电石渣处理干法氟化铝生产过程含氟废水工艺研究
铝型材生产含氟废水二次处理工艺
铝型材生产含氟废水二次处理工艺张志杰;唐正宇;崔世文【摘要】将铝型材生产废水按氟含量高低分类分流处理,对铝型材高氟废水作一次反应混凝处理后,与低氟废水混合,采用硫酸铝反应、电石渣回调pH和PAM混凝作二次处理,当废水中硫酸铝的投加质量浓度为0.27～0.30 g/L时.处理后的水样氟离子质量浓度<10 mg/L.可根据实际生产中废水来水量变化采用不同的比例混合高氟一次处理水和低氟废水,均可取得较好的处理效果.【期刊名称】《工业水处理》【年(卷),期】2010(030)002【总页数】3页(P76-78)【关键词】含氟废水;铝型材;硫酸铝;混凝【作者】张志杰;唐正宇;崔世文【作者单位】华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州,510640;华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州,510640;华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州,510640【正文语种】中文【中图分类】X703.1铝型材生产表面处理包括脱脂、酸蚀、碱蚀、中和、着色、封孔等多道工序，每道工序均包括处理和清洗两部分，由此产生大量清洗废水〔1〕。
目前90%以上的铝型材生产企业均采用含氟技术对铝型材进行表面处理，由此产生大量含氟废水〔2〕。
目前铝型材生产企业一般采用石灰反应混凝沉淀法对废水做一次处理。
对广东省佛山市M铝业有限公司经一次处理的含氟废水连续1周的监测结果见表1。
由表1可见，铝型材生产含氟废水经一次处理后，废水的pH、色度、悬浮物等均可达到排放标准，但含氟量仍偏高，难以达到排放标准要求的10 mg/L的水平，处理后的水仅能少量回用于对水质要求较低的工序，大部分直接排放，既造成了水体污染，又浪费了宝贵的水资源。
为了减少水资源消耗量和废水排放量，笔者与广东省佛山市M铝业有限公司合作，对废水进行二次处理，有效地降低了废水中氟含量，使废水达到排放标准。
1.1 水样来源实验水样来自M铝业有限公司，将废水按氟含量高低分类分流，高氟废水来自脱脂、酸蚀、着色等工序清洗废水，此类废水占企业生产废水总量的70%，其中F-质量浓度为20～30 mg/L。
含氟废水处理工艺
含氟废水如何处理随着现代工业的发展，氟化物的生产企业和使用企业发展越来越多，含氟废水对环境的污染越来越引起国家和相关企业的重视。
我国对含氟废水的排放也制定了相关标准，如在《污水综合排放标准》GB8978 ,1996)中规定:污水排放的氟离子浓度的一级标准为10mg/L。
所以，含氟废水必须经过处理、达标后，才能排放。
含氟废水分为含有机氟废水和含无机氟废水。
一、含无机氟离子废水处理工艺方法:含氟废水的除氟方法有吸附法、电凝聚法、反渗透法、离子交换法、化学沉淀法和混凝沉降法等。
常用的方法主要有三种:化学沉淀法、混凝沉淀法和吸附法。
化学沉淀法比较简单、处理方便、成本低效果好，主要用于处理高浓度含氟废水。
混凝沉降法一般只适用于含氟较低的废水处理。
吸附法主要适用于水量较小的饮用水的处理。
对含氟浓度高或流量较大的废水，若单独投加钙盐除氟，沉淀速度很慢，而单独使用絮凝剂会增加处理成本，所以常用的是先使用化学沉淀法，再用吸附剂或絮凝剂处理，使氟含量降到 10 mg/L 以下。
目前沉淀法较多的是用CaCl 沉2 淀，因为 CaCl 的溶解度高，能降低 CaF 饱和溶解度的同离子，而且它还是一种中性盐，投加后不会对 pH 产生影响，之后再加入混凝剂使生成的CaF小 2 的晶体颗粒变大，降低其比表面积，加速沉淀，从而强化除氟效果。
氟离子的去除机理去除氟离子的机理主要包含两部分:(1)选择形成合适、难溶的氟化物，使处理工艺从一开始就快速、大量地降低氟离子的浓度(主要氟化钙沉淀); (2)利用同离子效应，通过加入强电解质，进一步有效降低氟离子浓度，使处理后的废水稳定达到排放标准。
主要方法:1、化学沉淀法:是含氟废水处理最常用的方法,在高浓度含氟废水预处理应用中尤为普遍。
沉淀法系加化学品处理，形成氟化物沉淀物或氟化物在生成的沉淀物上共沉淀,通过沉淀物的固体分离达到氟离子的去除。
因此,其处理效率取决于固液分离的效果。
常用的化学品有石灰、电石渣、磷酸钙盐、白云石或明矾等。
电石渣处理含氟废水处理工艺3
电石渣处理含氟废水处理工艺前言电石生产工艺中产生大量含氟废水，直接排放会对环境造成严重污染，需要采用合适的处理工艺对其进行处理。
本文将介绍一种电石渣处理含氟废水的工艺方案。
工艺流程步骤一：石灰乳混合将石灰乳和含氟废水按一定比例混合，使其达到中性或碱性状态。
这一步的目的是将废水的PH值维持在一定范围内，为后续处理做好基础。
步骤二：电石渣加入将加工好的电石渣根据一定比例投入到混合液中，与含氟废水充分混合。
电石渣的作用是吸附掉废水中的氟元素，降低废水中氟元素的含量。
步骤三：沉淀分离将处理后的混合液在密闭的容器中静置一段时间，等待电石渣将氟元素吸附并与其他杂质一起沉淀到底部。
底部产生的电石渣污泥可进行固体处理，而上层液体则可以进行后续处理或直接排放。
步骤四：氟离子过滤将上层液体进行过滤，将其中的氟元素通过特定的过滤介质进行拦截，将剩余的无害液体转入废水处理厂进行二次处理或直接排放至污水管道。
工艺优势相较于传统的含氟废水处理工艺，采用电石渣处理含氟废水的工艺方案有以下优势：1.适用性广：该工艺适用于大部分电石生产厂家产生的含氟废水处理，不受处理规模的制约。
2.处理效果好：使用电石渣进行吸附处理后，废水中的氟元素含量明显减少，达到国家有关废水排放标准。
3.处理成本低：电石渣作为一种工业副产品具有可再利用的特性，采用该工艺处理含氟废水的成本低廉。
结束语电石渣处理含氟废水的工艺方案是一种简单、实用、成本低廉的废水处理技术。
开展该项技术的研究、推广和应用，能够促进电石行业的可持续发展，实现经济、社会和环境效益的协同增长。
电石渣处理含氟废水——处理工艺(3)
电石渣处理含氟废水——处理工艺（3）
1.处理工艺流程
含氟废水进入调节池均衡水质后，送水中和反应罐，与电石渣进行反应，然后投加阴离子型聚丙烯酰胺絮凝，进入沉淀池，废水达标排放，污泥经脱水处理。
2.工艺条件的确定
（1）处理后pH与氟化物关系曲线
通过试验，确立处理后pH与氟化气关系曲线，可以看出反应pH控制在6.5～9.2之间，出水氟化物可达标。
（2）去除氟化物所需钙量与氟去除率的关系。
（3）废水中CI－存在对除氟的影响
CI－能与Ca(OH)2迅速生成CaCI2，当CI－过量时，有利于向生成CaCI2的方向移动，从而降低CaF2的溶解度，使反应达到最终稳定。
试验结果表明，当废水中HCI0.45%），出水中氟化物可达标，也充分证明CaCI2对CaF2的同离子效应。
（4）絮凝剂用量选择和沉淀时间确定
经试验表明，选用3％阴离子型水解聚丙烯酰胺（分子量500～700万），用量为0.2～12mg/L废水；中和反应后经絮凝剂的混合反应，进入沉淀池停留2h后基本稳定。
干法氟化铝生产技术工艺
干法氟化铝生产技术工艺第一篇：干法氟化铝生产技术工艺干法氟化铝工艺及控制一、工艺简介氟化铝(AlF3)是铝电解生产过程中的一种主要辅助材料（主要用作于铝电解的助熔剂，用于调整电解槽电解质的分子比水平），其含水量对电解铝生产和净化过程影响很大。
氟化铝生产有代表性的工艺有氢氟酸—湿法工艺、氟化氢—无水工艺(工艺流程见图1)、氟硅酸法工艺。
五十年代初，我国第一家电解铝厂—抚顺铝厂，引进前苏联技术，建成我国首家氟化盐厂。
我国还引进瑞士Buss公司干法工艺，于二十世纪九十年代初在湘乡铝厂建成了无水氟化铝生产线, 现该厂已有三条干法线,目前为世界最大氟化盐生产厂。
无水氟化铝具有主含量高、水分低、堆积比重大的特点，特别适用于电解槽启动后降低电解质分子比。
与湿法产品相比，无水氟化铝在使用中有以下优点：a、主含量在90%以上，高出湿法产品近5个百分点，杂质含量低，节约了氟化铝用量，降低了生产成本，有利于提高原铝质量。
b、水分含量低，小于1.0%，远远低于湿法产品水分7.0%的水平，在电解过程中使用无水氟化铝产品，AlF3几乎不发生水解反应，其可利用的有效成份远远高于湿法产品。
更为主要的是避免了使用湿法产品因氟化铝的水解造成的操作环境恶劣的状况，有利于环境保护。
但传统干法氟化铝工艺，设备投资大，工艺复杂，一条年产万吨级生产线，需投资上亿元人民币，且后期维护困难，综合成本较高.,所以开发新的干法氟化铝生产工艺成为该行业的发展方向。
氟硅酸法工艺正是在种情况下产生的。
该工艺使用了铝型材行业的废渣—氟铝酸铵，一方面开辟了新的氟资源，另一方面解决了氟铝酸铵的积压和污染问题。
该重大关键技术的突破，开辟了新的干法氟化铝生产工艺，较传统工艺可节约投资约50%。
将湿法和干法工艺相结合，避免了传统湿法工艺脱水过程中的水解效应，对氟化铝行业的技术进步有积极的推动作用。
干法氧化铝流程简图本文介绍氟化氢--无水工艺法制备干法氟化铝工艺及控制方案。
电石渣处理含氟废水——处理工艺(3)(正式版)
文件编号：TP-AR-L4514In Terms Of Organization Management, It Is Necessary To Form A Certain Guiding And Planning Executable Plan, So As To Help Decision-Makers To Carry Out Better Production And Management From Multiple Perspectives.（示范文本）编订：_______________审核：_______________单位：_______________电石渣处理含氟废水——处理工艺（3）(正式版)电石渣处理含氟废水——处理工艺（3）(正式版)使用注意：该安全管理资料可用在组织/机构/单位管理上，形成一定的具有指导性，规划性的可执行计划，从而实现多角度地帮助决策人员进行更好的生产与管理。
材料内容可根据实际情况作相应修改，请在使用时认真阅读。
1.处理工艺流程含氟废水进入调节池均衡水质后，送水中和反应罐，与电石渣进行反应，然后投加阴离子型聚丙烯酰胺絮凝，进入沉淀池，废水达标排放，污泥经脱水处理。
2.工艺条件的确定（1）处理后pH与氟化物关系曲线通过试验，确立处理后pH与氟化气关系曲线，可以看出反应pH控制在6.5～9.2之间，出水氟化物可达标。
（2）去除氟化物所需钙量与氟去除率的关系。
（3）废水中CI－存在对除氟的影响CI－能与Ca(OH)2迅速生成CaCI2，当CI－过量时，有利于向生成CaCI2的方向移动，从而降低CaF2的溶解度，使反应达到最终稳定。
试验结果表明，当废水中HCI0.45%），出水中氟化物可达标，也充分证明CaCI2对CaF2的同离子效应。
（4）絮凝剂用量选择和沉淀时间确定经试验表明，选用3％阴离子型水解聚丙烯酰胺（分子量500～700万），用量为0.2～12mg/L废水；中和反应后经絮凝剂的混合反应，进入沉淀池停留2h后基本稳定。
电渣炉含氟烟气净化方法及工艺探讨
电渣炉含氟烟气净化方法及工艺探讨摘要：通过对电渣炉生产过程中各类型污染物的产生原因的分析，对电渣炉含氟烟气的净化治理的方法和工艺进行了介绍和探讨。
关键字：电渣炉；大气污染；含氟烟气；净化；治理一、电渣炉对环境的污染电渣炉是生产高质量合金钢的重要冶炼设备之一,它能够提高金属的纯净度,改善和提高金属的综合性能；但在电渣炉生产过程中产生的大量含氟烟气也给大气环境带来了严重的污染。
采用CaF2/Al2O3 渣系重熔冶炼的电渣炉，炉口氟化物浓度可高达130mg/m3，烟尘浓度305mg/m3，远远大于国家氟化物最高允许浓度1mg/m3,粉尘10mg/m3的要求。
二、电渣炉污染的形成电渣炉一般采用萤石、氧化铝等矿物按比例混合、烘烤后，加入结晶器或化渣包内，依靠石墨电极加热进行化渣操作。
由于氧化铝粉密度、粒度较小，块状萤石高温烘烤后也部分碎裂成粉状，在向结晶器或化渣包内加入时产生大量扬尘；并且随着固态矿物的熔化，萤石、硅石等矿物中吸附的自由态和结晶态的水转化成气态逸出，进一步加剧了扬尘的产生。
电渣炉生产过程中多使用氟系熔渣进行重熔冶炼。
萤石（CaF2）的高温水解会产生大量的气态氟化物。
在饱和空气中，CaF2 的水解起始温度大致为820～840℃，而电渣炉熔渣温度均在1400℃以上。
长期接触过量的无机氟化物，会引起以骨骼改变为主的全身性疾病。
三、电渣炉污染控制方法及工艺电渣炉化渣及熔炼过程中产生的大量含氟烟气，对大气环境及操作人员人身安全将带来了巨大的危害，必须严格进行控制和治理。
目前，对于电渣炉含氟烟气的净化,一般有干法净化和湿法净化两种方法，而湿法净化又可分为酸法和碱法两种。
3.1干法净化干法净化通常采用碱性氧化物作吸附剂，利用其固体表面的物理或化学吸附作用，将烟气中的HF、SiF4等污染物吸附在固体表面，而后利用除尘技术从烟气中除去。
一般按吸附剂的不同，将干法净化分为A1203法、CaO法和CaC03法等，其中A1203法应用广泛。
含氟废水处理工艺流程说明
废水处理工艺流程说明一、废水处理工艺说明1.1、含氟废水处理工艺原理：高浓度含氟废水，氟的存在形态以F-为主。
在废水中加入氯化钙，利用F-与Ca2 +反应生成难溶的CaF2沉淀，以固液分离手段从废水中去除，从而达到除氟的目的。
其反应原理如下:Ca i2 + + F - = CaF?J ..................... 方程式(一)在25C时，CaF2在水中的饱和溶解度为16.5 mg/l，其中F-离子占8.03mg/l。
暂不考虑处理后出水带出的CaF?固形物，处理后出水中溶解性CaF2已无法达到现行的国家废水排放标准。
因此需采用组合工艺来处理。
目前，主要的除氟技术有化学沉淀法、混凝沉淀法、吸附法、离子交换法、电凝聚法和反渗透法等。
但对于浓度在100 mgPL 以上的高氟废水,单用一种工艺难以达到含氟10 mg/L 的一级排放标准(GB8978—1996)或者处理成本过高，通常化学沉淀法除氟量大，可以作为高氟废水的第一级处理工艺，混凝法和吸附法对低氟水有较好的去除效果,可以作为末端工艺。
铝盐加入到废水中后，Al3 +与F-络合生成羟基氟化铝化合物以及铝盐水解中间产物，部分Al3 +生成AI(0H)3矶花对F「的配位体交换、物理吸附、网捕作用而去除废水中的氟。
其反应式可表示为:Al13O4(OH)247 + + XF Al 13O4 (OH) 24 —XF x7 + + XOH-Al(OH) 3 + XF -—Al(OH) 3 - XF X + OH-本方案选用“化学沉淀+混凝沉淀” 组合除氟工艺，该工艺的主要特点为:⑴ 采用两级化学沉淀反应, 大大降低了出水的氟浓度；⑵ 回流污泥起到了菌种的作用, 并可通过卷扫、吸附等作用除氟；⑶ 全程计算机控制, 系统运行稳定。
1.2、HF 浓液废水处理工艺说明：车间排放的HF 废液通过高位差自流至HF 废液原水池中，池中设有水位控制装置液位计，当废水水位高于预调之高水位时, HF 废液原水输送泵与HF 冲洗废水原水输送泵联动，通过水泵出口阀门、回流阀门调节HF 废液原水输送泵的流量，将HF 废液输送至HF 冲洗废水原水池或原酸碱原水池中；当废水水位低于预调之低水位时，PLC 自动关闭HF 废液原水输送泵；当废水水位高于预调之高高水位时,HF废液原水输送泵自动开启。
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电石渣处理干法氟化铝生产过程含氟废水工艺研究
颜鑫;鲁骥;冷鹏
【期刊名称】《轻金属》
【年(卷),期】2013(0)4
【摘要】根据干法氟化铝生产过程的含氟废水和电石渣的特点,提出了电石渣处理含氟酸性废水的工艺流程。
当电石渣浓度为5%,PAM浓度为0.1%时,PAM加入量为0.02%～0.03%,就可以确保清液中F含量少于10mg/L的国家排放标准;工艺过程中80%的中水可循环回收和20%的中水需达标排放,其滤渣主要成分为CaF2,经干燥后可循环回收,使原料利用率提高约2.4%,从而实现以废治废、循环经济的目的,具有显著的经济效益和社会效益。
【总页数】3页(P28-30)
【关键词】电石渣;干法氟化铝;含氟废水
【作者】颜鑫;鲁骥;冷鹏
【作者单位】湖南化工职业技术学院化工系;衡阳市环境监测站;湖南有色衡东氟化学有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】X781
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3.致冷剂生产过程中含氟废水处理的工艺论证与工程设计 [J], 陈增龄
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5.电石渣和CPAM处理含氟酸性废水混凝机理研究 [J], 阳铁建;颜鑫
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