溴代阻燃剂类POPs
deca 法规
deca 法规Deca 法规Deca 法规是指对Deca（癸酸酯）化合物的使用和管理进行规范的法律法规。
Deca，也称为聚溴二苯醚（PBDE-209），是一种常用的阻燃剂。
它具有良好的阻燃性能，被广泛应用于电子产品、建筑材料、汽车等领域。
然而，由于Deca的环境和健康风险，各国纷纷制定了相应的法规来限制其使用和管理。
Deca 法规的背景Deca 是一种持久性有机污染物（POPs），具有毒性和蓄积性。
根据国际环境公约的要求，各国开始关注Deca的环境和健康风险，并采取了相应的措施。
Deca 法规的制定旨在限制Deca的生产、使用和排放，以保护环境和人类健康。
Deca 法规的内容1. Deca 的使用限制Deca 法规通常规定了Deca在不同领域的使用限制。
例如，一些国家禁止或限制Deca在电子产品中的使用，尤其是儿童玩具和婴儿用品。
此外，一些国家还限制Deca在建筑材料中的使用，尤其是室内装修材料。
这些限制旨在减少Deca的释放和人体接触。
2. Deca 的生产和贸易管理Deca 法规还涉及Deca的生产和贸易管理。
一些国家要求Deca的生产企业必须符合特定的环境和健康标准，并获得相关的许可证。
此外，一些国家还对Deca的进出口进行了管制，以确保其符合国际标准和法规。
3. Deca 的替代和替代品管理为了减少Deca的使用和环境风险，一些国家鼓励替代Deca的阻燃剂的研发和使用。
Deca 法规要求相关行业和企业积极寻找替代品，并进行相应的评估和管理。
同时，一些国家还规定了替代品的使用要求和限制，以确保其安全性和环境友好性。
4. Deca 的废弃物处理和回收Deca 法规还关注Deca废弃物的处理和回收。
一些国家要求将废弃的含Deca产品进行分类和回收，以减少其对环境的影响。
同时，一些国家还制定了废弃物处理的标准和要求，以确保Deca废弃物的安全处置。
Deca 法规的影响Deca 法规的实施对相关行业和企业产生了一定的影响。
POPs公约与溴代阻燃剂的关系,正确对待溴系阻燃剂
境持久性 、 半 挥发性 （ 可远距 离传输 ） 和 高毒性 （ 在
一
定 条 件 下形 态 之 间可 以转 化 、致 癌 致突 变 性 和
内分泌干 扰 ） 物 质的统 称 ，此 类物质可 以通过大 气
和洋流等 途径在全球 范 围内循环 …，造 成全球性 的 环 境 污 染 ，严 重影 响 人 类 的生 存 环境 ，引起 了国 际环境保 护组织 、各 国政府 和人 民的高度重视 。
（ Ｈｅ ｘ ａ ｂ ｒ ｏ ｍｏ ｃ ｙ ｃ ｌ ｏ ｄ ｏ ｄ ｅ ｃ ａ ｎ ｅ ， ＨＢ Ｃ Ｄ ） 、 四 溴 双
ＵＮＥ Ｐ）在斯 德哥尔摩 签署 了具 有划时 代的意义关
于 持久 性有 机污 染物 （ Ｐ Ｏ Ｐ ｓ ） 的 国际 公约 （ （ 斯 德哥 尔摩公约 ，是人类保 护环境 的一个里 程碑 。公 约 中将三大 类 ｌ ２ 种化 合物列 入控制范 围内 ， 包括 ： 艾 氏剂 、狄 氏剂 、异 狄 氏剂 、 滴 滴涕 、灭 蚁 灵 、 毒 杀芬 、氯丹 、七氯 和六氯苯 ９ 种 有机氯 杀虫剂 ， 多氯 二苯 并 二 英 和 多氯 二苯 并 呋 喃 以及 多 氯联
步骤 。采样 方法有 ： 直 接 采 样 法。可 以 分 为 主动 式 和 被 动式 两 大
有 三种 商 业产 品 ：五溴 联 苯 醚 、八 溴 联苯 醚 和 十
用 八 溴 联 苯 醚 、开 蓬 、林 丹 、五 氯苯 、六 六 六 、
２ 中国阻燃 ２ ０ １ ３第６ 期
溴联 苯 醚 。２ ０ ０ ９年 ５月，斯 德哥 尔摩 公约 将 四溴
Ｉ 论文选编 Ｉ
到更安全的替 代品 。 乏有 效 的剂 量 一效应 关 系研 究方 法 ，在 混 合效应 研 究方 面也 存 在着 很大 的 困难 ；在这 些 有毒 化学 污染物控 制方面缺乏有效 的控制方法和体 系。
POPs
POPs一、定义POPs是英文（Persistent Organic Pollutants）的缩写，中文名称为“持久性有机污染物”，它是一类具有长期残留性、生物累积性、半挥发性和高毒性，并通过各种环境介质（大气、水、生物等）能够长距离迁移对人类健康和环境具有严重危害的天然的或人工合成的有机污染物。
二、重要特性根据POPs的定义，国际上公认POPs同时具有下列四个方面的重要特性：1、环境持久性：POPs结构非常稳定，对于光、热、微生物、生物代谢酶等各种左右具有很强的抵抗能力，在自然条件下很难发生降解。
一旦进入环境中，将在水体、土壤和底泥等环境介质以及生物体中长期残留，时间可长达数年，甚至数十年。
2、生物累积性：POPs具有很强的亲脂憎水性，即：不溶或者微溶于水，而易分配在脂肪中。
由于野生动物以及人体中都含有相当数量的脂肪组织，当POPs通过各种途径为生物体所摄入后，就会在脂肪组织中累积形成“生物蓄积”，其浓度一般远高于周围环境介质中的POPs浓度，形成所谓的“生物浓缩”。
在食物链中由于捕食关系的存在，处于更高营养级的生物因不断地捕食体内含有POPs的低营养级生物，其体内将会蓄积更高浓度的POPs。
人类处于食物链的最高级，这种沿食物链的生物放大作用无疑意味着人类将可能受到更高浓度POPs的毒害。
3、长距离迁移能力：POPs具有半挥发性，这使得它们能够通过蒸发进入大气中，以游离气体存在或者吸附在大气颗粒物上，并能够随着大气流动、水体流动以及生物体的迁徙等实现长达数百、数千公里之遥的远距离迁移。
4、高毒性：这里的高毒性是一个广义词，准确地说应该称为“对生物体的负面效应”。
POPs大多具有强烈的“三致”（致癌、致畸、致突变）效应，人类和动物通过饮食和环境污染的途径摄入或接触到POPs，将可能导致生殖、遗传、免疫、神经、内分泌等系统受到严重的负面影响，危害身体健康。
三、判断标准判断一种物质是否是POPs应当建立科学的判断基准，ICCA（化学品协会国际理事会）推荐的判断基准包括：（1）持久性基准:用半衰期（t1/2）来判断，在水体中为180d，在底泥中为360d，在土壤中为360天；（2）生物蓄积性基准：用生物富集系数来判断，BCF>5000;（3）关于远距离迁移并返回到地球上的基准：半衰期2d（空气中）以及蒸汽压在0.01~1kpa；（4）判断在偏远的极低地区一种物质是否存在的基准：该物质在水体中质量浓度大于10ng/L。
2024年溴系阻燃剂市场发展现状
2024年溴系阻燃剂市场发展现状引言阻燃剂是一类能够提高材料阻燃性能的化学物质，广泛应用于建筑、电子、汽车等行业。
溴系阻燃剂是阻燃剂中的一类重要成员，具有优异的阻燃性能和广泛的应用领域。
本文将对溴系阻燃剂市场的发展现状进行分析和探讨。
1. 溴系阻燃剂的基本概述溴系阻燃剂，顾名思义，是以溴元素为主要成分的阻燃剂。
溴系阻燃剂主要包括溴化物、溴代烷烃和溴化聚合物等几种类型。
与其他阻燃剂相比，溴系阻燃剂具有良好的阻燃性能、低毒性和广泛的适用范围等优势。
2. 溴系阻燃剂市场规模据市场调研数据显示，溴系阻燃剂市场在过去几年中保持了稳步增长的态势。
溴系阻燃剂的广泛应用促使市场需求不断上升。
根据行业专家预测，未来几年溴系阻燃剂市场还将继续保持良好的增长势头。
3. 溴系阻燃剂市场发展趋势3.1 新型溴系阻燃剂的研发随着人们对阻燃剂性能和环境友好性要求的提高，研发新型溴系阻燃剂成为市场的一个主要趋势。
新型溴系阻燃剂将注重提高阻燃性能和降低毒性，以满足市场需求。
3.2 溴系阻燃剂在建筑行业的应用建筑行业是溴系阻燃剂的主要应用领域之一。
新型建筑材料的广泛使用促使溴系阻燃剂市场在建筑领域有着可观的市场规模。
预计未来几年，随着建筑行业迅速发展，溴系阻燃剂在该领域的应用将持续增加。
4. 溴系阻燃剂市场的挑战与机遇4.1 持续整治和监管由于传统溴系阻燃剂存在环境污染和毒性等问题，各国政府对溴系阻燃剂的使用进行了严格的监管。
在未来的市场发展中，市场竞争将更加激烈，企业需要不断加强技术研发和产品创新，以满足监管要求。
4.2 新兴市场的机遇未来几年，亚洲地区的建筑、电子和汽车行业将持续增长，这为溴系阻燃剂市场带来了巨大的机遇。
亚洲的新兴市场成为全球阻燃剂需求的主力军，溴系阻燃剂企业可以加大对该地区市场的布局，以获取更多的市场份额。
5. 溴系阻燃剂市场的竞争格局目前溴系阻燃剂市场存在多家知名企业，包括Albemarle Corporation、Israel Chemicals Ltd.和Lanxess AG等。
TBBPA
第一部分：四溴双酚A（TBBPA）暴露对草鱼的毒性及抗氧化防御系统酶的影响一、急性毒性实验1、草鱼：选择大小均匀，行动活泼，体态完好，逆水性强的当年鱼种，雌雄各半，实验室驯化培养后使用。
2、实验条件：实验容器为玻璃缸，盛水量2-3L/鱼，PH6-8，DO不少于4mg/L，温度20-280C，采用放置3天得自来水或清洁湖水。
3、剂量：查文献，根据受试生物的类似物的半数致死浓度或剂量，以3倍之差的三个剂量组进行预实验。
4、急性毒性实验：根据预实验，缩小剂量范围，按照等对数间距，设置5-7个剂量组和空白对照组。
每组10尾，雌雄各半。
每组均设平行组。
静水停食实验。
染毒96h，前8小时内经常观察，之后定期观察，记录中毒反应和死亡时间。
5、LC50计算：采用改良寇氏法计算LD50和可信限,计算各剂量组死亡率,然后按下列公式计算:LD50 =Log- 1【Xm - i (∑P - 0 . 5)】式中符号：Xm为最大剂量组剂量的对数i为相邻两组剂量对数剂量之差,即: lgd3 - lgd2 =lgd2 - lgd1P为各组死亡率,用小数表示, ∑P为各组死亡率的总和。
n为每组动物数lg LD50的标准误( Sx50 )计算公式:S x 50 = i×【（∑P - ∑P2）/（n - 1）】1/2Sx50 : lg LD50的标准误, x50 = lg LD50LD50的95%可信限=LD50±4.5×【（∑P - ∑P2）/（n - 1）】1/2=lg- 1( x 50±1 . 96Sx 50 )LD50的平均可信限=LD50±(LD50高限- LD50低限) /2二、慢性毒性实验1、剂量：根据急性毒性试验资料，并考虑环境中实际可能的暴露剂量，选择LD50的1 /1 000 ~ 1 /20中的3个剂量，作为慢性毒性试验的高、中和低剂量组，并作空白对照。
采用动态试验，以保持毒物浓度恒定和实验鱼生活条件良好。
塑料制品中溴代阻燃剂多溴联苯醚的检测
收稿日期:2017-08-11基金项目:浙江省家具检测技术研究重点实验室(2016J04)。
作者简介:姚澄(1997-),男,江苏镇江人,本科在读。
*通信作者:陈梅兰,E-mail :183372827@ 。
塑料制品中溴代阻燃剂多溴联苯醚的检测姚澄,黄加列,戴璐瑶,陈梅兰*(浙江树人大学生物与环境工程学院,浙江杭州310015)摘要:多溴联苯醚(PBDEs )是一类性能优异的阻燃剂。
研究表明,PBDEs 是持久性有机污染物(POPs )。
本文建立了气相色谱-质谱联用法测定塑料制品中多溴联苯醚的方法。
以二氯甲烷为提取溶剂,超声提取塑料中多溴联苯醚(PBDEs),提取2次,合并提取液后用氮吹浓缩,再进样气相色谱-质谱法(GC-MS)检测。
SCAN 和SIM 同时扫描,采用特征离子定量分析。
结果表明:10种多溴联苯醚(PBDEs)的线性关系(r 2=0.9985~0.9997)、检出限(8.2×10-3~8.9×10-3)回收率和精密度符合要求,RSD 为2.25%~5.31%,回收率在82.97%~109.9%之间。
本方法前处理简便,灵敏度高,定性、定量分析准确可靠,且分析时间短,适用于塑料制品中PBDEs 的测定。
关键词:多溴联苯醚;气相色谱质谱联用;超声萃取;溴代阻燃剂文章编号:1006-4184(2017)12-0039-040引言多溴联苯醚(polybrominated diphenylethers ,PBDEs )是塑料添加剂中消费量最大的有机阻燃剂,因具有优异的阻燃性能和低廉的价格,广泛应用于纺织、电子电器和塑料等高聚物的阻燃处理[1-2]。
多溴联苯醚按所含溴原子数不同有209种同系物,常见的有四溴二苯醚、五溴二苯醚、六溴二苯醚、十溴二苯醚等,它们均具有环境稳定、高脂溶、不易降解等特性。
PBDEs 与塑料等制成品之间不以稳定的化学键相连,而以分子间作用力相结合[3],在产品的生产、使用和废弃过程中,易进入周围环境,在大气、水体、沉积物、人和动物组织中都有检出[4]。
2024年溴系阻燃剂市场前景分析
2024年溴系阻燃剂市场前景分析引言阻燃剂是一种广泛应用于各种材料中的化学物质，其作用是减缓或阻止材料燃烧过程，从而提高材料的防火性能。
溴系阻燃剂作为阻燃剂的一种，由于其卓越的性能和广泛的应用领域，在市场中占据着重要位置。
本文将对溴系阻燃剂市场前景进行分析。
溴系阻燃剂市场概述溴系阻燃剂主要由溴化物和溴代阻燃剂两大类组成。
溴代阻燃剂主要包括聚溴代苯醚（PBDE）、六溴环十二烷（HBCD）等，而溴化物主要包括三溴化磷（PBr3）、三溴化二磷（PBr2F）等。
这些化合物在材料中能够起到阻止燃烧链反应的作用，极大提高了材料的防火性能。
溴系阻燃剂市场发展趋势1. 增长的需求随着人们对安全性能要求的提高，阻燃剂在建筑材料、电子电气、汽车等领域的需求不断增长。
溴系阻燃剂凭借其卓越的抑制燃烧性能和适应性广泛应用的特点，将继续受到市场的青睐。
2. 技术进步随着阻燃剂技术的不断发展，溴系阻燃剂在热稳定性、烟雾抑制性能和环境友好性等方面都取得了显著的进步。
更先进、高效的溴系阻燃剂将进一步拓宽其应用领域，提升市场竞争力。
3. 严格的安全法规各国对防火性能要求的提高，推动了阻燃剂市场的发展。
严格的安全法规要求材料在火灾条件下具备一定的防火性能，这为溴系阻燃剂的市场提供了持续的需求。
溴系阻燃剂市场挑战1. 环境和健康问题溴系阻燃剂中所含的溴化物和溴代阻燃剂可能对人类健康和环境产生一定的不良影响。
一些研究指出，长期接触溴系阻燃剂可能导致潜在的毒性和环境风险。
这些问题对溴系阻燃剂的市场发展提出了挑战。
2. 替代技术的竞争随着环保意识的不断增强，对环境友好型阻燃剂的需求也在逐渐增加。
一些新型的阻燃剂技术，如无卤阻燃剂和生物基阻燃剂等开始兴起，并与溴系阻燃剂展开竞争。
市场竞争加剧将是溴系阻燃剂市场面临的挑战之一。
溴系阻燃剂市场前景展望溴系阻燃剂市场在未来将保持稳定增长的趋势。
虽然面临一些挑战，但随着技术的进步和市场需求的不断增长，溴系阻燃剂仍将在建筑材料、电子电气、汽车等领域发挥重要作用。
欧盟修订持久性有机污染物(POPs)条例
2014年12月17日，欧盟委员会发布法规(EU) No 1342/2014，对欧盟持久性有机污染物（POPs）法规(EC) No 850/2004 附录IV和V进行了修订，修订内容于2015年6月18日生效。
此次修订的主要内容包括：
1.设定了多溴联苯醚和全氟辛烷磺酸及其衍生物的最低浓度限值；
2.将六氯丁二烯、多氯化萘、短链氯化石蜡和硫丹加入到了该法规的附录V中。
POPs-持久性有机污染物
持久性有机污染物（Persistent Organic Pollutants，简称POPs）是指能够通过各种环境介质（大气、水、生物体等）长距离迁移并长期存在于环境，具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性，对人类健康和环境具有严重危害的有机化学物质，如滴滴涕（DDT）、多氯联苯（PCBs）、六氯苯（HCB）、短链氯化石蜡（SCCP）等。
因此各大公司、企业越来越重视控制产品中的POPs，一些公司已将SCCP、PCBs等常见于电子电器产品中的POPs 列入到环境管理物质中进行管控。
以短链氯化石蜡（SCCP）为例，通常被用作皮革涂层、PVC和氯化橡胶中的塑化剂，塑料和纺织品中的阻燃剂；在欧盟2012年6月19日的法规(EU)No 519/2013修正案中，被认定为持久性有机污染物（POPs），并被加入到法规(EC) No 850/2004的禁用物质列表中。
该修正案限制任何物质或配制品中的SCCP含量不得等于或大于1%；同时也规定自2013年1月11日起，所有物品不得含有SCCP。
2013年至2014年期间欧盟共召回包括玩具、手提包、智能手机壳、跳绳等在内的28款含SCCP的产品。
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阻燃剂：能够使聚合物不容易着火或者着火后使其燃烧变慢的一种助剂。
溴代阻燃剂是目前世界上产量和使用量最大的有机阻燃剂，它包括脂肪族、脂环族、芳香族及芳香—脂肪族的含溴化合物，由于这类阻燃剂的阻燃效率高，相对用量少，对复合材料的力学性能几乎没有影响，因此被广泛用于聚苯乙稀树脂、纺织品、聚氨酷海绵及电路板、电视，电脑，吹风机等的塑料外壳中。
溴代阻燃剂主要分为添加型和反应型，添加型溴代阻燃剂以多溴联苯、多溴联苯醚以及六溴环十二烷为主，这类溴代阻燃剂与添加载体间没有化学键作用，易于从产品释放到环境中，特别是电子垃圾(如废旧家电和相关电子信息产品)在露天堆放和简单拆解回收处理过程中会向环境中产生较为大量的释放。
反应型溴代阻燃剂以四溴双酚A为代表，其与添加载体以化学键的形式结合而相对不易从载体中释放。
斯德哥尔摩公约的新增POPs中共有六溴联苯/六溴代二苯、八溴二苯醚、五溴联苯醚/五溴二苯醚、和六溴环十二烷等四种用于溴代阻燃剂的化合物，其中六溴联苯属于多溴联苯（PBBs），八溴二苯醚、五溴联苯醚/五溴二苯醚属于多溴联苯醚（PBDEs）。
这四种溴代持久性有机物污染物均为添加型溴代阻燃剂，因此较易从载体中释放至环境。
这些溴代阻燃剂具有一些共同的特点：具有较高的辛醇- 水分配系数，因此具有较高的亲脂性和疏水性；在环境中难以降解；燃烧时往往会放出有毒或有腐蚀性的气体。
多溴联苯与多溴联苯醚
多溴联苯与多溴联苯醚是最早被投入使用的溴代阻燃剂之一，多溴联苯醚的化学通式为C12H(0-9)Br(1-10)O，多溴联苯的化学通式为C12H(0-9)Br(1-10)，两者仅相差一个氧原子。
PBDEs 和PBBs化学性质相似，在室温下具有蒸气压低和亲脂性强的特点，沸点为310-425℃，在水中溶解度小。
它们都具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。
多溴联苯和多溴联苯醚根据溴原子数量不同分为10 个同系组，共有209 种同类物。
多溴联苯醚和多溴联苯作为阻燃剂被大量生产并广泛用于工业产品中，尤其在电器制造、建筑材料、泡沫、室内装潢、家具、汽车内层、装饰织物纤维等。
虽然多溴联苯醚和多溴联苯都有209种同类物，然而商品PBDEs和PBBs的种类却非常有限。
多溴联苯醚高温分解产生溴原子，溴原子是强还原剂可以捕获·OH和·O·等燃烧反应的核心游离基，从而达到阻燃灭火的目的。
商业上常用的PBDEs 主要有三种类型，它们是五溴联苯醚、八溴联苯醚和十溴联苯醚。
多溴联苯醚具有持久性，生物毒性、生物富集性和长距离迁移的特性。
PBDEs使用过程及产品废弃后释放至环境，经由食物链的生物浓缩及累积，对生物及人体健康产生潜在的威胁，近几年来，PBDEs已成为一类在环境中无处不在的污染物，PBDEs 在包括空气、水体、底泥、土壤在内的各环境介质中含量有显著上升。
在多介质的环境体系中，土壤是PBDEs最主要的存储源和再释放源，近年来，含PBDEs 的各种电子垃圾的非法拆卸和长期露天堆放，导致其中的PBDEs进入土壤环境。
六溴环十二烷
六溴环十二烷(1,2,5,6,9,10-Hexabromocyclododecan，HBCD)的分子式为C12H18O6，六溴环十二烷为白色结晶粉末，熔点168～196℃，溴含量为74.7%。
HBCD可溶于醇、酮及酯等有机溶剂中，如甲醇、乙醇、乙酸戊酯、丙酮等。
主要用作聚苯乙烯（添加量为2%）、聚丙烯（添加量为2%+三氧化二锑1%）、高抗冲聚苯乙烯、聚丙烯、ABS、聚乙烯、聚碳酸酯、不饱和聚酯等阻燃剂，还适用于织物、丁苯胶、黏合剂和涂料以及不饱和聚酯树脂进
行阻燃处理。
尽管六溴环十二烷HBCD具有优良的阻燃效果，但其对人类和环境会构成潜在的长期的危害。
HBCD于1998被首次报道在瑞典Viskan河流的鱼体和低泥中被发现，至今在欧洲、北美、亚洲及北极地区等地样品中（大气、土壤、底泥、沉积物、生物体和人体）都检出HBCD，同时由于其具有高的辛醇-水分配系数，易于在脂肪中蓄积，是一种高生物累积性物质，并可以通过食物链传递，在高营养级生物中富集，即具有生物放大效应。