溶液中离子浓度大小比较与三大守恒定律讲解例题
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弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗 。 盐类水解平衡和水的电离平衡的共同存在 。 一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性” 多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，以第 一步水解为主。
【想一想】 1. 0.1 mol·L-1 的CH3COONa溶液中的离子、分子大 小关系如何?
C(Na+)＞C(CH3COO-)＞C(OH-)＞C(CH3COOH)＞C(H+) 2．在0.1 mol/L 的Na2S溶液中的离子、分子大小关系 如何?
C(CH3COOH ) C(H ) C(CH3COO ) C(OH )
2．在0.1 mol/L 的H2S溶液中的离子、分子大小关 系如何?
C(H2S)＞C(H+)＞C(HS-)＞C(S2-)＞C(OH-)
2、水解平衡理论:
弱离子(弱酸根阴离子、弱碱的阳离子)的水解一般
是微弱的(一般不超过2‰)。
2、 物料守恒式— MBE
⑴物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离 子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子 中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 ⑵写法： 第一步，找出水解离子的所有存在形式(离子和分子)； 第二步，把未水解离子写在等式的左侧，水解离子的 所有存在形式写在等式的另右侧，左侧离子浓度与右 侧离子或分子总浓度之比等于原物质中二者组成之比。
（3）强碱弱酸盐溶液—考虑弱酸根的水解或分步解及水的电离 【例4】在CH3COONa溶液中各微粒浓度大小关系是：
A．c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-) B．c(NH4+)＞c(Cl-)＞ c(H+) ＞ c(OH-)
( A)
C．c(NH4+) ＝c(Cl-)＞ c(H+) ＝ c(OH-)
D．c(Cl-)＝ c(NH4+) ＞ c(H+) ＞ c(OH-)
规律:在有“弱酸根离子或弱碱金属离子”存在的溶液中, 由于该离子水解，因而使其浓度减小,故有： C(不水解离子)＞C(水解离子)＞ C(显性离子) ＞C(水电离 出的另一种子)
溶液中离子浓度 大小的比较
一、紧抓理论基础——两个“微弱”的概 念
1、电离Байду номын сангаас衡理论:
弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的，电离消
耗的电解质及产生的微粒都是少量的。同时注意考虑 水的电离的存在。多元弱酸的电离是分步的，以第一 步电离为主。
适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较的题型。
【想一想】 1. 0.1 mol·L-1 的CH3COOH溶液中的离子、分子大小 关系如何?
【想一想】写出下列溶液的CBE。 1. NH4Cl溶液
C(NH4+) + C(H+) ＝ C(Cl-) + C(OH-) 2．NaHCO3溶液溶液 C(Na+) + C(H+) ＝ C(HCO3-) + C(OH-) + 2C(CO32-) 3．CH3COOH与CH3COONa的混合溶液
C(Na+) + C(H+)= C(CH3COO-) + C(OH-)
大小关系 C(Na+)>C(CO32-)>C(OH- )>C(HCO3-)>C(H+) 电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3- ) +2c(CO32-) 物料守恒 1/2C(Na+)=C(HCO3-)+C(H2CO3)+C(CO32-) 质子守恒 C(OH-) = C(H+) + 2C(H2CO3) + C(HCO3-)
A． c(OH-) ＞c(H+)
( Ｃ)
B．c(NH3·H2O) + c(NH4+) = 0.1mol/L C．c(NH4+)＞c(NH3·H2O) ＞ c(OH-) ＞ c(H+) D．c(OH-) =c(NH4+)+c(H+)
（2）强酸弱碱盐溶液—考虑弱碱根离子的水解和水的电离
【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是：
3、质子守恒式(水的电离守恒) —PBE
⑴质子守恒：电解质溶液中，分子(或离子)得失质子 (H+)的物质的量是相等。 ⑵做法： ①先选零水准（大量存在，参与质子转移的物质）， 一般选取投料组分及水； ②将零水准得质子产物写在等式一边，失质子产物写 在等式另一边； ③ 浓度项前乘上得失质子数。
【想一想】写出下列溶液的PBE。 1. NH4Cl溶液
【方法规律总结】
电荷守恒： 1.溶液中离子要找全； 2.分清离子浓度和电荷浓度。
物料守恒： 1.某元素守恒； 2.等量代换。
质子守恒： 1.明确溶液中那些微粒结合H+(或OH-)，结 合的数目； 2.那些微粒电离出H+(或OH-)电离的数目。
二、常见题型和对策
1、单一溶质溶液
（1）弱酸或溶液—只考虑电解质的电离与水的电离
C(Na+)＞C(S2-)＞C(OH-)＞C(HS-)＞C(H2S)＞C(H+)
二、牢记“三个守恒式”
1、电荷守恒式—CBE
⑴电荷守恒：电解质溶液总是呈电中性的，即：电解 质溶液中所有阳离子所带有的正电荷总数与所有的阴 离子所带的负电荷总数相等。 ⑵写法： 第一步，找出溶液中含有的所有离子； 第二步，把阳离子写在等式的一侧，阴离子写在等式 的另一侧，各离子物质的量或浓度的系数等于离子的 带电荷数。
c(H+) ＝ c(OH-) + c(NH3·H2O) 2．Na2HPO4溶液 C(H+)+ C(H2PO4-)+ 2C(H3PO4) ＝ C(PO43-)+ C(OH-) 3．Na2S溶液溶液 C(H+) + C(HS-) + 2C(H2S) ＝ C(OH-)
〖训练〗写出0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓度关系
【想一想】写出下列溶液的MBE。 1. NH4Cl溶液 Ｃ(Cl-) ＝ Ｃ(NH4+) + Ｃ(NH3·H2O) 2．Na2S溶液 C(Na+) ＝ 2[C(S2-) + C(HS-) + C(H2S)] 3．NaHCO3溶液溶液
C(Na+) ＝ C(HCO3-) + C(H2CO3) + C(CO32-)
规律：c(显性离子)>c(一级电离离子)>c(二级电离离 子)>c(水电离出的另一种离子)
【例1】在0.1mol/L的H3PO4溶液中离子浓度由大到小的 关系是 c(H+)＞c(H2PO4-)＞c(HPO42-)＞c(PO43-)＞。c(OH-)
【例２】在0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系错误的：
【想一想】 1. 0.1 mol·L-1 的CH3COONa溶液中的离子、分子大 小关系如何?
C(Na+)＞C(CH3COO-)＞C(OH-)＞C(CH3COOH)＞C(H+) 2．在0.1 mol/L 的Na2S溶液中的离子、分子大小关系 如何?
C(CH3COOH ) C(H ) C(CH3COO ) C(OH )
2．在0.1 mol/L 的H2S溶液中的离子、分子大小关 系如何?
C(H2S)＞C(H+)＞C(HS-)＞C(S2-)＞C(OH-)
2、水解平衡理论:
弱离子(弱酸根阴离子、弱碱的阳离子)的水解一般
是微弱的(一般不超过2‰)。
2、 物料守恒式— MBE
⑴物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离 子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子 中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 ⑵写法： 第一步，找出水解离子的所有存在形式(离子和分子)； 第二步，把未水解离子写在等式的左侧，水解离子的 所有存在形式写在等式的另右侧，左侧离子浓度与右 侧离子或分子总浓度之比等于原物质中二者组成之比。
（3）强碱弱酸盐溶液—考虑弱酸根的水解或分步解及水的电离 【例4】在CH3COONa溶液中各微粒浓度大小关系是：
A．c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-) B．c(NH4+)＞c(Cl-)＞ c(H+) ＞ c(OH-)
( A)
C．c(NH4+) ＝c(Cl-)＞ c(H+) ＝ c(OH-)
D．c(Cl-)＝ c(NH4+) ＞ c(H+) ＞ c(OH-)
规律:在有“弱酸根离子或弱碱金属离子”存在的溶液中, 由于该离子水解，因而使其浓度减小,故有： C(不水解离子)＞C(水解离子)＞ C(显性离子) ＞C(水电离 出的另一种子)
溶液中离子浓度 大小的比较
一、紧抓理论基础——两个“微弱”的概 念
1、电离Байду номын сангаас衡理论:
弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的，电离消
耗的电解质及产生的微粒都是少量的。同时注意考虑 水的电离的存在。多元弱酸的电离是分步的，以第一 步电离为主。
适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较的题型。
【想一想】 1. 0.1 mol·L-1 的CH3COOH溶液中的离子、分子大小 关系如何?
【想一想】写出下列溶液的CBE。 1. NH4Cl溶液
C(NH4+) + C(H+) ＝ C(Cl-) + C(OH-) 2．NaHCO3溶液溶液 C(Na+) + C(H+) ＝ C(HCO3-) + C(OH-) + 2C(CO32-) 3．CH3COOH与CH3COONa的混合溶液
C(Na+) + C(H+)= C(CH3COO-) + C(OH-)
大小关系 C(Na+)>C(CO32-)>C(OH- )>C(HCO3-)>C(H+) 电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3- ) +2c(CO32-) 物料守恒 1/2C(Na+)=C(HCO3-)+C(H2CO3)+C(CO32-) 质子守恒 C(OH-) = C(H+) + 2C(H2CO3) + C(HCO3-)
A． c(OH-) ＞c(H+)
( Ｃ)
B．c(NH3·H2O) + c(NH4+) = 0.1mol/L C．c(NH4+)＞c(NH3·H2O) ＞ c(OH-) ＞ c(H+) D．c(OH-) =c(NH4+)+c(H+)
（2）强酸弱碱盐溶液—考虑弱碱根离子的水解和水的电离
【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是：
3、质子守恒式(水的电离守恒) —PBE
⑴质子守恒：电解质溶液中，分子(或离子)得失质子 (H+)的物质的量是相等。 ⑵做法： ①先选零水准（大量存在，参与质子转移的物质）， 一般选取投料组分及水； ②将零水准得质子产物写在等式一边，失质子产物写 在等式另一边； ③ 浓度项前乘上得失质子数。
【想一想】写出下列溶液的PBE。 1. NH4Cl溶液
【方法规律总结】
电荷守恒： 1.溶液中离子要找全； 2.分清离子浓度和电荷浓度。
物料守恒： 1.某元素守恒； 2.等量代换。
质子守恒： 1.明确溶液中那些微粒结合H+(或OH-)，结 合的数目； 2.那些微粒电离出H+(或OH-)电离的数目。
二、常见题型和对策
1、单一溶质溶液
（1）弱酸或溶液—只考虑电解质的电离与水的电离
C(Na+)＞C(S2-)＞C(OH-)＞C(HS-)＞C(H2S)＞C(H+)
二、牢记“三个守恒式”
1、电荷守恒式—CBE
⑴电荷守恒：电解质溶液总是呈电中性的，即：电解 质溶液中所有阳离子所带有的正电荷总数与所有的阴 离子所带的负电荷总数相等。 ⑵写法： 第一步，找出溶液中含有的所有离子； 第二步，把阳离子写在等式的一侧，阴离子写在等式 的另一侧，各离子物质的量或浓度的系数等于离子的 带电荷数。
c(H+) ＝ c(OH-) + c(NH3·H2O) 2．Na2HPO4溶液 C(H+)+ C(H2PO4-)+ 2C(H3PO4) ＝ C(PO43-)+ C(OH-) 3．Na2S溶液溶液 C(H+) + C(HS-) + 2C(H2S) ＝ C(OH-)
〖训练〗写出0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓度关系
【想一想】写出下列溶液的MBE。 1. NH4Cl溶液 Ｃ(Cl-) ＝ Ｃ(NH4+) + Ｃ(NH3·H2O) 2．Na2S溶液 C(Na+) ＝ 2[C(S2-) + C(HS-) + C(H2S)] 3．NaHCO3溶液溶液
C(Na+) ＝ C(HCO3-) + C(H2CO3) + C(CO32-)
规律：c(显性离子)>c(一级电离离子)>c(二级电离离 子)>c(水电离出的另一种离子)
【例1】在0.1mol/L的H3PO4溶液中离子浓度由大到小的 关系是 c(H+)＞c(H2PO4-)＞c(HPO42-)＞c(PO43-)＞。c(OH-)
【例２】在0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系错误的：