烯类高聚物胶黏剂介绍

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（四） 乳化剂
是由亲水的极性基团和疏水（亲油）的非极性基团 构成 ，它可使互不相溶的油（单体）—水，转变为相当 稳定、难以分层的乳液。
常用的乳化剂有OP-10、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸 钠、油酸钠等。
阴离子型乳化剂可用磺化动物脂，磺化植物油、烷基 磺酸盐（如十二烷基磺酸钠）。
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聚乙烯醇的规格主要是按聚合度和乙酰基含量的 不同来划分。
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用聚合度高的聚乙烯醇可以得到黏度较大的乳液。 但聚乙烯醇的用量大了就会使耐水性下降，所以当 需要黏度较高的乳液时，最好用聚合度较大的聚乙 烯醇而避免聚乙烯醇的用量增加过多。一般常用平 均聚合度1500以上的聚乙烯醇，如果制备黏度很大 的乳液时，最好用平均聚合度2000以上的聚乙烯醇。
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一、原料
聚乙酸乙烯酯乳液合成时，除了单体乙酸乙烯酯 外，还需要分散介质、引发剂、乳化剂、保护胶体、 增塑剂、冻融稳定剂以及各种调节剂等。
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（一）乙酸乙烯酯（亦称醋酸乙烯酯）
乙酸乙烯酯为无色可燃液体，具有甜的醚香，微 溶于水，它在水中的溶解度28℃时为2.5%，而且容易 水解。 乙酸乙烯酯蒸气有毒，对中枢神经系统有伤害作 用，同时刺激粘膜并引起流泪。当有少量氧化物存在 时，乙酸乙烯酯即可聚合。
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（二） 分散介质
在乳液聚合过程中应用最多的分散介质是水。水便 宜易得，没有任何危险。 用水作分散介质，放热反应易于控制，有利于制 得均匀的高分子量产物。
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（三） 引发剂
常用过氧化物作引发剂。用得较多的是过硫酸钾、 过硫酸铵，也有用过氧化氢的。用量为单体重量的0.1～ 1%。过硫酸钾和过硫酸铵的引发性能非常相似，但由于 室温下过硫酸钾在水的溶解度为2%，而过硫酸铵在水中 的溶解度可达20%以上，所以工业生产用过硫酸铵更为 方便。
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醇解度在99.5％以上的纺丝用的聚乙烯醇，由于 聚乙烯醇分子结构中的乙酰基基本上已全部被羟基取 代，因此结晶性较大，其水溶液在低温时很容易成胶 冻，用这样的聚乙烯醇制成的乳液防冻性就很差。
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如果在醇解时留下一部分乙酰基，破坏了分子结 构的规整性，结晶性就较小，乳化作用也较好，所以 用作乳化剂的聚乙烯醇都是这类低醇解度或称高乙酰 基的聚乙烯醇。这种聚乙烯醇在冷水中也能溶解，制 成乳液稳定性好，防冻性能也较好，最常用的是醇解 度为88％~90％，即乙酰基为10％~14％的产品。
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（七） 增塑剂
聚乙酸乙烯酯的玻璃化温度为28℃。添加增塑剂的 目的是使聚乙酸乙烯酯在较低温度时有良好的成膜性和 粘接力。常用的有酯类，特别是邻苯二甲酸烷基酯类如 邻苯二甲酸二丁酯和芳香族磷酸酯如磷酸三甲苯酯。
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（八）填料
目的：降低成本，提高固含量，提高黏度，降低渗透 率，改善填充性能。 分为有机及无机两种。 有机填料：用量一般低于5%~10%； 无机填料：用量可高至50%。
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当单体用量、温度、引发剂等条件固定时，乳化 剂用量增加，乳胶粒数目也就越多，乳胶粒粒径也 就越小，这样，就可提高聚合反应速度，有利于得 到颗粒度较细、稳定性好的乳液。但若用量太多， 也会降低乳液的耐水性。
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聚乙烯醇：是聚醋酸乙烯乳液聚合中最常用的乳 化剂，由于对乳液的质量要求不同，聚乙烯醇的规格 和用量也有所不同。
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（五）保护胶体
保护胶体在粘性的聚合物表面形成保护层，以防 凝聚。常用的保护胶体有聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲 基纤维素、聚丙烯酸钠等。
乙酸乙烯酯乳液聚合常采用聚乙烯醇作为保护胶体 .
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（六） 缓冲剂
用以保持反应介质的pH值。聚合时如pH太低引发速 度太慢，介质的pH越高，引发剂分解的越快，形成的活 性中心越多，聚合速率就越快，故可通过缓冲剂来控制 聚合速度。常用碳酸盐、磷酸盐、醋酸盐。用量为单体 重量的0.3～5%。
聚乙酸乙烯酯乳液问世于1929年，于1937年在德 国实现工业化生产，特别是法本公司的W. Starck和 Frendeberg发明以聚乙烯醇(PVA)作保护胶体进行乙 酸乙烯酯乳液聚合的方法，大大推动了PVAc乳液工业 的进展。
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PVAc乳液胶黏剂是水基胶黏剂，无污染，不燃 烧，性能又优于动物胶，开始代替动物胶。 优点： （1）对多孔材料如木材、纸张、棉布、皮革、陶瓷 等有很强的粘合力； （2）能够室温固化，干燥速度快； （3）胶膜无色透明，不污染被粘物；
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冻融稳定剂 防腐剂 消泡剂
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二 影响聚乙酸乙烯酯乳液质量的因素
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（一）乳化剂的影响
乳化剂是一种表面活性剂，在乳液聚合过程中能 降低单体和水的表面张力，并增加单体在水中的溶解 度，形成胶束和乳化的单体液滴。乳化剂的选择对乳 液的稳定性和质量有很大的影响，乳化剂用量太少乳 液的稳定性差，而用量太大耐水性则差。
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（4）不燃烧，不污染环境，安全无害； （5）单组分，使用方便，清洗容易，贮存期较长， 可达1年以上。
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缺点： （1）耐水性和耐湿性差。对冷水有一定的耐水性， 但对温水的抵抗性极差；易吸湿，在湿度为65％的空 气中吸湿率为胶重的1.3%，而在湿度为96％的空气中 吸湿率则为3.5％。 （2）具有热塑性，耐热性差。
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常用填料的物理性质
填料
木粉 淀粉 普通碳酸钙 轻质碳酸钙 滑石粉 工业白炭黑
相对密度 0.8~1.2 1.0~1.2 2.7 2.7 2.8 2.65
使用效果
增稠明显，机械加工性能良好 增稠明显，机械加工性能良好 机械加工性能尚好，稍有增稠作用 机械加工性能好，增稠效果好 机械加工性能好，增稠效果一般 机械加工性能不良
第四章 烯类高聚物胶黏剂
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烯类高聚物胶黏剂是以烯类高聚物作为 粘料的一大类胶黏剂。因烯类高聚物的 种类不同，该类胶黏剂有很多品种。
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第一节 聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂
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最低成膜温度（MFT)： 是指能使乳液形成连续透明薄膜的最低温度。
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聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂是以乙酸乙烯酯（VAc） 作为单体在分散介质中经乳液聚合而制得的，俗称白胶 或乳白胶。