橡胶硫化的基本知识
橡胶硫化

橡胶未硫化以前,单个分子间没有产生交联,因此缺乏良好的物理机械性能,实用价值不大。
当橡胶配以硫化剂经过硫化(交联)以后,由于立体结构的形式从而使性能大大改善,尤其是橡胶的定伸强度、弹性、硬度、拉伸强度等一系列物理机械性能都会大幅度提高,成为具有宝贵作用价值的硫化胶。
橡胶的硫化就是通过橡胶分子间的化学交联作用将基本上呈塑性的生胶转化成弹性的和尺寸稳定的产品,硫化后的橡胶的物性稳定,使用温度范围扩大。
“硫化过程(Curing)”一词在整个橡胶工业中普遍使用,在橡胶化学中占有重要地位。
橡胶分子链间的硫化(交联)反应能力取决于其结构。
不饱和的二烯类橡胶(如天然橡胶、丁苯橡胶和丁腈橡胶等)分子链中含有不饱和双键,可与硫黄、酚醛树脂、有机过氧化物等通过取代或加成反应形成分子间的交联。
饱和橡胶一般用具有一定能量的自由基(如有机过氧化物)和高能辐射等进行交联。
含有特别官能团的橡胶(如氯磺化聚乙烯等),则通过各种官能团与既定物质的特定反应形成交联,如橡胶中的亚磺酰胺基通过与金属氧化物、胺类反应而进行交联。
不同类型的橡胶与各种交联剂反应生成的交联键结构各不相同,硫化胶性能也各有不同。
第①种是使用硫黄或硫给予体作交联剂的情况,生成的可以是单硫键(x=1)、双硫键(x=2)和多硫键(x=3~8);第②种是使用树脂交联和肟交联的情况;第③种是使用过氧化物交联的过氧化物硫化和利用辐射交联的辐射硫化的情况,生成碳-碳键。
多数的通用橡胶采用硫黄或硫给予体硫化,即在生胶中加入硫黄或硫给予体以及缩短硫化时间的促进剂和保证硫黄交联效率的氧化锌和硬脂酸组成的活性剂。
在实际中通常按硫黄用量及其与促进剂的配比情况划分成以下几种典型的硫化体系:①普通硫磺硫化体系由常用硫黄量(>1.5份)和常用促进剂量配合组成。
使用这种硫化体系能使硫化胶形成较多的多硫键,和少量的低硫键(单硫键和双硫键)。
硫化胶的拉伸强度较高,耐疲劳性好。
缺点是耐热和耐老化性能较差。
橡胶的硫化过程

橡胶的硫化过程1. 硫化过程的定义与背景橡胶的硫化是指将天然橡胶或合成橡胶与硫或硫化剂在一定条件下进行反应,使其发生交联反应,形成硫化橡胶的过程。
橡胶的硫化过程是橡胶工业中至关重要的一部分,硫化后的橡胶具有更好的物理性能和化学稳定性,使其适用于广泛的应用领域。
2. 硫化过程的原理橡胶的硫化过程是一个复杂的化学反应过程,其原理可总结为以下几点:2.1 硫黏性硫是一种黏性较大的物质,具有良好的亲硫性。
在硫化过程中,硫可以与橡胶分子中的双键反应,形成交联结构,从而增强橡胶的物理性能。
2.2 热引发硫化过程是一个热引发反应,需要在一定的温度条件下进行。
通过提高温度,可以加快硫化反应速率,缩短硫化时间。
2.3 交联反应硫化过程是一种交联反应,通过硫的引入,可以使橡胶分子之间形成强的化学键,从而形成网络结构,改善橡胶的强度、弹性和耐磨性。
2.4 安全性硫化过程是一种相对安全的反应,硫化剂在常温下不易挥发,对环境无害,能够满足橡胶工业对于安全生产的要求。
3. 硫化过程的条件与方法橡胶的硫化过程需要一定的条件和方法,以确保硫化反应能够顺利进行。
3.1 温度温度是控制硫化反应速率和硫化时间的重要因素。
通常,硫化反应需要在高温条件下进行,一般为100-200摄氏度。
通过调节温度,可以控制硫化反应的速率和前进程度。
3.2 硫化剂硫化剂是触发硫化反应的重要因素,一般采用有机硫化剂或无机硫化剂。
常用的有机硫化剂有硫醇、硫胺等;无机硫化剂主要是硫。
不同的硫化剂对橡胶的硫化反应速率和效果有所差异,需要根据具体应用需求选择合适的硫化剂。
3.3 添加剂为了改善橡胶硫化过程的性能和效果,通常会添加一些辅助剂,如加速剂、活性剂、抗老化剂等。
这些添加剂可以提高硫化反应速率、改善硫化网络结构、延缓橡胶老化等,从而提高橡胶的物理性能和耐久性。
3.4 硫化方法橡胶的硫化方法主要有热硫化和冷硫化两种。
热硫化是在高温条件下进行的,常用于天然橡胶和低饱和度合成橡胶;冷硫化是在常温条件下进行的,常用于高饱和度合成橡胶。
橡胶硫化工艺

橡胶硫化工艺的未来发展趋势
智能化硫化工艺
• 利用物联网和大数据技术进行硫化工艺的监控和优化 • 提高硫化工艺的生产效率和产品质量
绿色硫化工艺
• 降低硫化工艺的能耗和污染排放 • 提高橡胶制品的环保性能
橡06胶硫化工艺在典型橡胶制品中的应用
实例
橡胶轮胎的硫化工艺与应用实例
橡胶轮胎的硫化工艺
• 热硫化工艺 • 压力硫化工艺
橡胶轮胎的应用实例
• 汽车轮胎 • 摩托车轮胎 • 飞机轮胎
橡胶密封件的硫化工艺与应用实例
橡胶密封件的硫化工艺
• 冷硫化工艺 • 压力硫化工艺
橡胶密封件的应用实例
• 汽车密封件 • 建筑密封件 • 航空航天密封件
橡胶输送带的硫化工艺与应用实例
• 热硫化工艺:加热橡胶材料进行硫化 • 冷硫化工艺:不加热橡胶材料进行硫化 • 压力硫化工艺:在压力条件下进行硫化
橡胶硫化工艺的特点
• 热硫化工艺:硫化效果好,生产效率较高 • 冷硫化工艺:适用于特殊场合,生产效率较低 • 压力硫化工艺:适用于大型橡胶制品,能提高制品的致密性
02
橡胶硫化工艺的主要方法及其原理
热硫化工艺及其原理
热硫化工艺
• 将橡胶材料加热至一定温度,加入硫化剂进行硫化 • 适用于大多数橡胶制品的硫化
热硫化工艺的原理
• 橡胶材料在加热过程中,分子链运动加剧,有利于硫化 剂的渗透 • 硫化剂与橡胶分子发生化学反应,形成交联结构,提高 橡胶制品的性能
冷硫化工艺及其原理
冷硫化工艺
• 在室温条件下,使用催化剂和硫化剂对橡胶材料进行硫 化 • 适用于特殊场合,如低温、高温或无法加热的场合
橡胶的硫化阶段

橡胶的硫化阶段
橡胶硫化是一种化学反应,通过该反应可以将未经处理的天然橡胶转化为可用于各种用途的强硬橡胶。
硫化过程中,橡胶分子中的双键得到交联,从而有效地增加了其力学强度和耐久性,使橡胶抵抗氧化、紫外线和化学腐蚀的能力增加。
橡胶的硫化反应是一系列化学变化,其中包括几个关键阶段:
1. 生成自由基:硫化反应通常在高温下进行,因此需要一些初始能量来开始反应。
这可以通过热处理或加入化学引发剂来实现。
在这阶段中,硫和橡胶生成自由基,为后续反应提供动力。
2. 交联反应:接下来,自由基开始反应,将橡胶分子中的双键连接在一起,形成长链聚合物。
这种链聚合体之间是通过以硫为主的交联原子连接在一起的。
这样的交联会使橡胶变得更加耐用且难以变形。
3. 硫化反应:交联反应持续进行时,硫通过一种称为“硫原子移动”的过程,将交联结构通过另一个分子连接在一起。
硫原子移动是此阶段的关键因素,因为它使橡胶分子之间的连通性增加。
硫原子可以在温度较高和高压下移动,并与其他橡胶分子连接起来形成更强的交联网络。
这些交联结构形成了一种三维网状结构,称为硫化橡胶。
4. 孤立化:在硫化反应的末期,未反应的硫将被孤立在橡胶材料中。
孤立的硫可通过抽出等方法去除,以提高橡胶的品质。
总之,橡胶硫化是一种重要的制造过程,可提高橡胶的强度和耐久性,并使其抵御多种自然和化学因素。
此外,硫化橡胶在许多领域具有重要的应用,如轮胎、密封件、管道和电线绝缘材料等。
橡胶硫化工艺流程

橡胶硫化工艺流程橡胶硫化是一种重要的加工工艺,通过硫化可以使橡胶材料获得良好的物理性能和耐热性能。
橡胶硫化工艺流程是指将橡胶和硫化剂在一定的温度、时间和压力条件下进行反应,从而使橡胶分子链发生交联,形成三维网状结构,提高橡胶的强度、硬度和耐磨性。
本文将详细介绍橡胶硫化工艺流程的基本步骤和关键技术要点。
1. 原料准备。
橡胶硫化的原料主要包括橡胶、硫化剂、促进剂、活化剂和填料等。
在进行硫化之前,需要对这些原料进行准确的配比和混合,以确保硫化反应的顺利进行。
橡胶的种类和用量、硫化剂的种类和用量、促进剂的种类和用量等都会对硫化反应的效果产生重要影响。
2. 混炼。
混炼是橡胶硫化工艺流程中的重要步骤,通过混炼可以将橡胶和各种添加剂充分混合均匀,形成橡胶混炼胶。
混炼的过程中需要控制好温度和时间,以确保橡胶和添加剂能够充分融合,并且排除其中的空气和杂质。
3. 成型。
成型是将混炼胶加工成所需形状的过程,可以通过压延、挤出、压缩成型等方式进行。
在成型过程中,需要根据产品的要求选择合适的成型工艺,控制好温度、压力和时间,使橡胶能够充分填充模具,形成所需的形状。
4. 硫化。
硫化是橡胶硫化工艺流程中的核心步骤,通过硫化可以使橡胶获得良好的力学性能和耐热性能。
硫化的过程中需要控制好温度和时间,以确保硫化反应能够充分进行,同时避免硫化过度导致产品性能下降。
5. 后处理。
硫化完成后,还需要进行后处理工艺,如冷却、清洗、修整等,以确保产品的质量和外观。
同时还需要进行产品的检验和包装,最终将产品送往市场。
总之,橡胶硫化工艺流程是一个复杂而精细的加工过程,需要严格控制各个环节,以确保产品的质量和性能。
只有在每个步骤中严格执行工艺要求,才能生产出符合要求的橡胶制品。
希望本文对橡胶硫化工艺流程有所帮助,谢谢阅读。
橡胶硫化压力、温度、(厚制品)时间计算(公式全,收藏)

橡胶硫化压力、温度、(厚制品)时间计算(公式全,收藏)工匠智造:品质、绿色、节能、循环(橡胶网络教育平台)一、硫化基本概念和工艺要素硫化是橡胶制品生产的最后一个工艺过程。
在这个过程中,胶料中的生胶与硫化剂发生化学发应,由线型结构的大分子交联成为立体的网状结构的大分子,使塑性状态的橡胶转变为弹性状态的橡胶制品,从而获得完善的物理性能和机械性能和化学性能,成为有使用价值的高分子材料。
在工业生产中,这种交联反应是在一定温度,时间和压力条件下完成的,这些条件称为硫化条件。
1、橡胶的硫化反应过程诱导阶段,交联反应阶段,网状形成阶段。
2、硫化历程图烧焦阶段,热硫化阶段,平坦硫化阶段,过硫化阶段3、硫化压力一般橡胶制品在硫化时要施以压力,目的在于:1)防止制品在硫化过程产生气泡,提高胶料的致密性。
2)使胶料易于流动和充满模槽3)提高胶料与胶料的密着力4)有助于提高硫化的物理机械性能硫化机把压力传递给模型,再由模型传递给胶料;二是硫化介质直接加压(如蒸汽加压);三是以压缩空气加压;四是由注压机注压等。
4、硫化温度和硫化时间硫化温度是橡胶发生硫化反应的基本条件,它直接影响硫化速度和产品质量。
硫化温度高,硫化速度快,生产效率高。
反之,硫化速度慢,生产效率低。
硫化温度高低应取决于胶料配方,其中最重要的是取决于橡胶种类和硫化体系。
但应注意的是,高温橡胶分子链裂解,至发生硫化返原现象,结果导致强伸性能下降,困此硫化温度不宜太高。
温度是硫化三大要素之一,与所有化学反应一样,硫化反应随温度升高而加快,并且大体适用范特霍夫定律,即温度每上升8~10。
C(约相当于一个表压的蒸汽压力),其反应速度约增加一倍;或者说,反应时间约减少一半。
随着室温硫化胶料的增加和高温硫化出现,硫化温度趋向两个极端。
从提高硫化效率来说,应当认为硫化温度越高越好,但实际上不能无限提高硫化温度。
首先受到橡胶导热性极小阻碍,对于厚制品来说,采用高温硫化很难使内外层胶料同时达到平坦范围;其次,各种橡胶的耐高温性能不一,有的橡胶经受不了高温的作用,如高温硫化天然橡胶时,溶于橡胶中的氧随温度提高而活性加大,引起强烈的氧化作用,破坏了橡胶的组织,降低了硫化胶的物理机械性能,第三,高温对橡胶制品中的纺织物有害为棉纤维布料超过期作废140℃时,强力下降,在240℃下加热四小时则完全破坏。
橡胶硫化三要素范文

橡胶硫化三要素范文橡胶硫化是指在橡胶制品加工过程中,将橡胶与硫和辅助硫化剂在一定条件下反应,形成交联结构,使橡胶具有弹性、强度和耐磨性的过程。
橡胶硫化的三要素包括橡胶、硫和硫化剂。
第一个要素是橡胶。
橡胶是橡胶硫化的基本原料,通常是通过采石器收集自橡胶树中的胶乳。
橡胶主要由聚合物链和橡胶分子杂质组成,其中聚合物链主要由异戊二烯单体聚合而成。
橡胶的聚合物链结构决定了橡胶硫化的可行性和性能。
第二个要素是硫。
硫是橡胶硫化的关键元素,硫原子作为交联剂参与橡胶链的交联反应,使橡胶形成交联结构。
硫的交联机理是通过硫原子与橡胶中的双键发生加成反应,形成硫原子与橡胶链结合的硫链,从而实现交联。
第三个要素是硫化剂。
硫化剂是用于激活硫原子与橡胶发生反应的化学物质。
常用的硫化剂包括二硫化碳、硫醇和过硫酸等。
硫化剂能够在加热的条件下将硫释放出来,使硫原子与橡胶中的双键反应。
在硫化过程中,硫化剂还可以调节硫化速度、交联密度和硫链长度等。
橡胶硫化的过程主要包括硫化前、硫化中和硫化后三个阶段。
在硫化前阶段,橡胶和硫化剂通常在混炼机中混炼,使硫和橡胶充分接触。
在硫化中阶段,混炼好的橡胶硫化胶料通过加热进行硫化反应,形成交联结构。
在硫化后阶段,硫化胶料经过降温和脱模等处理,最终成为成品橡胶制品。
总结起来,橡胶硫化的三要素是橡胶、硫和硫化剂。
它们相互作用,共同决定了橡胶硫化的效果和性能。
橡胶硫化是橡胶制品加工过程中不可或缺的环节,通过橡胶硫化可以使橡胶具有优异的物理性能,广泛应用于各个领域。
天然橡胶硫化温度

天然橡胶硫化温度橡胶是一种重要的高分子材料,广泛应用于汽车轮胎、橡胶制品、胶管等领域。
而橡胶的硫化是制造橡胶制品的关键过程之一,硫化温度是影响橡胶硫化效果和性能的重要因素之一。
本文将探讨天然橡胶硫化温度的相关知识。
天然橡胶是从橡胶树中提取的乳液经过加工和硫化而成的。
硫化是指在一定温度下,将橡胶中的双键与硫发生反应,形成交联结构,使橡胶分子链之间产生交联,从而提高橡胶的强度、硬度、耐磨性和耐老化性能。
而硫化温度是指橡胶硫化反应所需的最低温度。
通常情况下,硫化温度越高,硫化反应速度越快,硫化程度越高,橡胶的性能也越好。
天然橡胶的硫化温度通常在100℃到170℃之间。
其中,最常用的硫化温度是约140℃。
在这个温度下,橡胶分子链的交联反应可以在相对较短的时间内完成,从而保证硫化的效果和产品的质量。
此外,硫化温度也受到硫化剂类型和添加剂的影响。
不同的硫化剂具有不同的硫化温度范围,而添加剂可以调节硫化反应速度和硫化温度。
在实际生产中,控制橡胶的硫化温度是非常重要的。
如果硫化温度过低,橡胶的硫化反应速度会变慢,交联程度不足,导致橡胶制品的性能不达标。
而硫化温度过高,则会导致橡胶分子链的断裂和炭化,使橡胶变脆,降低了橡胶制品的强度和耐久性。
因此,在实际生产中,需要根据具体的橡胶种类和硫化剂配方,合理选择硫化温度,以保证橡胶制品的质量。
不同类型的橡胶在硫化温度上也存在差异。
例如,丁苯橡胶的硫化温度通常在140℃到160℃之间,而丁腈橡胶的硫化温度则在110℃到130℃之间。
因此,在实际应用中,根据不同的橡胶种类和要求,选择合适的硫化温度也是非常重要的。
天然橡胶的硫化温度是影响橡胶硫化效果和性能的重要因素之一。
合理选择硫化温度可以提高橡胶制品的质量和性能。
在实际生产中,需要根据具体的橡胶种类和硫化剂配方,合理控制硫化温度,以确保橡胶制品的质量和性能的要求。
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硫化对结构与性能的影响在橡胶制品生产过程中,硫化是最后一道加工工序。
在这道工序中,橡胶经过一系列复杂的化学反应,由线型结构变成体型结构,失去了混炼胶的可塑性具有了交联橡胶的高弹性,进而获得优良的物理机械性能、耐热性、耐溶剂性及耐腐蚀性能提高橡胶制品的使用价值和应用范围硫化前:线性结构,分子间以范德华力相互作用性能:可塑性大,伸长率高,具有可溶性硫化时:分子被引发,发生化学交连反应硫化后:网状结构,分子间以已化学键结合结构:(1)化学键。
(2)交联键的位置;(3)交联程度(4)交联性能: 1)力学性能(定伸强度.硬度.拉伸强度. 伸长率.弹性)2)物理性能 3)化学稳定性硫化后橡胶的性能变化:以天然橡胶为例,随硫化程度的提高1) 力学性能的变化(弹性. 扯断强度. 定伸强度. 撕裂强度. 硬度)提高(伸长率. 压缩永久变形. 疲劳生热)降低2)物理性能的变化透气率、透水率降低不能溶解,只能溶胀耐热性提高2) 化学稳定性的变化化学稳定性提高原因 a. 交联反应使化学活性很高的基团或原子不复存在,使老化反应难以进行b . 网状结构阻碍了低分子的扩散,导致橡胶自由基难以扩散7.2 硫化历程在硫化过程中,各种性能均会随硫化的进程而发生变化,这种变化曲线能够反映胶料的硫化历程,故称为硫化历程图。
下图为用硫化仪测出的硫化历程曲线。
该曲线反映胶料在一定硫化温度下,转子的转矩随硫化时间的变化。
A焦烧阶段;B.热硫化阶段;C.平坦硫化阶段;D.过硫化阶段A1.操作焦烧时间;A2.剩余焦烧时间1. 焦烧阶段(焦烧期-硫化起步阶段,硫化诱导期)1) 图中的 ab段称为胶料的焦烧阶段,此时交联尚未开始,胶料在模腔内具有良好的流动性,也称为硫化诱导阶段。
胶料焦烧时间的长短决定胶料的焦烧性能和操作安全性。
胶料焦烧时间受胶料中硫化促进剂和胶料本身的热历史的影响较大2) 焦烧时间既包括橡胶在加工过程中由于热积累消耗掉的焦烧时间A1,称为操作焦烧时间;也包括胶料在模腔中保持流动性的时间A2,称为剩余焦烧时间硫化起步——硫化时,胶料开始变硬而后不能进行热塑性流动的那一点时间(焦烧)。
焦烧期的长短:决定了胶料的焦烧性及操作安全性。
取决于方,特别是促进剂。
可用迟效性促进剂:CZ焦烧时间的起点:实际上是从混炼时加入硫磺的那一时刻开始焦烧阶段的终点胶料开始发硬并丧失流动性操作焦烧时间——混炼,停放,成型残余焦烧时间——进入模具后加热开始到开始硫化这段时间若:操作焦烧时间 > 焦烧时间,就发生焦烧防止焦烧:A 具有较长的焦烧时间:配方B 混炼、停放要低温,成型时要迅速,即减少操作焦烧时间2. 热硫化阶段(欠硫期-预硫阶段)1)热硫化阶段即图中的bc段,在该阶段橡胶的交联以一定的速度开始进行。
诱导期后,开始交联,至正硫化。
2)热硫化的速度和时间取决与胶料的配方和硫化的温度。
3)在此阶段,交联度低,即使在此阶段的后期,性能(主要是拉伸强度、弹性等)尚未达到预期的要求4)但其抗撕性、耐磨性,则优于正硫化胶料,若要求这些性能时制品可以轻微欠硫。
3. 硫化平坦阶段(正硫期-正硫化阶段)硫化平坦阶段即图中的cd段,此时交联反应已趋于完成,反应速度已较为缓和。
硫化胶的综合物理机械性能已达到或接近最佳值。
正硫化:在平坦硫化阶段,橡胶制品的综合物理机械性能达到最佳值,这种硫化状态称为正硫化,也称最宜硫化。
正硫化前期成为欠硫;正硫化后期则成为过硫,欠硫或过硫,橡胶的物理机械性能均较差。
正硫化时间:正硫化时间是指达到正硫化状态所需的最短时间,也称为“正硫化点”。
工艺正硫化时间:在实际操作中,往往是从制品的某些主要性能指标进行选择,从而确定正硫化时间,与理论上的综合物理性能有所区别,具有工艺上的概念。
因此,将通过这种确定的正硫化时间称为工艺正硫化时间。
一般橡胶制品的“工艺正硫化时间’ 应取其胶料的应力、应变最高值稍前一点制品达到适当的交联度的阶段,此时各项力学性能均达到或接近最佳值,其综合性能最好。
正硫化是一个阶段——各项性能基本上保持恒定或变化很少,也称硫化平坦期。
硫化平坦期的宽窄取决于:配方、温度等。
正硫化时间的选取:拉伸强度达到最高值略前的时间.主要是考虑“后硫化”。
4. 过硫阶段(过硫期)d 以后的部分为过硫化阶段。
在这一阶段中,不同的橡胶表现的情况不同:天然橡胶由于氧化断链反应程度较强,其各项物理机械性能下降;而大部分的合成橡胶,如SBR、NBR由于热交联和热氧化断链两种作用程度接近,因此,物理机械性能变化甚小或基本保持恒定。
1)正硫化后,继续硫化进入过硫化。
进入过硫化后:性能下降:硫化返原(断链多于交联,NR、IIR)性能恒定甚至上升:非返原(交联占优、环化)2)交联和氧化断链两种反应贯穿于橡胶硫化过程的始终。
只是在硫化过程的不同阶段两种反应优势不同。
3)进入过硫的早晚,即硫化平坦期的宽窄,主要取决于两个方面:1)配方(如TMTD);2)温度7.3 正硫化及其测定方法(一)正硫化及正硫化时间1.正硫化:橡胶制品性能达到最佳值时的硫化状态。
2.正硫化时间:达到正硫化状态所需要的时间。
3.欠硫:处于正硫化前期,或者说硫化最佳状态之前的状态4.过硫:处于正硫化后期,或者说硫化最佳状态之后的状态(二)正硫化时间的测定方法1.物理—化学法(1)游离硫测定法(理论正硫化时间)(2)溶胀法(理论正硫化时间)2.物理机械性能测定法(1)300%定伸应力法(理论正硫化时间)(2)拉伸强度法(工艺正硫化时间)(3)压缩永久变形法(理论正硫化时间)(4)综合取值法3.专用仪器法用于测定橡胶硫化特性的测试仪器有各类硫化仪和门尼粘度计(1) 硫化仪法(2) 门尼粘度仪门尼焦烧时间t5:随硫化时间增加,胶料门尼值下降到最低点开始上升,一般由最低点上升至5个门尼值的时间称为门尼焦时间硫化特性曲线:初始粘度、最低粘度、焦烧时间、硫化速度.正硫化时间、活化能。
测定原理:胶料的剪切模量与交联密度成正比。
G = D · R · T 胶料剪切模量交联密度气体常数度门尼硫化时间t35:由最低点上升至35个门尼值所需硫化时间称为门尼硫化时间正硫化时间= t5+10(t35- t5)门尼硫化速度(Δt30):Δt30= t35-t5膨胀法是公认的测定正硫化时间的标准方法,所测得的正硫化时间为理论正硫化时间。
物理机械性能测定法和硫化仪法所测定的结果均为工艺正硫化时间1) 对硫化曲线常用平行线法进行解析,就是通过硫化曲线最小转矩和最大转矩值,分别引平行于时间轴的直线,该两条平行线与时间轴距离分别为ML和MH,即 ML—最小转矩值,反映未硫化胶在一定温度下的流动性;2) MH—最大转矩值,反映硫化胶最大交联度;焦烧时间和正硫化时间分别以达到一定转矩所对应的时间表示:3) 焦烧时间ts1—从实验开始到曲线由最低转矩上升1kg·cm所对应的时间4) 起始硫化时间tc10:转矩达到ML+10%(MH—ML)时所对应的硫化时间5) 正硫化时间tc90—转矩达到ML+90%(MH—ML)时所对应的硫化时间6) 通常还以硫化速度指数VC=100/(tc90—tsx)。
7.4 硫化条件的选取及确定一、硫化压力1)橡胶制品硫化时都需要施加压力,其目的是:a.防止胶料产生气泡,提高胶料的致密性;b.使胶料流动,充满模具,以制得花纹清晰的制品c.提高制品中各层(胶层与布层或金属层、布层与布层)之间的粘着力,改善硫化胶的物理性能(如耐屈挠性能)。
2)一般来说,硫化压力的选取应根据产品类型、配方、可塑性等因素决定。
3)原则上应遵循以下规律:可塑性大,压力宜小些;产品厚、层数多、结构复杂压力宜大些;薄制品压宜小些,甚至可用常压硫化加压的方式有以下几种:(1) 液压泵通过平板硫化机把压力传递给模具,再由模具传递给胶料(2) 由硫化介质(如蒸汽)直接加压(3) 由压缩空气加压(4) 由注射机注射二、硫化温度和硫化时间硫化温度是硫化反应的最基本条件。
硫化温度的高低,可直接影响硫化速度、产品质量和企业的经济效益硫化温度高,硫化速度快,生产效率高;反之生产效率低提高硫化温度会导致以下问题;(1) 引起橡胶分子链裂解和硫化返原,导致胶料力学性能下降(2) 使橡胶制品中的纺织物强度降低(3) 导致胶料焦烧时间缩短,减少了充模时间,造成制品局部缺胶(4) 由于厚制品会增加制品的内外温差,导致硫化不均硫化温度的选取应综合考虑橡胶的种类、硫化体系及制品结构等因素各种橡胶的最宜硫化温度一般是:NR<143℃;SBR<180℃;IR、BR、CR<151℃;IIR<170℃;NBR<180℃1.等效硫化时间的计算1.通过范特霍夫方程计算等效硫化时间根据范特霍夫方程,硫化温度和硫化时间的系可用下式表示:τ1/τ2=k 式中 τ1—温度为t1的正硫化时间,minτ2—温度为t2的正硫化时间,minK—硫化温度系数例:已知某一胶料在140℃时的正硫化时间是20min,利用范特霍夫方程可计算出130℃和150℃时的等效硫化时间130℃的等效硫化时间为40min;150℃的等效硫化时间为10min2.硫化效应的计算(1)硫化效应的计算硫化效应等于硫化强度和硫化时间的乘积,即:E=I·t式中 E—硫化效应;I—硫化强度;t—硫化时间硫化强度是胶料在一定温度下单位时间内所达到的硫化程度, 它与硫化温度系数和硫化温度有关I=K(T-100)/10式中 K—硫化温度系数(由实验测定,或一般取K=2) T—硫化温度在实际计算中,由于每一种胶料硫化时,在硫化曲线上都有一段平坦范围,因此在改变硫化条件时,一般只要把改变后的硫化效应控制在原来的硫化条件的最小和最大硫化效应的范围内,制品的物理机械性能就可相近。
设原来的最大硫化效应为E大,最小硫化效应为E小,改变后的硫化效应为E,则要求:E小<E<E大例如;测得某一制品胶料的正硫化时间为130×20min,平坦硫化范围为20~120min,其最大和最小的硫化效应为:E小=2(130-100)/10·20=160 E大=2(130-100)/10·120=960因此,要求该制品在改变硫化条件后的硫化效应E必须满足下列条件:160<E<960(二)硫化热效应及热平衡1.硫化热效应硫化过程中,生胶与硫黄之间的化学反应是一个放热反应过程。
实验证明,生成热随结合硫黄的增加而增高。
在硫化开始阶段,因硫黄的熔融需要吸收热量,会出现温度降低的现象。
2.硫化热平衡硫化可看成是热交换过程,在供热方面有来自加热介质升温时的热量及胶料的反应生成热;在耗热方面,有胶料的吸热. 设备的散热及冷凝水的吸热等7.6 硫化方法橡胶制品多种多样,硫化方法也很多,可按使用设备的种类、加热介质的种类、硫化工艺方法等来分类。