有机波谱习题

习题一、名词解释基频带、倍频带、合频带、Fermi共振、振动耦合、n+1规律、基峰、分子离子、屏蔽作用、化学位移、范德华效应、化学等价、磁等价、重排离子、准分子离子、亚稳离子、二、选择题1．3,3-二甲基戊烷：受到电子流轰击后, 最容易断裂的键位是: ( B )A 1和4B 2和3C 5和6D 2和32．在丁烷的质谱图中，M对(M＋1)的比例是（ D ）A 100:B 100:C 100:D 100:3．下列化合物含C、H或O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数(B )A C6H6B C6H5NO2C C4H2N6OD C9H10O2？4．在下列化合物中, 何者不能发生麦氏重排( C )5．用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源（ D ）A 化学电离源B 电子轰击源C 高频火花源D B或C6．某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰, 则该化合物不可能为 ( C )…A 醚B 醇C 胺D 醚或醇7．一种酯类（M=116），质谱图上在m/z 57（100%），m/z 29（27%）及m/z 43（27%）处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为( C )A (CH3)2CHCOOC2H5B CH3CH2COOCH2CH2CH3C CH3(CH2)3COOCH3D CH3COO(CH2)3CH38．按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为( A )A 苯> 共轭烯烃> 酮> 醇B 苯> 酮> 共轭烯烃> 醇C 共轭烯烃> 苯> 酮> 醇D 苯> 共轭烯烃> 醇> 酮9．化合物(CH3)2CHCH(CH3)2在质谱图上出现的主要强峰是（ C ）.A m/z 15B m/z29C m/z43D m/z7110．溴己烷经α裂解后，可产生的离子峰的最可能情况为：( B )A m/z 93B m/z 93和m/z 95C m/z 71D m/z 71和m/z 7311．在C2H 5F 中，F对下述离子峰有贡献的是( A )A MB M+1C M+2D M及M+212．某化合物的M S图上出现m/e 74的强峰，IR光谱在3400～3200c m-1有一宽峰，1700～1750c m-1有一强峰，则该化合物可能是（ C ）A R1－（CH2）3－COOCH3B R1－（CH2）4－COOHC R1－CH2－CH2－CH(CH3)－COOH）D B或C13．在质谱图谱中若某烃化合物的(M＋1)和M峰的强度比为24: 100，则在该烃中存在碳原子的个数为（ C ）。

A 2B 8C 22D 4614．在质谱图中，CH 3Cl的M+2峰的强度约为M峰的（A ）。

A 1/3B 1/ 2C 1/4D 相当15．在裂解过程中，若优先消去中性分子如CO2，则裂解前后离子所带电子的奇－偶数（ B ）。

A 发生变化B 不变C 不确定16．在裂解过程中，若优先消去游离基如OH，则裂解后离子所带电子的奇－偶数（A ）。

A 发生变化B 不变C 不确定19．下列化合物中，分子离子峰的质荷比为奇数的是（B ）。

:A C8H6N4B C6H5NO 2C C9H10O221．含C、H和N的有机化合物的分子离子m／z的规则是（A ）。

A 偶数个N原子数形成偶数m／z，奇数个N原子形成奇数m／zB 偶数个N原子数形成奇数m／z，奇数个N原子形成偶数m／zC 不管N原子数的奇偶都形成偶数m/zD 不管N原子数的奇偶都形成奇数m/z22．某含氮化合物的质谱图上，其分子离子峰m/z为265，则可提供的信息是（ A ）。

A 该化合物含奇数氮，相对分子质量为265B 该化合物含偶数氮，相对分子质量为265C 该化合物含偶数氮(D 不能确定含奇数或偶数氮25．在质谱图谱中，CH3Br的M＋2峰的强度约为M峰的（ C ）。

A 1/3B 1/ 2C 相当26．核磁共振波谱法中乙烯、乙炔、苯分子中质子化学位移值序是( A )A 苯> 乙烯> 乙炔B 乙炔> 乙烯> 苯C 乙烯> 苯> 乙炔D 三者相等27．将（其自旋量子数I=3/2）放在外磁场中，它有几个能态( B )A 2B 4C 6D 828．在下面四个结构式中哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常数（4）、29．化合物CH3COCH2COOCH2CH3的1H NMR谱的特点是( D )A 4个单峰B 3个单峰，1个三重峰C 2个单峰D 2个单峰，1个三重峰和1 个四重峰30．一种纯净的硝基甲苯的NMR图谱中出现了3组峰, 其中一个是单峰, 一组是二重峰，一组是三重峰。

该化合物是下列结构中的( B )3．下列化合物的1H NMR谱，各组峰全是单峰的是( C )A CH3-OOC-CH2CH3B (CH3)2CH-O-CH(CH3)2C CH3-OOC-CH2-COO-CH3D CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH3`三、问答题1、导致红外吸收峰减少的原因有哪些A、只有偶极矩(μ)发生变化的振动，才能有红外吸收。

H2、O2、N2 电荷分布均匀，振动不引起红外吸收。

B、频率完全相同的吸收峰，彼此峰重叠C、强、宽峰覆盖相近的弱、窄峰D、有些峰落在中红外区之外E、吸收峰太弱，检测不出来]2、解释键力常数k和原子质量对红外吸收的影响化学键的力常数k与振动频率成正比，原子的折合质量与振动频率成反比。

因此，化学键的力常数k越大，吸收峰将向高波数区移动；化学键的力常数k越小，吸收峰将向低波数区移动。

原子的折合质量越小，振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；反之，出现在低波数3、简要介绍CI, EI, ESI 质谱的特征EI：碎片离子峰丰富，分子离子峰弱，并且常常不出现。

CI：谱图简单，有M+1，M-1，M+29，M+41，少量碎片峰等离子峰。

…ESI：一般只出现：M,M+1,M+23,M+S.等离子峰。

4、有一化合物其分子离子的m/z分别为120，其碎片离子的m/z为105，问其亚稳离子的m/z是多少5、计算4个H的化学位移值。

6、计算化学位移CH3：S邻：，S间：，S对：；：NO2：S邻：，S间：，S对：；COOCH3-- Z同：；Z顺：；Z反：7、简要说明氢核磁共振中双键的磁各向异性C=C 双键中的π电子云垂直于双键平面，它在外磁场作用下产生环流，双键的平面上下方，感应磁场的方向与外磁场相反，而产生屏蔽，质子位于该区域吸收峰位于高场。

在双键平面的两侧，，感应磁场的方向与外磁场相同而产生去屏蔽，质子吸收峰位于低场。

；8、简要说明氢核磁共振中苯环的磁各向异性苯环π电子云垂直于苯环平面，它在外磁场作用下产生环流，苯环平面上下方，感应磁场的方向与外磁场相反，而产生屏蔽，质子位于该区域吸收峰位于高场。

在苯环平面的两侧，，感应磁场的方向与外磁场相同而产生去屏蔽，质子吸收峰位于低场。

9、简述α裂解和i裂解由自由基引发的、由自由基重新组成新键而在α-位导致碎裂的过程称为α-裂解。

α裂解就是带电杂原子的α碳连接的化学键发生均裂，就成为α裂解。

由正电荷（阳离子）引发的碎裂过程叫做i 裂解。

它涉及两个电子的转移。

'10、分子振动有哪些方式，其所需能量高低排列为何分子振动方式有包括伸缩振动，弯曲振动。

伸缩振动包括对称伸缩振动，不对称伸缩振动。

弯曲振动包括：剪式振动，平面摇摆振动，非平面摇摆振动，卷曲振动。

其所需能量高低为不对称伸缩振动》对称伸缩振动》面内弯曲振动》面外弯曲振动四、结构解析~质谱、氢谱、红外课后习题，书上的例题。

1、根据下列数据，推导分子式书上例题2、根据下列数据，推导分子式书上例题'3、根据下列数据，推导分子式书上例题4、根据谱图推导结构-书上例题5、根据谱图推导结构书上例题、6、根据谱图推导结构(1)、分子量为基数，说明含N。

(2)、有44，58, 100，（44+14n）；有143 （59+14n); 说明为酰胺化合物。

(3)、有143 = M- 42，说明有麦氏重排。

剪掉一个CH3-CH=CH2。

!7、根据谱图推导结构UN= 8+1 – 5 = 4从HNMR 在δ= 有3H，说明有苯环，并且为3 取代。

从耦合常数可知，其中两个氢相连，一个氢被隔开，结构单元为：苯环4 个不饱和度，剩余的结构单元没有不饱和度。

·从δ= 左右有两个单峰，并且峰面积比均为3，说明有两个甲基，由化学位移在，说明为两个甲氧基。

则剩下的结构单元为胺基。

所以结构有一下三种：三种结构在化学位移上差别很小，所以，上述三种几个均有可能。

8、根据谱图推导结构C10H10O6H, 1H 3H.UN= 10+1-5 = 6.从图化学位移处有六氢，可知有苯环，从化学位移为处有一个氢，为两重锋，并且耦合常数为15Hz，说明有烯烃，并且为反式烯烃，而且其中的一个烯烃氢化学位移与苯环的氢化学位移相近，与苯环氢重合。

因此可知苯环的氢为5个，所以苯环为单取代。

从化学位移有单峰，并且面积为3 ，说明有甲基。

现在剩余的元素有C,O,并且剩余的元素含有一个不饱和度，说明剩余结构单元为C=O ， 因此结构单元有：单取代苯环，反式烯烃，甲基，羰基。

所以结构可能为下两种：…若果为第二种结构，则甲基氢会被裂分，所以为第一种结构。

9、根据谱图推导结构 C 4H 8O根据不饱和度UN = 1， 可知含有一个不饱和度，从δ = 一个氢可知为烯烃。

从图可以看出：δ = 一个氢，裂分为四重峰，δ = 一个氢，裂分为四重峰，δ = 一个氢，裂分为四重峰.可以判断这是端烯烃的结构 CH 2=CH-。

δ = 有2H ，裂分为四重峰，δ = ，3H ，裂缝为三重峰，可以判断为一个乙氧基单元 CH 3-CH 2-O-所有的结构单元均已出现为：CH 3-CH 2-O-， CH 2=CH-。

所以化合物的结构为CH 3-CH 2-O-CH=CH 2*10、根据谱图推导结构 C 8H 12O 4UN= 9-6 = 3峰面积比为2：4: 6从δ= 有两个氢，说明可能为烯烃氢或芳环氢，有UN= 9-6 = 3 ，说明为烯烃氢。

有峰面积比为2，说明烯烃为二取代，并且化学位移相等，说明烯烃为对称取代。

-CH=CH-由δ= 有4个氢，被裂分为4重峰，δ= 有6个氢，被裂分为三重锋，说明有两个乙基。

从化学位移，亚甲基为，说明乙基与酯基相连。

>其结构单元为CH2-CH2-O-CO-；因此，化合物的结构式CH3-CH2-O-CO-CH=CH-O-CO-CH2-CH311、根据谱图推导结构C6H13NO212、根据谱图推导结构C8H11NO2%13、根据谱图推导结构C7H9N14、根据谱图推导结构C11H13ClO215、根据谱图推导结构C10H12O15、根据谱图推导结构~）C7H8O~综合解谱：]从质谱可知分子式：C9H11NO2。