立体化学 第5章 环烷烃
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化学环烷烃
小环易发生加成反应。
11
① . 加 H2
+ H2 + H2 + H2
Ni 40℃
Ni 100℃
CH3CH2CH3
CH3CH2CH2CH3
Pt 300℃
CH3CH2CH2CH2CH3
由上面反应条件可以看出，小环发生加成反应活性大。 ②. 加 X2
+ Br2
室温
BrCH2CH2CH2Br
12
+ Br2
小环：3～4个碳原子。 普通环：5～7个碳原子。 中环：8～11个碳原子。 大环：12个以上碳原子。 螺环：两个环公用一个碳原子，公用的碳叫螺碳。
桥环：两个环公用两个或两个以上碳原子。
螺碳 桥头碳
2
单环体系
多环体系
2. 异构 包括：
构造异构
顺反异构：构造式相同，分子中原子在空间的 排列方式不同。由于环的存在，使 C-C键不能旋转而引起的。
a 为 小 环 中 的 ， 为 大 环 中 的 。பைடு நூலகம்b
7
5 6
4
3
1 2
8
7 6 4 3
1 2
7
5
螺[2 . 4]庚烷
1,6-二甲基螺[3 . 4]辛烷
桥环烃： ①. 确定母体：几环某烷（由桥环中总碳数确定）。 ②. 环数的确定：把桥环烃变为链烃，打开几次，就 是几元环。
③. 编号：先编大桥后编小桥，从桥头碳开始编，使
例：C5H10的环烷烃异构
3
CH3 CH3 H H
H CH3
CH3 H
3. 命名 1). 单环环烷烃 规则：①. 确定母体：环某烷（由环中总碳数确定）。 ②. 编号：若环上有取代基，编号尽可能小。若有 不同取代基，要用较小的数字，表示较小取代 基的位置。 ③. 书写同烷烃。
环烷烃
• 12
• 环烷烃的化学性质
加氢
与卤素反应
+ Cl2
hv
+ Br2 300 ℃
Cl + HCl
Br + HBr
与氢卤酸反应
+HI +HI CH3 +HI
CH3CH2CH2I
CH3CH2CH2CH2I I
CH3CHCH2CH3
反应活性次序 ：
• 第三章习题 • 1-1，2，4，5，6 • 3-1，2，5 •5 • 6-1，2，4，5 • 10-1
CH3 CH3
CH3 CH3
优势构象
多取代环己烷有不同取代基时，体积较大 的取代基在e键为优势构象
CH3
CH3
(CH3)2CH
CH(CH3)2
(CH3)2CH
CH3
优势构象
(CH3)2CH
CH3
CH3
(CH3)2CH
优势构象
(CH3)2CH CH3
• 思考题： 写出反-1-甲基-3-叔丁基环己烷的优势构象。
4
315
2
6
a键和e键：
6个a键
6个e键
• a键和e键的转换
H 5H 4H 3
H
H6 1 H2
4 5
3
6
2 1
• 取代环己烷的稳定构象
单取代环己烷一般以取代基在e键的 构象为优势构象
H
5H
4
3
HH
C
H
61
室温
2
4
3
5
2
6
CH3
1
CH3
H
多取代环己烷一般以取代基在e键较多者为 优势构象
CH3 CH3
• 环烷烃的化学性质
加氢
与卤素反应
+ Cl2
hv
+ Br2 300 ℃
Cl + HCl
Br + HBr
与氢卤酸反应
+HI +HI CH3 +HI
CH3CH2CH2I
CH3CH2CH2CH2I I
CH3CHCH2CH3
反应活性次序 ：
• 第三章习题 • 1-1，2，4，5，6 • 3-1，2，5 •5 • 6-1，2，4，5 • 10-1
CH3 CH3
CH3 CH3
优势构象
多取代环己烷有不同取代基时，体积较大 的取代基在e键为优势构象
CH3
CH3
(CH3)2CH
CH(CH3)2
(CH3)2CH
CH3
优势构象
(CH3)2CH
CH3
CH3
(CH3)2CH
优势构象
(CH3)2CH CH3
• 思考题： 写出反-1-甲基-3-叔丁基环己烷的优势构象。
4
315
2
6
a键和e键：
6个a键
6个e键
• a键和e键的转换
H 5H 4H 3
H
H6 1 H2
4 5
3
6
2 1
• 取代环己烷的稳定构象
单取代环己烷一般以取代基在e键的 构象为优势构象
H
5H
4
3
HH
C
H
61
室温
2
4
3
5
2
6
CH3
1
CH3
H
多取代环己烷一般以取代基在e键较多者为 优势构象
CH3 CH3
环烷烃
1–甲基–2–乙基环己烷
CH(CH3)2
CH3
1–甲基环丁烯
5–异丙基– 1，3–环戊二烯
二、环烷烃的化学性质
卤代反应
光照 + Br2 Br + HBr
CH3 +
光照 Br2
Br CH3 + HBr
1-甲基-1 –溴环已烷
开环加成反应 (1)加H2
C 2 H H2C H2C H2C CH2 CH CH Ni / 80。 C H2 Ni H2
氧化反应 常温下环烷烃与氧化剂不反 应，不使KMnO4溶液褪色。
三、环烷烃的稳定性
与张力能有关
环丙烷 总张力能（KJ.mol-1） 115.5
环丁烷
110.4
环戊烷 环己烷
27.0 0
结论：环烷烃的张力能越大，越不稳定。 （稳定性：环己烷 > 环戊烷 > 环丁烷 > 环丙烷）
四、环已烷的构象
环已烷的构象
（1）优势构象：椅式构象
椅式 （2）a，e键和构象的翻转
Hale Waihona Puke 船式环烷烃内容提要
环烷烃的命名 环烷烃的化学性质 环烷烃的稳定性 环已烷的构象
环烷烃
脂环烃是指性质类似脂肪烃的碳环化合
物。饱和的脂环烃又称环烷烃，通式为
CnH2n（n≥3）。
一、环烷烃的命名
1.常见环烷烃
环丙烷
环丁烷
环戊烷
环已烷
2. 复杂结构的环烷烃命名
CH3 CH3
CH3 CH2CH3
1，2–二甲基环丙烷
CH3CH2CH3
H2C H2C CH2
H2
CH2 Ni / 200 C
。 CH3CH2CH2CH3
第五章 环烷烃ppt课件
5 4
0.25 nm
6 3 2
0.18 nm
1
4 3 5 6 2 1
所有的键处于交叉式 椅型构象稳定的原因：
H H H H
4 5
H H
3
6
H
2
H H
1
H H
H
H H
H
CH2 2 H 3 5 CH2 H 4 H H
6
1
H
在船型构象中，所有的C－H键处于交叉式。
H HH
4 5 6
H H H
1
H H
6 5
H
H H
CH3 2 CH2
1
H
H
1 2
H
CH2
CH 3 H
H CH 3
H
1 2
CH 2 CH 2
H
H
取代基处在e 键上稳定。
取代基越大，它处于e 键的构象越稳定：
H H C H 3 H H 5 % C H 3 9 5 %
C H 3 H C 3 H H 3 CC H 0 . 0 1 %
H H 9 9 . 9 % C ( C H ) 3 3
7 1 6 5 4 3 2
2,7,7-三甲基二环[2.2.1] 庚烷
2）螺环烃 螺原子：两个碳环共用的碳原子
螺原子 3 2 4 10 5 1 6 7 9 8
螺[4.5]癸烷 [讨论]
3 4 5 2 1 6 7
5-甲基螺[3.4]辛烷
3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 2,8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1] 辛烷
一些环烷烃的燃烧热
分子燃烧热 /(kJ· mol-1)
-CH2-的 平均燃烧热 / (kJ· mol-1) 与开链烷烃 燃烧热的差 /(kJ· mol-1)
0.25 nm
6 3 2
0.18 nm
1
4 3 5 6 2 1
所有的键处于交叉式 椅型构象稳定的原因：
H H H H
4 5
H H
3
6
H
2
H H
1
H H
H
H H
H
CH2 2 H 3 5 CH2 H 4 H H
6
1
H
在船型构象中，所有的C－H键处于交叉式。
H HH
4 5 6
H H H
1
H H
6 5
H
H H
CH3 2 CH2
1
H
H
1 2
H
CH2
CH 3 H
H CH 3
H
1 2
CH 2 CH 2
H
H
取代基处在e 键上稳定。
取代基越大，它处于e 键的构象越稳定：
H H C H 3 H H 5 % C H 3 9 5 %
C H 3 H C 3 H H 3 CC H 0 . 0 1 %
H H 9 9 . 9 % C ( C H ) 3 3
7 1 6 5 4 3 2
2,7,7-三甲基二环[2.2.1] 庚烷
2）螺环烃 螺原子：两个碳环共用的碳原子
螺原子 3 2 4 10 5 1 6 7 9 8
螺[4.5]癸烷 [讨论]
3 4 5 2 1 6 7
5-甲基螺[3.4]辛烷
3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 2,8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1] 辛烷
一些环烷烃的燃烧热
分子燃烧热 /(kJ· mol-1)
-CH2-的 平均燃烧热 / (kJ· mol-1) 与开链烷烃 燃烧热的差 /(kJ· mol-1)
环烷烃
a键(axial bonds):与对称轴平行的键 e键(equatorial bonds )：与对称轴成109.5度的键
a键
e键
(3) 相邻两组a键伸展方向相反，一个向上，一个向下，e 键也如此。
a a
e e
e a
a e
e e a a
1
2
3
4
a
e
a 和e键的关系不清晰
5 a 和e 键的关系清晰
3.构象翻转：
Year 1883
Name of scientist Baeyer
1890 H.Sachse 1915-1918 W.M.Mohr
1920
1943 O.Hassel
1950 D.Barton
Point of view
Assumes that six carbon atoms are on the same plane
当环己烷由一种椅式构象翻转为另一种椅式构象时，原
来的a键变成e键，原来的e键变成a键。由于六个碳上连接的 都是氢原子，所以两种椅式构象完全等同。
5
61
43
2
456 3 21
O
O
O
O O O
4O
O1 O
O O
4O O
O O
O
O
O
环上原子或基团的空间关系保持。
O
O O O
O1 O
二. 取代环己烷的构象
3.3 环的张力
一、Bayer’s张力学说
Assumption: 1 成环的碳原子均在同一同面上，且呈正多边形 2 碳原子采取sp3杂化形式，正常键角应为约109.5度 3 为了满足平面正多边形的内角要求，成环的键必须向内或向
a键
e键
(3) 相邻两组a键伸展方向相反，一个向上，一个向下，e 键也如此。
a a
e e
e a
a e
e e a a
1
2
3
4
a
e
a 和e键的关系不清晰
5 a 和e 键的关系清晰
3.构象翻转：
Year 1883
Name of scientist Baeyer
1890 H.Sachse 1915-1918 W.M.Mohr
1920
1943 O.Hassel
1950 D.Barton
Point of view
Assumes that six carbon atoms are on the same plane
当环己烷由一种椅式构象翻转为另一种椅式构象时，原
来的a键变成e键，原来的e键变成a键。由于六个碳上连接的 都是氢原子，所以两种椅式构象完全等同。
5
61
43
2
456 3 21
O
O
O
O O O
4O
O1 O
O O
4O O
O O
O
O
O
环上原子或基团的空间关系保持。
O
O O O
O1 O
二. 取代环己烷的构象
3.3 环的张力
一、Bayer’s张力学说
Assumption: 1 成环的碳原子均在同一同面上，且呈正多边形 2 碳原子采取sp3杂化形式，正常键角应为约109.5度 3 为了满足平面正多边形的内角要求，成环的键必须向内或向
环烷烃的异构
2、加溴
+ Br2 hv
+ Br2
+ Br2
BrCH2CH2CH2; HBr
+ HBr
H3C
CH3CH2CH2Br
CH3CH2CHCH3
Br
4、氧化
三元环对氧化剂相对稳定，例如，环丙烷不能使高锰 酸钾溶液退色。含三元环的多环化合物氧化时，三元环可 以保持不变。
O
O
O2 +
O
例题：某烃A，分子式为C5H10，不能使Br2-CCl4溶液 褪色，在光照下与Br2 作用，只得到一种产物B，分子式 为C5H9Br，此化合物与KOH-EtOH溶液加热回流得化合物 C（C5H8）。请推测A，B，C的结构式。
(A)
(B)
Br
(C)
第三节 环烷烃的来源和用途（自学）
补充环烷烃的实验室合成：
CH3
CH3
顺 -1,4-二 甲 基 环 己 烷
CH3
CH3
反 -1,4-二 甲 基 环 己 烷
例题：用CCS命名法命名下列化合物：
(A)
CH3
CH3
C(CH3)3 (B)
解 ：(A) 1,1- 二甲基环丙烷 (B) 叔丁基环癸烷
碳环可以简写成相同大小的正多变型，每一个定点 表示一个亚甲基。还上有取代基式，在相应的位置上写 出取代基的编号。
第一节 环烷烃的异构和命名
一、环烷烃的异构
1、构造异构 环烷烃由于环的大小及侧链的长短和位置不同而产生构造
异构体。 最简单的环烷烃含有三个碳原子，它没有异构体；含有四
个碳原子的环烷烃有两个异构体；含五个碳原子的环烷烃有五 个构造异构体。
2、立体异构
构造相同，分子中原子在空间的排列方式不同的化合物互 称为立体异构体。
有机化学第五章环烷烃
分子轨道模型
使用分子轨道模型可以解释环烷烃的电子结构和性质，例如键的 性质和稳定性。
07 结论与展望
环烷烃的重要性和应用前景
环烷烃作为有机化学中的重要组成部分，具有广 泛的应用前景。在能源、材料、医药等领域，环 烷烃都发挥着重要的作用。随着科技的不断发展 ，环烷烃的应用领域还将进一步拓展。
在材料领域，环烷烃可用于合成高分子材料、功 能性材料等。例如，环烷烃基聚合物具有良好的 热稳定性、电绝缘性和化学稳定性，广泛应用于 电子、航空航天、汽车等领域。
位置异构。
碳环异构是指由于碳环的形状和 大小不同引起的异构，例如正烷
烃和异烷烃。
位置异构是指由于取代基在碳环 上的位置不同引起的异构，例如 1-甲基环己烯和2-甲基环己烯。
顺反异构体
顺反异构体是指由于碳-碳双键上的 取代基的相对位置不同引起的异构， 例如顺式-2-丁烯和反式-2-丁烯。
在顺反异构体中，由于双键两侧的基 团不同，导致双键上的电子分布不均 匀，从而产生不同的化学性质。
脂环烃
定义
脂环烃是一类具有闭合环状结构的烃类化合物，其碳原子之间通 过单键或双键连接形成环状结构。
分类
脂环烃可以分为饱和脂环烃和不饱和脂环烃，其中饱和脂环烃又可 以分为链状脂环烃和环状脂环烃。
命名
脂环烃的命名通常采用“环”字开头，后接表示环上碳原子数目的 数字和环的名称。
芳香烃
定义
芳香烃是指具有闭合环状结构的碳氢化合物，其 特点是具有芳香性。
3
命名
桥环烃的命名通常采用“桥”字开头，后接表示 桥上碳原子数目的数字和桥的名称。
03 环烷烃的结构与性质
环烷烃的键合特点
环烷烃的碳原子之间通过单键连接，形成闭合的环状结构。
使用分子轨道模型可以解释环烷烃的电子结构和性质，例如键的 性质和稳定性。
07 结论与展望
环烷烃的重要性和应用前景
环烷烃作为有机化学中的重要组成部分，具有广 泛的应用前景。在能源、材料、医药等领域，环 烷烃都发挥着重要的作用。随着科技的不断发展 ，环烷烃的应用领域还将进一步拓展。
在材料领域，环烷烃可用于合成高分子材料、功 能性材料等。例如，环烷烃基聚合物具有良好的 热稳定性、电绝缘性和化学稳定性，广泛应用于 电子、航空航天、汽车等领域。
位置异构。
碳环异构是指由于碳环的形状和 大小不同引起的异构，例如正烷
烃和异烷烃。
位置异构是指由于取代基在碳环 上的位置不同引起的异构，例如 1-甲基环己烯和2-甲基环己烯。
顺反异构体
顺反异构体是指由于碳-碳双键上的 取代基的相对位置不同引起的异构， 例如顺式-2-丁烯和反式-2-丁烯。
在顺反异构体中，由于双键两侧的基 团不同，导致双键上的电子分布不均 匀，从而产生不同的化学性质。
脂环烃
定义
脂环烃是一类具有闭合环状结构的烃类化合物，其碳原子之间通 过单键或双键连接形成环状结构。
分类
脂环烃可以分为饱和脂环烃和不饱和脂环烃，其中饱和脂环烃又可 以分为链状脂环烃和环状脂环烃。
命名
脂环烃的命名通常采用“环”字开头，后接表示环上碳原子数目的 数字和环的名称。
芳香烃
定义
芳香烃是指具有闭合环状结构的碳氢化合物，其 特点是具有芳香性。
3
命名
桥环烃的命名通常采用“桥”字开头，后接表示 桥上碳原子数目的数字和桥的名称。
03 环烷烃的结构与性质
环烷烃的键合特点
环烷烃的碳原子之间通过单键连接，形成闭合的环状结构。
有机化学第二版__徐寿昌_第5章 环烷烃--
CH3CH2CH2CH2CH3
Pt
300℃
反应生成的有支链的化合物稳定：
CH2CH2CH2CH3
§5-2 脂环烃的性质
(B) 加卤素或卤化氢
CH 2 CH 2 CH 2
Br 2/CCl 4
CH 3 CH 3 CH 3 Br 2/CCl 4
Br
H3C H3C
Br
CH 3 C-CH-CH 2 Br Br
1,3-环己二烯
§5-1 脂环烃的定义和命名
带有侧链的环烯烃时:
(A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编 号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位 置号码的加和数为最小.
CH3
1 6 5 4 2 3
H3C 3
4
2 1 6
二.化学性质
脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似. 具有环状结构的特性
§5-2 脂环烃的性质
1、取代反应 在光或热的引发下发生卤代反应.
Cl + Cl2
光
+
HC l
Cl + Cl 2
+ Br2
光
+
Br
HC l
热
+
HBr
§5-2 脂环烃的性质
由下列指定化合物合成相应的卤化物， 用Cl2还是Br2？为什么？
④ .写法 ：双环[大环碳数.中环碳数.小环碳数] 某烷 双环[2.2.1]庚烷
§5-1 脂环烃的定义和命名
双环[2.1.0]戊烷
双环[3.1.1]庚烷
6-甲基双环[3.2.2]壬烷
1,7-二甲基双环[3.2.2]壬烷
§5-1 脂环烃的定义和命名
Pt
300℃
反应生成的有支链的化合物稳定：
CH2CH2CH2CH3
§5-2 脂环烃的性质
(B) 加卤素或卤化氢
CH 2 CH 2 CH 2
Br 2/CCl 4
CH 3 CH 3 CH 3 Br 2/CCl 4
Br
H3C H3C
Br
CH 3 C-CH-CH 2 Br Br
1,3-环己二烯
§5-1 脂环烃的定义和命名
带有侧链的环烯烃时:
(A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编 号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位 置号码的加和数为最小.
CH3
1 6 5 4 2 3
H3C 3
4
2 1 6
二.化学性质
脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似. 具有环状结构的特性
§5-2 脂环烃的性质
1、取代反应 在光或热的引发下发生卤代反应.
Cl + Cl2
光
+
HC l
Cl + Cl 2
+ Br2
光
+
Br
HC l
热
+
HBr
§5-2 脂环烃的性质
由下列指定化合物合成相应的卤化物， 用Cl2还是Br2？为什么？
④ .写法 ：双环[大环碳数.中环碳数.小环碳数] 某烷 双环[2.2.1]庚烷
§5-1 脂环烃的定义和命名
双环[2.1.0]戊烷
双环[3.1.1]庚烷
6-甲基双环[3.2.2]壬烷
1,7-二甲基双环[3.2.2]壬烷
§5-1 脂环烃的定义和命名
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1,2,4-三甲基环己烷
C. 必要时须注明立体构型;
D. 复杂化合物也可将环的部分当作取代基。
顺-1,2-二甲基环丙烷 反-1,3-二甲基环丁烷
4-环戊基庚烷
(2) 多环化合物的命名:
(命名较为复杂, 以二环化合物为例). A. 参加成环的总碳原子数作为母体烃; 如有8个碳原子，则称为辛烷 B. 简单桥环可用“二环”、“三环”等作词头； C. 二环“连接”处的碳原子为桥头碳原子； D. 从桥头碳原子处，由大环开始编号；将各“桥”所含的碳原子 数写入方括号中(注意:桥头C原子都不可计入)。
2) 环戊烷的构象
环戊烷的结构是以拆叠的形式存在，四个C原子基本在一 平面上，另一个C则在平面之外，这种构象称为信封式构象。 环戊烷由于以“信封式”构象存在，使分子张力较小，化学性 质较稳定。
3) 环己烷的构象及构象分析
i) 椅式和船式构象
椅式
船式
船式构象相对能量较高， 不稳定，通过C-C键扭曲， 使其成为扭曲式(或称为扭 船型)。这种构象相对于船 式能量低。
角张力---由于键角偏离正常键角 而产生的张力。
环丙烷的三个C在同一平而上，相邻两个C上的C-H键都是重叠式构象， 相互拥挤，产生排斥，也具有较高的能量。
扭转张力---由于重叠式构象而产生的张力。
4. 环烷烃的构象和构象分析
1) 环丁烷的构象
环丁烷的四个C不在同一平面上，形如蝴蝶。即通过C-C键的扭转而以 一个拆叠的碳环存在。 环丁烷的三个C原子分布在同一平面，另一个C取于平面之外。 环丁烷的这种存在形式可使环的张力降低，但仍然是一个不稳定分子。
（1）分子中有两个平行的平面，C1、C3、C5和C2、C4、C6；
（2）12个氢原子分成两类：一类与分子对称轴平行，即垂直于环平面，称为
直立键(a键)，其中三个C-H键伸在环下面,三个在环上面; 另外六个C-H键 与分子对称轴垂直，称为平伏键(e键) 。
环己烷的椅式构象也可用纽曼投影式表示:
椅式构象中C1和C2中C-H键相互关系在纽曼式中表达，说 明各C-H键均处于交叉式。
H H H H H
5%
H H
H
CH3 H H H
H H H H H H
H H H H
95%
CH3
H
CH3连在a键上，因CH3相对体积较大，与C3和C5a键上的H相距较近，排 斥力较大，使体系能量升高，相对不稳定。CH3连在e键上，向外伸展，与 C3和C5a键上的H相距较远，没有排斥作用，体系能量较底，相对稳定。
扭曲式
ii) 环己烷构象转化的位能变化
椅式和船式的相互转化是由于C-C键的扭动而引起，这种构象的转变称 为转环作用。是由于分子热运动所产生，不经过C-C键的破裂，通常在室 监迅速转环(104~105次/s)。 椅式构象转变成船式中间须径过一个扭曲式构象，
iii) 环己烷的椅式构象分析
a-键
e-键
1) 物理性质
物态：常温下，C3~C4 为气体; C5~C10 为液体; > C12 为固体. 沸点：较含同数碳原子的烷烃高；
比重：较含同数碳原子的烷烃高, 但 < 1.
2) 化学性质
一般与烷烃相似，但由于“张力”的存在，小环化合物具 有一些特殊性, 易开环。
(1) 催化加氢
+ H2 + H2 Ni, 40oC CH3CH2CH3 1 atm Ni, 100oC 1 atm CH3CH2CH2CH3
iv）a-键与e-键间可以通过环的翻转而相互转化:
椅式构象环己烷可以由一种椅式转化为另一种椅式构象，构象 翻转后原来的a-键转变成e-键，原来的e- 键转变成a-键。环己烷
实际上是两种椅式构象互相转化达到动态平衡的形式存在。
分子模型
5 取代环己烷的构象分析 （1）单取代环己烷以取代基为e-键的构象最稳定；
(3) 加HX
+ HX
H X = Cl, Br, I.
X
X H H
But: + HX
√
〤
X
（4）氧化
KMnO4 H+ KMnO4 H+ CO2H
But:
Co, Cat. + O2 100 C, 10 atm
o
CO2H CO2H
3、小环的“张力”学说和环烃的稳定性
环丙烷的结构
环丙烷中C-C-Cσ键不是沿着对称轴成 键,这样形成的σ键没有达到最大程度的重 叠，所以这种健称为弯曲键。弯曲键与正 常的σ键比较，轨道交盖程度较少，因此 比一般的σ键弱，具有较高的能量，所以 环丙烷分子具有较大的张力，容易开环。
or
+ H2
Pt, 300oC CH3CH2CH2CH2CH3 1 atm or
(2) 加卤素
+ X2 + X2 25oC 1 atm 1 atm XCH2CH2CH2X XCH2CH2CH2CH2X
X2 = Cl2, Br2
But:
+ Cl2 or + Br2
hv 300oC
Cl + HCl Br or Br
7 8 1 3 2
CH2 CH2
5 4
二环[3. 2. 1]辛烷
6
2 3 4 5
1 7 6
Cl Cl
7,7-二氯双环[4. 1. 0]庚烷
E. 螺环由小环开始编号;
4 5 6 7 3
1
螺[2. 4]庚烷
2
立方烷
棱型烷
金刚烷
三环[3. 3. 1. 13. 7] 癸烷
十氢萘
2. 环烷烃的物理性质和化学性质
第 五章
通式：CnH2n
环烷烃(Cycloalkane)
1. 分类、异构和命名 1) 分类
(1) 单环化合物:
小环: C3~C4 普环: C5~C7
CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2
CH2 CH2
CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
中环: C8~C12 大环: > C12 的环
CH2
(2) 多环化合物 桥环
螺环
2)、 异构
(1)由于环的大小及取代基位置的不同而有各种构造异构体; A. 三元环最简单, 无构造异构体;
B. 含四个碳原子的环烃，仅有两个构造异构体；
C. 含5个碳原子的环烷烃有5个构造异构体。
(2) 由于环的存在阻碍了单键的旋转，故而环烷烃有顺反异构体。
CH3 CH3 H CH3 H H CH3
A. 三元环
H
顺-1, 2-环丙烷
反-1, 2-环丙烷
B. 四元环
3) 命名
(1) 单环烷烃
A. 简单环烃的命名与烷烃相似，只需加 “环”字即可；
环丙烷
环丁烷
环戊烷
B. 当有2个取代基时, 则从取代基开始编号，并以最小和数为原则；
CH3 CH2CH3 CH3 1-甲基-3-乙基环己烷 CH3
CH3
顺-1,4-二甲基环己烷
反-1,3-二甲基环己烷
4) 十氢萘的构象
由于反式(trans)中两个环巳烷是以e键稠合(ee型)，体系能量 低；而顺式(cis)是ea型稠合，相对能量较高，所以稳定性比较： 反式>顺式。
（2）有多个取代基时，以较多取代基为e-键的构象稳定； 若取代基不同时，以较大的取代基为e-键的构象稳定；
H (CH3)3C H3)3C
H H H H H H
H H H H CH3
H
(A) 哪一个稳定?
(B)
（3）多取代环己烷的顺反异构，以二甲基取代为例：
CH3 H CH3 H (a,e) H 3C H 3C H (e, e) H CH3 CH3 (e, e) H H
顺-1,2-二甲基环己烷
反-1,2-二甲基环己烷
顺-1,3-二甲基环己烷
H CH3 CH3 H (e, a) CH3
H H (e, a) CH3 CH3
H CH3 (e, e) H
反-1,3-二甲基环己烷