实验2X射线衍射法测定晶胞常数
多晶X射线衍射实验报告
多晶X射线衍射实验报告姓名：学号：院系：物理学系多晶X射线衍射实验报告姓名：学号：院系：物理学系一、实验目的1、了解衍射仪的正确使用方法。
2、掌握立方系晶体晶格常数的求法。
二、实验设备X射线衍射仪，它主要包括X射线发生器、测角台、探测记录系统三部分。
现代衍射仪还配有功能各异的计算机操作系统及数据处理系统。
三、实验原理（一）粉末衍射花样（线条）产生的原理粉末法是用单色X射线（特征辐射）照射多晶粉末试样以获得衍射线的衍射方法。
根据记录衍射线的方法的不同，粉末法又可分为粉末照相法（用照相底片记录）和粉末衍射仪法（用计数器记录）。
①用厄瓦尔德作图法解释粉末衍射花样的形成。
在多晶样品中的所有小晶体，它们的倒易点阵都是一样的，只是由于这些小晶体的取向是无规的，各个小晶体的倒易点阵的取向也是无规的。
我们取某一个倒易点hkl来考察，它的倒易矢量长度1hklhklgd。
由于取向的无规性，整个样品所有小晶体的这个倒易点是均匀分布在以晶体为中心，以hklg为半径的球面上；并且，由于样品中小晶体数目大，倒易点在球面上的密度是很高的。
其它指数的倒易点则处在其它半径的球面上，但所有球面都是同心的。
也就是说，无规取向多晶体中倒易点是分布在一系列同心球面上的，球的半径分别等于相应的倒易矢长度，这就是多晶体的倒易点阵模型。
通过倒易球心（即倒易点阵原点）画出以入射线波长倒数为半径，以入射线上一点为中心的反射球，这反射球将与倒易点球面相交，交线是一系列垂直于入射线的圆。
右图中的ABDE是其中的一个相交圆。
显然，在圆上的倒易点都是满足布拉格条件的，都会发生衍射。
一个倒易点就产生一支衍射线束，方向是从反射球心C 指向交线圆上的倒易点，因而这些衍射线束构成以入射线束为轴的圆锥面，锥的张角为224θθ⨯=（当45θ>时，圆锥的张角为24πθ-）。
这个倒易点球上不在交线圆上的倒易点都不发生衍射。
其它指数的倒易点构成其它半径的倒易点球，这些球与反射球相交成另一些圆，衍射线束构成另一些张角的圆锥面。
晶胞参数的测定
晶胞参数的测定晶胞参数指的是确定晶体结构的一组关键参数，通常包括晶格常数和晶胞角度。
正确测定晶胞参数对于理解晶体结构以及相关性质的研究非常重要。
本文将介绍一些常用的测定晶胞参数的方法，并探讨这些方法的精确性。
测定晶胞参数的方法主要分为实验方法和计算方法两类。
实验方法主要是通过实验手段直接测量晶体的晶格常数和晶胞角度，包括X射线衍射、中子衍射、电子衍射和红外光谱等。
计算方法则是根据晶体的结构信息，通过理论推导或计算进行计算。
X射线衍射是一种常用的测定晶胞参数的方法。
该方法利用X射线与晶体中电子的相互作用来确定晶胞参数。
首先需要通过旋转摄影技术获得测量晶体的衍射图样，然后通过衍射图样的分析计算得到晶体的晶格常数和晶胞角度。
X射线衍射具有分辨率高、准确性好的特点，可以测定晶胞参数的精确值。
中子衍射是另一种常用的测定晶胞参数的方法。
中子衍射与X射线衍射原理类似，也是通过中子与晶体中原子核的相互作用来测定晶胞参数。
与X射线相比，中子的相互作用更多地受到原子核的散射影响，因此能够提供更多的信息。
中子衍射需要借助中子源，包括核反应堆和中子发生器等，因此实验条件更为复杂，但是能够得到更准确的晶胞参数信息。
电子衍射是测定晶胞参数常用的方法之一，特别适用于纤维状和表面薄层晶体的测定。
电子衍射通过电子束与晶体中原子的相互作用来测定晶胞参数，可以获得与中子衍射类似的信息。
电子衍射实验简单，仪器成本低，常用于非晶态样品或晶体的肌理分析。
红外光谱通过测量光谱吸收来间接获得晶体的晶格常数信息。
红外光谱是基于物质分子在吸收红外波长的辐射时，分子中的化学键发生振动的现象。
晶体中原子之间通过共价键结合，因此晶体的振动频率与晶格常数存在一定的关联。
通过观察晶体的红外吸收峰位移以及其强度变化，可以推测晶格常数的变化。
计算方法是测定晶胞参数的另一个重要途径。
计算方法主要是通过理论推导或计算来获得晶体的晶胞参数。
例如，基于密度泛函理论的第一性原理计算方法能够通过电子结构计算来获得晶体的晶胞参数。
x衍射分析实验报告
x衍射分析实验报告X射线衍射分析实验报告引言X射线衍射分析是一种重要的实验技术，它可以用来研究材料的晶体结构和晶体学性质。
在本次实验中，我们使用X射线衍射技术对样品进行了分析，以了解其晶体结构和组成成分。
本报告将介绍实验的目的、方法、结果和结论。
实验目的本次实验的主要目的是利用X射线衍射技术分析样品的晶体结构和成分。
通过实验，我们希望了解样品的晶体结构参数、晶胞参数和晶体学性质，为进一步的材料研究提供参考。
实验方法1. 准备样品：首先，我们准备了待测样品，并将其制备成适当的形状和尺寸，以便于X射线的照射和衍射。
2. 实验装置：我们使用了X射线衍射仪进行实验。
该仪器能够产生高能的X射线，并能够测量样品对X射线的衍射图样。
3. 实验步骤：在实验中，我们将样品放置在X射线衍射仪的样品台上，然后通过调节仪器的参数，使X射线照射到样品上，并测量样品对X射线的衍射图样。
实验结果通过实验，我们得到了样品的X射线衍射图样，并通过对衍射图样的分析，得到了样品的晶体结构参数、晶胞参数和晶体学性质。
我们发现样品的晶体结构为立方晶系，晶格常数为a=5Å，晶体学性质为具有良好的晶体结构和稳定的晶体形态。
结论通过本次实验，我们成功地利用X射线衍射技术对样品进行了分析，得到了样品的晶体结构参数、晶胞参数和晶体学性质。
这些结果为我们进一步的材料研究提供了重要的参考和依据。
同时，我们也发现X射线衍射技术是一种非常有效的分析方法，可以用来研究材料的晶体结构和晶体学性质，具有重要的应用价值。
总结本次实验对X射线衍射分析技术进行了探讨和实践，通过实验我们对该技术有了更深入的了解。
X射线衍射技术在材料研究中具有重要的应用价值，可以为我们提供丰富的信息和数据，为材料的研究和开发提供重要的支持和指导。
希望通过本次实验，能够增进我们对X射线衍射技术的理解，为今后的科研工作提供更多的帮助和支持。
南京大学物化实验系列X射线粉末衍射法测定晶胞常数
实验二十九X射线衍射法测定晶胞常数—粉末法一．实验目的和要求1、了解X射线衍射仪的基本原理、简单结构和操作方法。
2、掌握X射线粉末法的原理，测定NaCl或NH4Cl的晶体点阵形式、晶胞参数以及晶胞中内含物的个数。
二．XRD技术的原理和仪器简单介绍1、X射线的产生在抽至真空的X射线管中，钨丝阴极通电受热发射电子，电子在几万伏的高压下加速运动，打在由金属Cu (Fe、Mo) 制成的阳靶上，在阳极产生X射线，如书上P256图III-8-1所示。
众所周知，X射线是一种波长比较短的电磁波。
由X射线管产生的X射线，根据不同的实验条件有两种类型：(1) 连续X射线(白色X射线)：和可见光的白光类似，由一组不同频率不同波长的X射线组成，产生机理比较复杂。
一般可认为高速电子在阳靶中运动，因受阻力速度减慢，从而将一部分电子动能转化为X射线辐射能。
(2) 特征X射线(标识X射线)：是在连续X射线基础上叠加的若干条波长一定的X射线。
当X光管的管压低于元素的激发电压时，只产生连续X射线；当管压高于激发电压时，在连续X射线基础上产生标识X射线；当管压继续增加，标识X射线波长不变，只是强度相应增加。
标识X射线有很多条，其中强度最大的两条分别称为Kα和Kβ线，其波长只与阳极所用材料有关。
X射线产生的微观机理：从微观结构上看，当具有足够能量的电子将阳极金属原子中的内层电子轰击出来，使原子出于激发态，此时较外层的电子便会跃迁至内层填补空位，多余能量以X射线形式发射出来。
阳极金属核外电子层K-L-M-N…，如轰击出来的是K层电子(称为K系辐射)，由L层电子跃迁回K层填补空穴，就产生特征谱线Kα，或由M层电子跃迁回K层填补空穴，就产生特征谱线Kβ。
当然，往后还有L系、M系辐射等，但一般情况下这些谱线对我们的用处不大。
2、X射线的吸收在XRD实验中，通常需要获得单色X射线，滤去Kβ线，保留Kα线。
[提问：为什么不能用含有多种波长的多色X射线? 事实上就是通过提问对后面的思考题第1题作适当提示。
实验二讲义 X射线粉末衍射法物相分析
实验四 X射线粉末衍射法物相分析（p236实验40）一、目的要求1.掌握X射线粉末衍射法的实验原理和技术2.学会根据X射线粉末衍射图，分析粉晶试样的物相组成二、X射线粉末法原理X射线粉末衍射法自从德拜和谢乐首创以来，已经有了很大的发展，其应用范围非常广泛，可用来鉴别矿物的物相，测定点阵常数和晶胞大小，对固溶体进行相的定性与定量分析，还可研究晶粒的大小以及晶体中的残余应力和点阵畸变等，因此X射线粉末衍射法已成为催化、材料科学及矿物研究中常用的实验手段。
由结晶学知道，晶体具有周期性结构。
一个立体的晶体结构，可看成是一些完全相同的原子平面网按一定距离d平行排列而成，同时也可以看成是另一些原子平面网按另一距离d’平行排列而成。
所以一个晶体必然存在着一组特定的d值（d, d’, d’’, d’’’ ）。
结构不同的晶体其d值组绝不相同，所以可用它来表示晶体特征。
下面介绍如何用X射线粉末法来测定d值。
假定晶体中某一方向上原子网面之间的距离为d，X射线以夹角θ入射晶体，如1所示，从原子网面1和2上产生的两条衍射线a’和b’，其光程差为BD+DC，而BD=DC=dSinθ，故BD+DC=2dSinθ。
我们知道，只有当光程差等于入射光波长λ的整数倍n时，亦即d与θ之间应符合布拉格（Bragg）方程时，才能产生被加强了的衍射线。
（参见谢有畅、邵美成编《结构化学》下册，P49）2dSinθ= nλ（8-1）图1 原子网面对X射线的衍射多晶X射线衍射仪器的类型多种多样，但按其设计所采用的衍射几何特点的不同，可分为平行光束型和聚焦型两大类；按X射线的检测记录手段来分也可分为两大类：感光胶片法（照相法）和衍射仪法。
本实验所采用的仪器为聚焦型衍射仪。
应用聚焦原理来设计粉末衍射装置，实验时可以使用大发散的点发散X射线束，样品受照射的表面可以很大，大大增加参与衍射的晶粒数目；而由于聚焦作用，样品表层中取向凑巧的晶粒产生的同一衍射却能同时聚焦集中在同一位置上，得到强度高得多的衍射线，有利于测量。
不同点阵的晶格常数计算公式
不同点阵的晶格常数计算公式晶格常数是描述晶体内部排列结构的物理量，它定义为晶胞中最小的平行于晶格相邻点之间的距离。
晶格常数是晶体学中最基本的物理量之一，可以通过不同的方法计算得到。
晶格常数的计算常用的公式有以下几种：1.X射线衍射法：这是实验测定晶体结构最常用的方法之一、通过测定不同晶面的衍射角，可以得到晶格常数的信息。
根据布拉格方程可以得到计算晶格常数的公式：d = λ / (2 sin θ)其中d为晶面间距，λ为入射X射线波长，θ为衍射角。
通过多次测量不同晶面的衍射角，并代入公式即可得到晶格常数的估计值。
2.倍频衍射法：这是一种通过利用干涉现象间接计算晶格常数的方法。
实验中，通过不同角度的入射光束产生的两束相干光经过干涉后形成衍射条纹。
根据干涉条纹的间距可以计算晶格常数。
对于相邻两条纹的间距为ΔS，入射波长为λ，则晶格常数a可以由以下公式计算得到：ΔS=λ/2a将实验测得的干涉条纹间距代入上式即可得到晶格常数的估计值。
3.散射法：注意到晶体的散射现象，也可以通过散射实验计算晶格常数。
通过测定介质中入射光和散射光的波长之比，可以计算出晶格常数。
这种方法常用于测量液体和气体的晶格常数。
4.DEBYE-SCHERRER公式：这是一种根据拍带条纹间距来计算晶格常数的方法。
DEBYE-SCHERRER公式给出了晶格常数与出射角度θ、入射波长λ和条纹间距d之间的关系：sin θ = λ / (2d) （d为晶格常数）通过实验测定不同条纹间距的角度，将其代入上式进行计算即可得到晶格常数的估计值。
除了上述方法，还有很多其他方法可以计算晶格常数，如电子衍射法、中子衍射法、AFM等。
每种方法都有其适用范围和对实验条件的要求。
在实际应用中，根据实验设备和样品特性的不同，选择最合适的方法进行测量，以得到准确的晶格常数数值。
多晶材料x射线衍射 实验原理 方法与应用
多晶材料x射线衍射实验原理方法与应用多晶材料x射线衍射是一种非常重要的材料结构表征方法，可以用来确定晶体结构、晶格常数、晶面间距、晶胞参数等信息。
本文将介绍多晶材料x射线衍射的实验原理、方法和应用。
实验原理
多晶材料x射线衍射法是利用x射线与晶体中的原子作用而产生衍射现象的一种方法。
当x射线入射晶体后，会与晶体中的原子发生作用，形成散射波，这些散射波在晶体中的原子排列方式的影响下，会发生干涉，最终形成衍射花样。
通过分析衍射花样，可以获得晶体的结构信息。
方法
多晶材料x射线衍射的实验步骤主要包括样品制备、x射线衍射仪调试、数据采集和数据处理等环节。
样品制备：样品需要磨成粉末或者切成薄片，以便x射线可以穿透并与其发生作用。
x射线衍射仪调试：确定适当的x射线波长、角度等参数，保证x射线能够穿透样品并产生足够的衍射强度。
数据采集：将x射线衍射仪测得的衍射花样数据记录下来，通常是以衍射强度随衍射角度的变化曲线的形式呈现。
数据处理：通过计算和分析衍射曲线，可以得到晶体的结构信息。
应用
多晶材料x射线衍射法在材料科学、地质学、化学等领域得到了
广泛应用。
其中，材料科学领域是其最主要的应用领域之一。
该方法可以用于研究材料的结构、相变、缺陷、应力等问题，对于新材料的设计、合成和改进具有重要意义。
此外，多晶材料x射线衍射法也可以用于分析矿物、岩石等地质样品的结构特征，为地质学研究提供了有力的工具。
南京大学物化实验系列X射线粉末衍射法测定晶胞常数
南京⼤学物化实验系列X射线粉末衍射法测定晶胞常数实验⼆⼗九X射线衍射法测定晶胞常数—粉末法⼀．实验⽬的和要求1、了解X射线衍射仪的基本原理、简单结构和操作⽅法。
2、掌握X射线粉末法的原理，测定NaCl或NH4Cl的晶体点阵形式、晶胞参数以及晶胞中内含物的个数。
⼆．XRD技术的原理和仪器简单介绍1、X射线的产⽣在抽⾄真空的X射线管中，钨丝阴极通电受热发射电⼦，电⼦在⼏万伏的⾼压下加速运动，打在由⾦属Cu (Fe、Mo) 制成的阳靶上，在阳极产⽣X射线，如书上P256图III-8-1所⽰。
众所周知，X射线是⼀种波长⽐较短的电磁波。
由X射线管产⽣的X射线，根据不同的实验条件有两种类型：(1) 连续X射线(⽩⾊X射线)：和可见光的⽩光类似，由⼀组不同频率不同波长的X射线组成，产⽣机理⽐较复杂。
⼀般可认为⾼速电⼦在阳靶中运动，因受阻⼒速度减慢，从⽽将⼀部分电⼦动能转化为X射线辐射能。
(2) 特征X射线(标识X射线)：是在连续X射线基础上叠加的若⼲条波长⼀定的X射线。
当X光管的管压低于元素的激发电压时，只产⽣连续X射线；当管压⾼于激发电压时，在连续X射线基础上产⽣标识X射线；当管压继续增加，标识X射线波长不变，只是强度相应增加。
标识X射线有很多条，其中强度最⼤的两条分别称为Kα和Kβ线，其波长只与阳极所⽤材料有关。
X射线产⽣的微观机理：从微观结构上看，当具有⾜够能量的电⼦将阳极⾦属原⼦中的内层电⼦轰击出来，使原⼦出于激发态，此时较外层的电⼦便会跃迁⾄内层填补空位，多余能量以X射线形式发射出来。
阳极⾦属核外电⼦层K-L-M-N…，如轰击出来的是K层电⼦(称为K系辐射)，由L层电⼦跃迁回K层填补空⽳，就产⽣特征谱线Kα，或由M层电⼦跃迁回K层填补空⽳，就产⽣特征谱线Kβ。
当然，往后还有L系、M系辐射等，但⼀般情况下这些谱线对我们的⽤处不⼤。
2、X射线的吸收在XRD实验中，通常需要获得单⾊X射线，滤去Kβ线，保留Kα线。
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实验1 Gaussian03初步运用--分子构建、优化和红外光谱模拟计算一、实验目的掌握Gaussian软件的安装过程，了解Gaussian软件的作用；掌握分子几何构型的输入方法；苯、乙炔、乙烯、乙烷、乙酰氯分子运用高斯软件进行乙酰氯分子模型的构建及优化并且计算乙酰氯分子的相关热力学性质二、实验过程：（实验软件为guassview 3.07，计算机系统为wins7 32位的。
）Ⅰ、Gaussian软件的安装：第一步：从公共邮箱下载了一个Gaussian03的压缩包，进行解压后得到一个名为Gaussian03的文件夹。
第二步：在名为Gaussian03的文件夹中找到一个后缀名为exe的应用程序文件，双击后安装过程就开始了。
安装需要注册码，在名为Gaussian03的文件夹中有一个名为keys的文件中注册码，输入注册码后安装过程来到了下一步。
第三步：安装的种类有三种：typical,compact和custom，其中typical是一种大多数使用者选择的安装方式，不需要自己选择安装的具体信息，因此选择了这种安装方式。
第四步：选择好安装方式后，就需要选择安装路径，选择好E:/应用程序/高斯软件这个安装路径，然后电脑完成了Gaussian03软件的安装。
II、操作过程：（1）乙酰氯分子的优化：打开gaussian view View→builder 弹出下框：画完后计算优化：Calculate→gaussian点击submit进行计算即可，但可能由于软件安装时出了问题，该键不能点击，故优化分子失败。
（2）计算乙酰氯的热力学性质Calculate→gaussian 在如下图所示的Job Type中选择“opt+freq”：点击submit可按提示进行操作，点击edit，再点击“save”,就可将输入文件保存并进行命名。
但是由于submit键不能点击，故实验不能进行下去。
三、实验体会：虽然这次实验没能成功进行下去，但是我认识到了gaussian软件是一个非常有用的软件，它能极大的帮助我们理解分子结构，为我们对分子结构的研究带来了极大的方便。
这次实验锻炼了我学习的能力，为我以后的学习以及研究打下了一定的基础。
实验2 磁化率的测定-----古埃磁天平法一、实验目的1. 掌握磁化率法测定配合物结构的基本方法与原理。
2. 了解磁化率的意义及磁化率和分子结构的关系。
3. 掌握古埃磁天平的操作方法。
二、基本原理如果将一种物质置于磁场中，在外磁场的作用下，会感应出一个附加磁场，则该物质的磁感应强度B可用下式表示：（20.1）式中H和H'分别为外磁场及附加磁场，单位是T。
附加磁场的大小正比于外磁场，即：（20.2）式中是单位体积内磁场强度的变化，称体积磁化率，无量纲。
化学上还常定义单位质量磁化率、摩尔磁化率来描述物质的磁学特性，它们与体积磁化率，的关系为：（20.3）（20.4）式中ρ是物质的密度; M 是物质的摩尔质量。
一种物质置于外磁场中，之所以会产生附加磁场与物质内部电子的运动特性有关。
如果组成物质的分子、原子或离子具有未成对电子，则它们在运动时形成的电子电流将产生一永久磁矩而使物质呈磁性。
然而，物质是由大量分子、原子或离子构成的，由于热运动，其排列方向是杂乱无章的，则因电子电流而产生的永久磁矩也因在各方向上排列的几率均等而相互抵消。
所以在正常情况下，物质不显示磁性。
但是，若将物质置于磁场中，在外磁场的作用下，永久磁矩就会部分或全部顺着磁场方向作定向排列。
其结果是，永久磁矩之间不再完全相互抵消而形成附加磁场，使物质内部的磁场得以加强，显示其顺磁性。
对于顺磁性物质x>0，附加磁场H'与H方向相同，磁感应强度 B 增大。
锰、铬、铂、氮、氧等均为顺磁性物质。
另有一类物质，其构成粒子(如分子、原子、离子等)内部电子均已配对，不具别上述产生永久磁矩的条件，但是这些物质内部的成对电子在进行轨道运动时，若受外磁场的作用会感应出“分子电流”，该分子电流产生一种与外磁场方向相反的诱导磁矩(这与线圈插入磁场中会产生一感应电流，并因此而产生一与外磁场方向相反的感应磁场的现象相类似)，这种诱导磁矩的矢量和即为这类物质在外磁场中的附加磁场H'。
由于H'与H方向相反，则B减小，x<0，这类物质就称为逆磁性物质。
汞、铜、铋、硫、氯、氢、银、金、锌、铅等均为逆磁性物质。
显然，在顺磁性物质中也应有诱导磁矩。
因此精确地说，顺磁性物质的磁化率应由两部分组成，即：(20.5)其中x顺来源于永久磁矩在外磁中的定向，x逆则为诱导磁矩，一般说来，x顺》x逆，所以式(20.5)常常近似地写成：x=x顺(20.6)此外，还有一类物质，其附加磁场H’与外磁H之间不存在形如式(20.2)所示的简单正比关系，而是随着外磁场的增强而剧烈地增强;且即使撤去外磁场，物质本身仍呈磁性，即出现滞后现象。
这类物质称为铁磁性物质。
铁、钴、镍及其合金就属于铁磁性物质，人们常根据它们的这一特性来制成“永久”磁铁。
理论推导表明，如果忽略分子间的相互作用力，则摩尔顺磁磁化率与分子永久偶极矩μm 间的定量关系为：(20.7)式中NA 是阿佛加德罗常数，κ是波兹曼常数，T是绝对温度。
如前所述，x=x顺，则(20.8)(20.9)式(20.9)将宏观测量值x M与微观量μm 联系在一起。
只要通过实验测得x M，根据式(20.9)即可计算物质的永久磁矩μm。
实验还表明，自由基或其他具有未成对电子的分子及某些第一系列过渡元素离子，其磁矩μm与未成对电子数n 具有如下的关系：(20.10)(20.11)式中 e 为电子电荷，h 为普朗克常数，m 为电子质量，c 为光速。
μB 是一个很重要的物理量，表示自由电子在自旋时产生的磁矩。
根据式(20.10)，只要测得物质的磁化率，就可以求得未成对电子数。
磁化率法测定络合物的结构就是根据这一基本原理而进行的。
根据物质结构理论，配合物中中心离子(或原子)与其配位体之间是以配位键形式结合在一起的。
在配位键中，又可分为两类：当中心离子与配位体之间依靠静电库仑力结合形成的化学键叫电价配键。
在电价配键中，中心离子的电子结构不受配体影响，而与自由离子时基本相同。
成键时，中心离子提供最外层的空价电子轨道接受配体给予的成键电子。
另一类配位键称为共价配键。
在共价配合物中，中心离子空的价电子轨道接受配体的孤对电子形成共价配键。
在形成共价配键的过程中，中心离子为了尽可能多地成键，常常要进行电子重排，以空出更多的价电子轨道来容纳配位体的孤对电子，现以Fe2+ 离子为例，说明两种成键方式。
下图为离子在自由状态时外层电子构型。
当离子与六个H2O 分子形成水合络离子时，将以电价形式形成电价配合物。
即在成键时，不影响离子原来的电子构型，H2O 的孤对电子分别充入由一个4s 轨道，三个4p 轨道和二个4d 轨道杂化而成的六个杂化轨道中，形成一正八面体构型的配合物。
这类络合物，又称为外轨型配合物。
但当离子与六个CN-离子形成络离子时，离子外层电子首先要进行重排，以空出尽可能多的价电子轨道，重排后的价电子构型见下图。
再用空出的二个3d 轨道、一个4s 轨道、三个4P 轨道形成六个杂化轨道，以接受六个CN-离子提供的六对孤对电子。
这种类型的配合物又称为内轨型配合物。
其空间构型也为正八面体。
从上面的讨论可知，内轨型配合物与外轨型配合物相比具有较少的未成对电子(有时甚至为0，如上例)。
所以，如果知道了配合物的磁化率，就可以根据式(20.1)求得未成对电子数，从而判别配合物是属于内轨型，还是外轨型。
本实验就是通过测量物质的磁化率，以判别配合物的构型。
磁化率的测量方法很多，常用的有古埃法，昆克法和法拉第法等。
本实验采用古埃法。
其测量原理见图20.1。
图20.1 古埃磁天平测量原理图1 电磁铁2 样品管3 吊丝4 天平设样品的截面积为 A ，非均匀磁场在Z 轴方向的磁场强度的梯度为,则样品中某一小体积元V 沿磁场梯度方向受到的作用力 F 为：(20.12)式中x和x0分别为样品及周围介质(常为空气)的磁化率。
通常X》x0，若样品底部正好位于磁极中心(磁场最强，并设此点磁场强度为Hc处，且样品管足够长，样品顶端磁场强度H0近似为零，可以忽略不计，则式(20.12)可以积分如下：(20.13a)或(20.13b)若试样密度为，则(20.14a)但则(20.14b)式中m为样品的质量，l 为样品的长度。
又因为X M=XmM，则(20.15)式中M为被测样品的摩尔质量。
根据式(20.15)可知：(20.16a)F为样品在磁场中受到的作用力，即，其中g 为重力加速度，ΔW 为样品有无外磁场时重力的变化值,单位为kg。
将F 值代入式(20.16a)并重排后得：(20.16b)式中m，l，ΔW 可由实验测得。
通过高斯计测得Hc，即可根据上式计算物质的摩尔磁化率。
Hc 也可以通过标准物质标定。
常用的标准物质是莫尔氏盐。
已知莫尔氏盐的摩尔磁化率为：(20.17)式中T是绝对温度，M是莫尔氏盐的摩尔质量。
标定时，只要测得标定物质的长度l、质量m和有无磁场时重量的变化值ΔW，代入式(20.16b)，可求得被标定的磁场Hc：(20.18)古埃磁天平的工作原理和使用方法详见本丛书第一分册的仪器部分。
三、仪器及试剂仪器：磁天平，研钵，角匙，直尺，带耳样品管。
试剂：四、操作步骤1. 洗净、烘干样品管。
样品研细后用200目分样筛过筛后备用。
2. 打开循环泵，观察出水口是否有足量的流水.如无流水或水流不畅，应查明原因，排除之。
将磁天平励磁电流调至零(将电流调节旋钮逆时针旋到底)打开稳压电源，待电源电压稳定在220V后，开启磁天平电源开关。
将霍尔笔置于磁极中心，适当调节电流值，打开高斯计(高斯计需预先校正)，适当改变霍尔笔的位置，使磁场强度最大。
继续增大励磁电流，使高斯计读数为0.24 T。
用同一电流重复测量 5 次，高斯计读数应在误差范围之内，否则说明剩磁现象严重，应设法排除之。
3．磁场强度的标定。
将一支干燥、洁净的样品管悬挂于天平的左臂上，样品管的底部应位于磁极中心，否则需适当调节样品管的高度，使其位于磁极中心，调节时应注意样品管不得触接磁极。
待样品管静止后，检查励磁电流是否为零，如不为零应调至零，称出空管重W ，称准至0.0001g，托起天平。
调节励磁电流，使高斯计读数为0.24 T，再称量空管的重量W ，如此反复测量三次，取平均值。
小心取下样品管，将研细的莫尔氏盐装入样品管(为使样品装结实，装样时，可将样品管在书本上轻轻撞击)，直至样品长度达15～17 cm，再用玻棒将样品顶部压平。
用直尺准确测量样品的长度，取不同的方向测量4～5 次，平均值即为样品的长度。