上游含氯助剂对炼油设备腐蚀的影响
原油加工过程氯的腐蚀与防治问题
原油加工过程氯的腐蚀与防治问题摘要：对于原油加工而言，腐蚀问题历来是管理重点和难题，其中氯化物的腐蚀最为突出，既影响了设备性能，也对炼厂安全构成了威胁，故必须加以有效防治。
对此，笔者阐述了原油加工中氯化物腐蚀的危害，并以其腐蚀机理为切入点提出了几点防治措施，希望对缓解原油加工中氯的腐蚀现状有所助益。
关键词：原油加工；氯化物腐蚀；防治近年来，原油重质化、劣质化问题日益严重，尤其是氯元素的不断增加，对设备性能和炼厂安全构成了极大的威胁，进而使得氯化物超标问题备受关注。
这就要求我们重视原油加工中氯腐蚀的高危害性，并立足实际采取切实有效的措施加以防治，通过减少氯的含量，促进原油加工朝着安全、高效、优质的方向发展。
一、原油加工过程中氯腐蚀的危害由于油田时常会遇到油井堵塞问题，制约了采油产量的提高，所以往往会加入含有氯代烷烃的清蜡剂、降凝剂、降粘剂、清解堵剂等诸多化学药剂来改善采收率，当其与原油一同进入炼油系统时，便会直接或间接的腐蚀炼油设备和装置。
具体的说，当化学药剂中的氯代烷烃经高温水解形成氯化物后会在蒸馏塔中严重腐蚀减压蒸馏装置、冷凝装置，使其难以安全生产，而且还可能引发管道阻塞、催化剂中毒等问题，如某炼油厂的常减压装置在氯化物的腐蚀下出现了多次泄露、塌陷、浮阀脱落问题，高压换热器和空冷也存在严重的腐蚀等等，二次加工装置也难以幸免。
故原油加工过程中氯的腐蚀无论是对炼油生产装置的安全运行使用寿命，还是企业的经济效益，均带来了巨大的不良影响，亟待改善。
二、原油加工过程中氯的腐蚀机理之所以在原油加工过程氯腐蚀的防治问题中分析氯的腐蚀机理，是因为只有了解其形成过程，才能对症下药提高防治措施的有效性，更好的解决氯腐蚀问题。
研究发现，原油加工过程中的氯主要分为有机氯化物和无机氯化物，虽然两者属性不同，但均会造成设备腐蚀以及催化剂中毒，而且腐蚀设备的过程都与 HCl有关。
无机氯化物可与水直接发生化学反应生成 HCl，而有机氯化物则难以发生水解，但当其到达减压塔时，经电脱盐处理后的水 PH 值会有所提升变为碱性，致使部分有机氯化物发生水解产生气体 HCl，并随油气流一同到达减压塔顶部，当其遇到水便会形成腐蚀性强的稀盐酸，最终腐蚀设备，同时少量的水蒸气达到冷凝系统变成冰时，气体 HCl 会溶于其中形成稀盐酸环境，进而对周围设备造成腐蚀[1]。
润滑油中氯离子对设备的影响研究
润滑油中氯离子对设备的影响研究润滑油作为工业设备中不可或缺的一部分，起着降低摩擦、冷却、密封等多种功能。
然而，润滑油中氯离子的存在对设备的影响备受关注。
本文将从润滑油中氯离子的形成原因、对设备的具体影响以及减少氯离子对设备的损害等方面展开论述。
一、润滑油中氯离子的形成原因润滑油中的氯离子主要来自于油品的污染源。
在运输、储存、使用等过程中，润滑油受到环境中的尘埃、水分、氧气等杂质的污染，从而导致氯离子的生成。
此外，某些润滑油添加剂中也含有氯元素，当这些添加剂分解或被分解时，就会释放出氯离子。
二、氯离子对设备的具体影响1. 腐蚀氯离子具有较强的腐蚀性，当其存在于润滑油中时，会侵蚀设备的金属表面，导致设备的腐蚀破坏。
特别是在高温、高湿度等恶劣条件下，腐蚀作用更为严重。
2. 摩擦增大氯离子会与金属表面形成氯化物膜，增加了摩擦系数，使得设备在运行过程中的摩擦力增大，从而加速设备的磨损。
摩擦增大还可能导致设备的过热、噪音增加等问题。
3. 沉积物堆积润滑油中的氯离子还会与其他杂质反应生成沉积物，沉积物会附着在设备的表面，堆积越来越厚，从而影响设备的正常运行。
沉积物的存在还会减少润滑效果，造成过多的摩擦与磨损。
三、减少氯离子对设备的损害1. 选择低含氯润滑油为减少氯离子对设备的损害，可以选择低含氯的润滑油产品。
通过改良油品配方、优化工艺，可以降低润滑油中氯离子的含量，从而减少对设备的腐蚀和摩擦增大。
2. 定期更换润滑油定期更换润滑油是降低氯离子对设备损害的有效方法之一。
定期更换润滑油可以避免润滑油中氯离子积累过多，减少对设备的沉积物堆积和腐蚀破坏。
3. 加强设备的日常维护与清洗定期对设备进行日常维护与清洗，可以去除设备表面的沉积物和氯化物膜，降低氯离子对设备的摩擦和腐蚀。
合理的设备保养措施可以延长设备的使用寿命。
结论：润滑油中氯离子的存在对设备的影响不容忽视。
氯离子会导致设备的腐蚀、摩擦增大以及沉积物堆积等问题，从而造成设备的损坏。
加工高氯原油对炼油设备的腐蚀与防护
２ ０ １ ３年 ５月下旬 以来 ， 由于 胜利 管 输原 油有
原油 正 常 情 况 下 有 机 氯 质 量 浓 度 小 于 ２ ． ０
机氯含量大幅升高 ， 造成炼油企业部分装置 降量
或 停工 ， 加 大 了全 厂 油品加 工的调度 难度 ， 影 响生
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化铵） 堵塞 、 腐蚀 泄 漏 等 ， 尤 其 是 氯 化 物对 不 锈 钢
材 质 的设备 易造 成应 力开 裂 。 目前 暂未 找到 更有 效 的脱 氯办 法 ， 而 且 高含 有 机 氯 原 油加 工 对 生 产 和设备 的潜 在影 响仍 将延 续 。
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总氯； —— 初馏～ ２ ０ ４ ￣ Ｃ ； 一
时间 月一 日）
图 ２ 原 油 有 机 氯 的 馏 分 分 布
１ 高 含氯原 油特 点及 对生 产影 响 １ ． １ 高 含氯 原油 分布 特点 ２ ０ １ ３年 ５月 下 旬 开 始 ， 山东 、 华北、 沿江 ｌ ０ 家 炼油 企业 先后 发现 胜利 管输 原油 有机 氯含 量大 幅升高 ， 质量 浓度 经 常大 于 １ ０ ｍｇ ／ Ｌ （ 见图 １ ） 。
产任务的完成 ， 而且高氯原油的加工对设备腐蚀
成 为影 响装 置长 周期 运行 潜在 安全 隐患 。受 加工 高氯原 油影 响 的主要 装置 为 常减压 、 催化 裂化 、 焦 化 装置 分馏 塔顶 以及 催 化 重 整 、 加 氢 装 置反 应 器 后 换热 器 和 空 冷 系 统 ， 主要 问题 表 现 为 结 盐 （ 氯
原油有机氯对油田处理系统的危害及预防措施
原油有机氯对油田处理系统的危害及预防措施【摘要】原油中的氯化物一般认为有两种，即以氯代烃存在的有机氯化物和与碱金属或碱土金属离子形成的无机氯化物。
这两种形式存在的氯化物在原油加工过程中均可造成催化剂中毒和设备腐蚀。
无机氯化物可在原油脱盐脱水过程中随水而脱除。
但是有机氯化物采用常规方法不易脱除，脱盐后原油有机氯含量几乎不降低。
有机氯的存在会给油田处理系统尤其是炼化企业的安全生产造成很大的安全隐患，如何采取有效的预防措施来降低有机氯迫在眉睫。
【关键词】原油有机氯油田处理系统危害预防措施1 原油有机氯在油田处理系统的认识现状随着塔河油田原油开采深度的增加，酸压、裂化等措施井的增多，原油中的有机氯含量也呈不断增大趋势。
塔河油田对于原油有机氯的认识较晚，在2012年以前所处理的外输原油只要保证含水在标准范围之内，即可进行外输。
对于原油有机氯含量检测直到2012年2月才引起重视，局分公司连续下发三个文件要求尽快解决原油有机氯的超标问题。
2 原油有机氯的来源（1）天然存在的有机氯，在原油中有机氯化合物以某种复杂的络合物形式天然存在，主要浓缩在沥青质和胶质中；塔河油田高含胶质沥青质，部分油井胶质沥青质含量高达50%以上，高含胶质沥青导致原油有机氯偏高。
（2）来自采油过程中所添加的油田化学助剂，随着油藏开发时间的延长，油藏压力等参数的逐渐下降，胶质沥青质随之不断析出。
为解决胶质沥青质堵塞井筒的问题，采油厂引进了部分油田化学助剂，引进药剂未经有机氯检测环节直接投入油井导致原油有机氯含量大幅提高。
据塔石化检测结果表明，其中WD-06型高效溶胶分散剂有机氯含量高达570000μg/g，SY-601型清洗剂有机氯含量高达125355μg/g；塔河油田TH10403X单井原油有机氯含量为5182.45μg/g，TP115CH单井有机氯含量为41.79μg/g，S115-5X单井有机氯含量为12.61μg/g，这些单井的原油有机氯含量大大超过了原油有机氯含量标准。
催化重整装置氯腐蚀问题分析及处理方法
催化重整装置氯腐蚀问题分析及处理方法摘要：氯腐蚀是重整装置常见的腐蚀原因，这是因为氯具有很高的电子亲合力和迁移性，易与金属离子反应，且常随工艺气体向下游迁移，对设备造成严重的腐蚀并阻塞管道，严重时会导致装置被迫停工检修。
因此，研究氯腐蚀分布及防护措施对保障装置运行稳定性和操作安全性非常重要。
基于此，本文结合某催化重整装置氯腐蚀问题实例，就重整装置氯来源、腐蚀方式及分布情况进行了详细分析，并对当前主流的氯腐蚀防护技术进行了详细阐述。
关键词：催化重整装置；氯腐蚀；脱氯处理0前言重整装置是将石脑油转化为在高辛烷值汽油、芳烃及氢气等产品的关键生产装置。
氯腐蚀是重整装置常见的腐蚀原因，这是因为氯具有很高的电子亲合力和迁移性，易与金属离子反应，且常随工艺气体向下游迁移，对设备造成严重的腐蚀并阻塞管道，严重时会导致装置被迫停工检修。
因此，研究氯腐蚀分布及防护措施对保障装置运行稳定性和操作安全性非常重要。
1重整装置氯的种类及来源石脑油中氯的存在形式有无机氯和有机氯两类，其中无机氯和大部分有机氯在上游化工装置得到去除，重整装置中氯的来源有两种，一是在重整装置运行过程中，针对催化剂运行情况和生产负荷，加入全氯乙烯或甲基氯仿等有机氯化物调整催化剂的酸性功能以维持活性，二是开采原油过程中的加入了含氯助剂，这部分氯在原油中绝大部分集中在汽油馏分中，经过加氢裂化和加氢处理后随着原料进入重整装置。
2重整装置氯腐蚀分布及方式2.1预加氢部分预加氢的作用是除去原料油中的硫、氮、氯及氧等杂质以保护重整催化剂。
预加氢部分的氯腐蚀主要容易发生在预加氢反应器后，分布在换热器、蒸发塔、调节阀等处[1]，主要因为在原料的加氢精制过程中，反应生成的NH3和HCl在各自分压作用下，在气相发生反应，生成NH4Cl。
NH4Cl大约在213℃时升华，低于213℃变成固体NH4Cl 沉积在金属表面，NH4Cl吸水性强，在NH4Cl垢层之下与金属接触处形成一个溶解层，发生水解反应：NH4C1→NH4+Cl-在金属表面产生盐酸，它和FeS膜争夺Fe2+，发生下列反应：FeS+HCI→FeCl2+H2SFe+HCl→FeCl2+H2盐酸破坏FeS膜，使金属表面暴露出来，新的表面继续与盐酸反应发生腐蚀，两者互相促进，加剧腐蚀，这种腐蚀体系的腐蚀速度要比单纯的HCl或H2S腐蚀更加强烈，最终导致设备因孔蚀而报废。
氯对炼油重整装置的影响与对策
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２０ ０ ６年第 ３ ５卷
氯 对 炼 油 重 整 装 置 的影 响 与 对 策
刘 红 卫 孙 利 英 ２ ，
（． １山东 警察 学 院 ， 山东 济南 ２０ １ ； ． ５０４ ２ 济南 金达 药化 有 限公 司 ， 山东 济 南 ２ ００ ） ５ １０
原 材料 的消 耗 。 荚 ｔｅｌ炼 油 重 整 ； ； 氯罐 串联 ； 蚀 ｌ ： 氯 脱 腐 中圈分类号 ： ６４４ ＴＥ ２ ． ２ 文献标识码 ： Ｂ 文 章 编 号 ：０ ８ ２ Ｘ（０ ６ ０ —０ ３ —０ １ ０ —０ １ ２ ０ ） ３ ０ ２ ３
Ｉ ｆｕ ｎ ｅｏ ｌｒｎ ｅＦ ｅ ｆＣａａｙｉ ｆｒ ｎ ｎ ｎ ｌｅ ｃ ｆＣｈｏ ｉｅｉ ｔ ｅｄｏ ｔｌｔ Ｒｅｏ ｍｉｇｏ ｎ ｈ ｃ Ｃ ｔｌｔ ｆｒ ｎ ｉ ａ ｄｔｅＳ ｌｉｇＭｅ ｓｒｓ ａａｙｉ Ｒｅｏ ｍｉｇＵｎｔ ｎ ｈ ｏｖｎ ａｕｅ ｃ
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关于原油加工过程中防治氯化物腐蚀的建议
关于原油加工过程中防治氯化物腐蚀的建议生产运行处屈清洲摘要：介绍了原油中有机氯的来源及加工过程中的危害性，中石化主要炼厂氯腐蚀典型案例，针对我公司现状提出防治氯腐蚀的建议。
关键词：有机氯腐蚀蒸馏加氢裂化案例1 前言原油加工过程中，氯化物的存在具有巨大的危害性，特别近几年中石化发生多起因氯化物腐蚀造成事故，氯化物腐蚀已由常减压装置扩展到二次加工装置，威胁着炼油厂的安全生产。
在国外，日趋严重的氯化物腐蚀问题，促使国际腐蚀协会(NACE)属下的STG34（石油炼制与气体加工特别技术组）在2001年专门成立TG274工作组，负责行业调查和研究，并针对原油中无法经电脱盐脱除的氯化物产生的腐蚀与结垢问题开展工作。
2 有机氯来源原油中的氯化钠、氯化钙和氯化镁等无机氯大部分可以通过电脱盐脱除，一般要求脱后原油盐含量小于3mgNaCl/L，而有机氯不能够从电脱盐去除。
原油中的有机氯来源于采油过程中加入的含氯油田化学助剂。
在含蜡或沥青质原油的开采过程中，为防止油井内的蜡、沥青质沉积堵塞油井，降低产量，常常使用三氯乙烷等氯代烷烃清蜡剂来清洗油井，此外处于第三次采油期的油田不得不采取一系列的化学手段进行地下压裂、酸化、防砂、堵水、解堵、热采来提高产量，其中使用带氯的化学助剂有甲基氯硅烷堵水剂、硫化亚铜缓蚀剂等，随着原油一起进入到下游的加工装置。
原油中有机氯和少量无机氯经过加热炉加热后，能在常压塔顶分解成强酸性物质而造成塔顶冷凝系统的腐蚀，同时馏分油中要携带氯离子进入下游二次加工装置。
3 氯离子含量控制标准中石化《炼油生产装置工艺防腐蚀管理规定》规定了蒸馏塔顶挥发线“三注”后塔顶冷凝水应达到的技术控制指标：表1 蒸馏塔顶冷凝水控制指标“三注”后排水的pH值、铁离子含量、氯离子含量的分析频率为每周至少3次，应保持各项指标的合格率在90%以上，并有真实完整、随时可查的数据记录。
此外，针对二次加工装置该规定第二十一条“如将减压蜡油做加氢裂化装置的原料时，应重点监测蜡油中铁离子和氯离子的含量，分析频率每周至少1次。
氯化物对炼油加工过程的危害与防治措施探讨
! 行业案例及防治经验
表 ! 列举了一些行业上报道的氯腐蚀事故及采取的防治措施，借以说明氯腐蚀在炼制过 程中的表现。
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地点 （炼厂） 时间 & 年ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ装置
氯腐蚀事故及防治措施
腐蚀表现及影响 常 压塔 0 台 一 级 换热 器 先后 出 现 突 然 泄 漏， 多 次 重复维修和更换管束 反应器出口串联一台脱氯 ( 台 , 型管换热器内漏， 罐，采取高温部位脱氯，先 管束 铵 盐 结 垢 严 重， 装 置 后使用 1# 5 ! 和 62 5 0.7 型 被迫多次停车检修 脱氯剂，氯腐蚀得到控制 催化 裂化 分 馏 塔 结 盐 使 塔 操作 失 常。被 迫 采 用 水 洗 的方 法，影 响 了 装 置 的 正 常生产和产品质量 反 应器 出 口 线 排 凝 管 穿 提高脱盐效率；催化裂化 进料再次电脱盐、脱钙，改 善进料性质 防治措施
［5］ 物，聚合季铵类氯化物等） 。
& 氯化物分布的研究现状
［$］ 没有发现系统研究各种原油氯化物分布规律的报道。洛阳石化工程公司炼制研究所
’>>> 年曾对某油田各厂的原油油样和其大于 $(() 馏分、小于 $(() 馏分进行了氯化物含量 分析。同时，对混合管输原油在实沸点蒸馏装置上进行了详细的窄馏分蒸馏切割，对各窄馏
压蒸馏 D 减压蒸馏 D 延迟焦化工艺过程中含氯化合物的分布情况。 根据前人的研究结果和行业案例报道，炼油过程中的氯化物分布有以下几点表现： ’）不同的原油分析得到的氯化物分布情况可能不尽相同，因为原油中所含的有机氯、 ’((0
氯对连续重整装置的影响及对策
中国石油长庆石化分公司60万吨/年连续重整采用法国IFB技术，以直馏石脑油、加氢裂化重石脑油和少量柴油加氢重石脑油为原料，生产高辛烷值汽油调和组分、液化气、氢气、苯。
为满足反应需要，催化剂必须具备酸性和金属性，其中酸性活性中心由氯提供，因此为保证催化剂的反应活性需要，长期注氯化剂。
从装置的反应单元到分馏再到下游苯抽提单元，氯对连续重整的影响都是非常重大的。
1氯对反应单元的影响长庆石化连续重整装置反应器填装的催化剂为铂———锡双金属催化剂。
此种催化剂活性和选择性较好，温度对烷烃脱氢环化反应的速率影响大于加氢裂化速率，比固定床半再生重整的铂———铼催化剂性能更优越，能在0.2-0.3MPa的超低压和510°C高温下长期运转。
催化剂采用的氯化剂为四氯乙烯，在平稳生产时氯化剂注在再生器的氧氯化段。
该剂能够在再生器氧氯化段分解成氯组分，与催化剂载体Al2O2的氧桥发生交换反应[1]，使氯被固定在载体表面上。
氯的补充使得催化剂同时具备了金属性和酸性功能。
酸性功能催化烃类的重排反应，含氧氯化铝提供的酸性功能通过羰离子机理在异构化和加氢裂化中接到结合或断开C-C键的重要作用。
实际生产催化剂的氯含量在0.9-1.1%之间。
如果环境中水含量高，或者再生循环气中水含量较高（一般水含量控制在50ppm以下）催化剂的水氯平衡被破坏，氯就很容易流失。
重整反应中流失的氯会被反应产物带走。
一方面由于氯的大量流失使得正常注氯量不能及时补充，催化剂的酸性功能减弱，影响重整反应特别是异构化和加氢裂解反应的进行；另一方面，催化剂再生中流失的氯存在于再生气中，与水结合形成具有强腐蚀性的盐酸，给流经的设备造成严重的腐蚀，事实上从装置大检修期间腐蚀最严重的部位外观特点来看，主要就是氯引起的。
2氯对装置的腐蚀影响2.1对再生电加热器腐蚀催化剂经提升流动同管线磨损，比表面积下降，持氯能力减弱。
为了良好的重整反应深度和转化率，就必须提高注氯量，保证催化剂氯含量。
高氯原油对管道储运设施的腐蚀危害及防护措施
在管道沿线的油库当中，通常会使用大型的立式金属储油罐，这种储油罐具有较大的容量。储油罐遭受到高氯原油腐蚀情况非常严重。在原油当中酸含量以及氯含量不断的增加，会在很大程度上促进储油罐内壁的腐蚀速度。如果周期较长，经过油水分离，就会形成单独的水层。在沉积的水层当中，有大量的氯化物以及相关的酸类物质，就会产生电化学腐蚀。
高氯原油对管道储运设施的腐蚀危害及防护措施
摘要：高氯原油在运输以及储存过程当中，会对管道储运设施产生一定的腐蚀危害。本文主要针对不同种类的腐蚀危害进行深入的分析和研究，并且具有针对性的提出了有效的防护措施。
关键词：高氯原油；管道储运设施；腐蚀危害；防护措施
随着社会的进步以及经济的飞速发展，石油产品的消耗量越来越大，这种情况之下，原油需求量也在不断增加。有一部分的国家和地区油田开采非常充分，导致产能不断地下降。另外，为了提高产量在开采的整个过程当中，经常会加入添加剂，导致一系列问题的产生。在运输原油以及储存原油的过程当中，相应的设施遭受到严重的腐蚀危害，所以必须提高重视程度，做好有效的防护措施是非常重要的。
（三）加热炉设备遭到腐蚀
在寒冷的冬季，原油运输过程当中，需要使用加热炉进行温度的提高，这样会形成加温伴热的输送状况。当高氯原由流经加热炉的时候，由于温度较高，在高压的条件之下分子不断地分裂，从而产生游离态，这样吸附到内壁之上就会产生结焦现象，从而导致加热炉内壁温度不断升高，提高腐蚀速度。甚至会引起炉管的破裂问题。
二、针对高氯原油对管道储运设施的腐蚀危害采运输过程当中以及储备的过程当中，通常情况之下，会引起相关设施遭受到腐蚀的危害。必须提高重视程度，严格控制有机氯的来源。只有这样才能够降低运行风险。在原油当中存在一定含量的有机氯，主要是开采过程当中，使用化学助剂而引入的，由此看来必须要彻底的消除。相应的油田企业必须发挥自身作用，严格控制含氯的化学助剂的使用，这样能够在源头上解决问题。
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（ SINOPEC Ｒefining Department，Beijing 100728）
Abstract： The paper introduced corrosion problems caused by chlorine － containing addi-
（ 下转第 160 页）
4 控制措施 要消除氯化物腐蚀的影响，最根本的措施是
上游杜绝使用含氯化学助剂。事实上多数产油国 已禁用含氯油田化学品，但国内油田企业采用的 原油质量标准对氯含量未做限制。作为炼厂应建 立对进厂原料的有机氯检测手段，控制进厂原油 氯化物含量。
传统的“一 脱 三 注 ”是 目 前 控 制 氯 化 物 腐 蚀 和结盐问题的最实际手段。优化电脱盐工艺操作 及破乳药剂，必要时可以在管输或罐区过程加入 脱氯剂或预处理药剂，帮助脱除氯化物、降低原油 含水和携带的油泥，减轻电脱盐压力。通过合理 的注水、注中和剂及缓蚀剂控制塔顶冷凝水的 pH 值和氯离子。
2008 年，由于上游采输加入的降粘剂含大量 有机氯，致使轻组分中氯含量急剧升高，导致重整 预加氢系统腐蚀泄漏，被迫停工检修； 加氢系统结 盐严 重，压 降 上 升，停 工 水 洗 频 率 达 1 次 / 周。 2009 年，进厂原油氯含量和盐含量大幅升高，导 致常压 塔 顶 部 塔 壁 发 生 腐 蚀 穿 孔、油 气 泄 漏。 2012 年，进厂原油氯含量急剧上升，脱前原油有 机氯含量从 20 μg / g 上升到 600 μg / g，直馏石脑 油氯含量从 2. 5 μg / g 上升到 70 μg / g，汽柴油加 氢混合原料氯含量也从 2. 5 μg / g 上升到 7 μg / g 左右，严重威胁到全厂的安全平稳运行。
本文以加工塔河原油为例介绍了上游含氯助
剂造成的下游炼油设备腐蚀问题。
2 塔河原油和馏分油氯含量分析 塔河原油是一种重质高硫低酸中间基原油，
其盐含量和总氯含量都很高，而且受上游采输过 程中向原油中添加含氯助剂，如清蜡剂、降粘剂等 影响显著，特别是每年冬、春季气温低时，从而给 加工装置带来氯化物腐蚀问题。
3 腐蚀监测数据 腐蚀监测数据在一定程度上反映了原油氯含
量上升对塔顶腐蚀的影响。探针基于线性极化阻 力（ LPＲ） 和电化学噪声（ EN） 技术，除了能够监测 均匀腐蚀速率，还可对局部腐蚀趋势做出一定判 断。图 6 显示了瞬时腐蚀速率及环境温度的变 化，探针的安装位置位于常顶空冷入口。腐蚀速 率在每年一季度呈上升趋势，这段时间气温处于 较低值，2、3 月份腐蚀速率达到峰值，到 3 月底 4 月初腐蚀速率又大幅下降。
上游采输过程中经常采用含有机氯的化学清 洗溶剂，包括三氯甲烷、四氯化碳、各种氯氟烃类、 全氯乙烯等，典型的如为防止油井内的蜡、沥青质 沉积堵塞油井采用的三氯甲烷清蜡剂。其他如杀 生剂、压裂液、驱油剂、破乳剂、降粘剂、解堵剂、堵 水剂等等都可能含有机氯化物。这些有机氯助剂 是高度亲油的，难以通过水洗和电脱盐脱除，在经 过常减压装置的加热炉加热后，这些氯化物发生 热分解或水解，导致塔顶系统中的 HCl 增加［1］。 出现即使脱后原油含水和含盐达标，但是常顶冷 凝系统、顶循环仍发生严重 NH4 Cl 结盐和 HCl 腐 蚀的情况。NACE 34105 中把不能溶于水相而通 过电脱盐脱除的氯化物称为“不可萃取氯”，即使 只有 1% 的不可萃取氯在常减压装置分解，也会 造成常顶氯含量的大幅上升［2］。
关键词： 氯化物 有机氯 塔河原油 腐蚀 助剂 中图分类号： TE98 文献标识码： B 文章编号： 1009 － 9859（ 2015） 02 － 0131 － 03
1 概述 近年来，一些炼厂的常减压装置为氯化物导
致的腐蚀和结盐问题所困扰，究其根源往往是上 游采用的含氯助剂导致原油氯含量出现突增。
［2］ Effect of nonextractable chlorides on refinery corrosion and fouling. NACE 34105—2005［S］.
［3］ 徐长福 . 原油含有机氯化物的危害及新型清防蜡 剂的开发［J］. 石油炼制，1993，24（ 8） ： 33 － 35.
·160·
齐鲁石油化工 QILU PETＲOCHEMICAL TECHNOLOGY
2015 年第 43 卷
ANALYSIS ON QUALITY OF PETＲOLEUM COKE AND THE EFFECT ON PＲEBAKED ANODE
Yao Sihan，Huang Wanli，Wang Yongbang，Luo Wangqun
图 1 显示了塔河原油氯含量分布数据（ 数据 来源于原油评价） 。正常情况下氯元素主要分布 于 350 ℃ 以上的重质馏分中，但 2009 年 4 月原油 中，在低于 100 ℃ 的轻馏分中氯含量很高，可能上
收稿日期： 2015 － 05 － 12。 作者简介： 孟宪强（ 1975—） ，男，山东临朐人，工程师。1998 年毕业于四川大学化工设备与机械专业。现任中国石化炼 油 事 业 部 办 公 室 主 任 兼 综 合 管 理 处 处 长。 电 话： 010 － 59969850； E － mail： mengxq@ sinopec. com。
（ 3） 控制氯化物腐蚀的根本措施是上游取消 含氯助剂，控制进厂原油氯含量。此外可以通过 优化“一脱 三 注 ”控 制 塔 顶 氯 离 子 含 量 并 做 好 监 测，如仍存在严重的氯化物腐蚀问题，则考虑采用 脱氯剂、注碱等额外手段。
参考文献
［1］ Crude distillation unit—distillation tower overhead system corrosion. NACE 34109—2009［S］.
设备与防腐
齐 鲁 石 油 化 工 ，20 1 5 ，4 3 （ 2 ） ： 1 3 1 － 1 3 3 QILU PETＲOCHEMICAL TECHNOLOGY
上游含氯助剂对炼油设备腐蚀的影响
孟宪强
（ 中国石化炼油事业部，北京 100728）
摘要： 介绍上游含氯助剂对加工塔河原油的装置造成的腐蚀问题，其对装置腐蚀的影响主要集中在轻组分系统， 包括常顶系统以及石脑油系统。应对这一问题的根本措施是上游取消含氯助剂，控制进厂原油氯含量，此外可以通过 优化“一脱三注”控制塔顶氯离子含量并做好监检测。
图 1 塔河原油各馏分氯含量分布
图 4 塔河原油脱前氯化物含量图 2 有机氯增加对馏分油氯含量的影响
图 5 塔河原油脱后氯化物含量
图 3 塔河原油盐含量、总氯含量变化趋势
图 3 显示了 2007 年至 2012 年塔河原油盐含 量和总氯含量变化趋势，二者呈相同变化趋势，且 波动幅度很大。在 2009 年初、2011 年初及 2012
（ Ｒefinery Products Sales Co. ，Ltd. ，SINOPEC，Shanghai 200050）
Abstract： Product quality and product structure change of the petroleum coke were evaluated，and compared with the crude material requirement of the prebaked anode in production of aluminum industry. The effect of product indexes of the petroleum coke on the prebaked anode in production of aluminum was analyzed. The results showed that product quality of the petroleum coke in domestic declined yearly owing to the deterioration of the processing crude oil. Contents of sulfur，volatiles and trace elements in the petroleum coke had greater effect on the quality and loss of the anode product. In order to increase the application suitability of domestic petroleum coke on the prebaked anode，quality control and classification standard of the petroleum coke should be accordant with the crude material requirement of the prebaked anode in production of aluminum industry.
［4］ 任刚 . 高氯原油加工条件下的设备腐蚀情况分析及 对策［J］. 石油化工设备技术，2015，36（ 2） ： 30 － 34.
EFFECT OF CHLOＲINE － CONTAINING ADDITIVES USED IN THE UPSTＲEAM OPEＲATION ON
COＲＲOSION OF PETＲOLEUM ＲEFINING UNIT
当上述措施仍不能有效降低塔顶氯化物含量 时，则可以考虑采取向脱后原油注碱的措施。
5 结论 （ 1） 上游采输过程中经常采用的含氯助剂多
具 有 高 度 亲 油 性，无 法 在 电 脱 盐 过 程 随 水 脱 除。 这些氯化物一般会进入较轻组分，主要影响常顶 系统及石脑油系统。
（ 2） 塔河原油及其馏分油中的氯化物含量随 上游助剂呈现季节性变化，常顶腐蚀监测数据同 样反映了这一情况。每年冬春季受上游加入清蜡 剂、降 粘 剂 等 含 氯 助 剂 的 影 响，设 备 腐 蚀 问 题 突 出。