原油氯含量检测 原油氯含量测定
氯离子选择电极法测定原油中的总氯含量
氯离子选择电极法测定原油中的总氯含量李美蓉;刘娜;周海刚;于光松【摘要】建立了原油中无机氯及总氯含量的检测方法.利用氯离子选择性电极法,辅以高剪切乳化分散法和氧弹燃烧法分别测定原油中的无机氯及总氯含量.结果表明:氯离子选择性电极法测定氯离子的线性拟合相关系数R为0.999 9,线性范围为6.9×10-6～1.0 mol/L,检测下限为6.9×10-6 mol/L,能够达到油田采出原油中无机氯及总氯含量的检测要求;无机氯提取到水相中的提取条件为80℃、100 mg/L的NaOH溶液与原油的提取比为1 000倍、11 000 r/min高剪切分散4 min;原油氧弹燃烧将其中的有机氯离子化的条件为充氧压力2.5 MPa条件下燃烧、气体用0.5 mol/L的Na2CO3溶液吸收30 min;无机氯及总氯的加标回收率为94％～102％,满足油田生产中原油无机氯、有机氯和总氯的快速准确检测要求.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2016(047)003【总页数】6页(P103-108)【关键词】总氯含量;原油;高剪切乳化分散;氧弹燃烧;氯离子选择性电极【作者】李美蓉;刘娜;周海刚;于光松【作者单位】中国石油大学理学院,山东青岛266580;中国石油大学理学院,山东青岛266580;胜利油田技术检测中心;中国石油大学理学院,山东青岛266580【正文语种】中文原油开采过程中，氯盐含量会影响原油的黏度、密度等基本性质，影响原油的采收率[1]，同时会引起管道的腐蚀结垢[2]，且氯化物在原油加工过程中引起的腐蚀也较为严重[3-4]。
由于在油田生产过程中对产出原油的质量要求与输出原油的质量保证，需要及时对原油氯含量进行监控[5-6]。
原油中无机氯含量的测定，标准方法有SYT 0536、GBT 6532—2012、ASTM D6470，均需用到有机提取液，造成环境污染问题。
Diehl等[7]和Fortuny等[8]均提出用微波法，Antes F G等[9]提出用高温热水解法提取石油中的氯化物。
原油中有机氯含量检测结果原因分析及对策
原油中有机氯含量检测结果原因分析及对策主要是讲述了原油中有机氯含量测定结果中出现重复性的原因分析，从多方面对测定条件进行优化，完善原油中有机氯含量的检测技术和测试方法。
标签：原油；有机氯；检测；微库伦分析仪1 引言2013年5月29日，胜利油田发生原油有机氯污染事件，原油中有机氯含量过大，会严重腐蚀炼油装置而造成装置非正常停工事故，这不仅影响了生产装置正常运行，也给企业带来了极大损失。
因此，对原油中有机氯含量的准确监控至关重要。
事件后，河南油田南阳能源化工有限公司按照中石化、河南油田“控制自产原油有机氯，降低对炼油装置安全生产带来严重影响”的要求，积极组织采购仪器设备、参与实验调试，选择建立了原油质量全项检测方法，在河南油田完成了原油有机氯测试实验。
2 原油中有机氯含量检测技术概况目前，测试原油中有机氯含量的分析方法标准式是采用国标和中石化企业标准相结合的方法：《GB/T 18612-2011原油有机氯含量的测定》和《Q/SH 0546-2013自产原油》。
这两种分析方法测定均采用微库仑法，微库仑仪属于高精密仪器，自动化程度比较高，测试条件不稳定，操作复杂，影响因素繁多，测定结果重复性较差，准确度较低，仅为95%。
从同一原油样品有机氯含量分析数據比较表中可看出，有5个数据脱离了重复性测定结果允许差10%的范围，准确度为95%。
3 影响有机氯含量测定结果原因分析初步原因调查分析，由于《GB/T 18612-2011原油有机氯含量的测定》和《Q/SH 0546-2013自产原油》，两种分析标准发布时间比较短，比较新，采用的自动化程度较高的微库仑分析仪操作难度大，而且分析方法标准只规定了采用的仪器名称，对仪器的具体使用，测定方法没有说明。
原油有机氯含量准确度偏低原因分析：①技术人员和化验岗位人员还存在对方法标准理解不透彻，对微库仑仪基本原理构造等知识不了解的现象，均需要接受相关仪器的维护、使用和保养知识培训。
原油中有机氯含量测定方法
原油中有机氯含量测定方法
咱今天就来说说原油中有机氯含量测定方法，这可真是个有意思的事儿呢！
你想啊，原油就好比是一个大宝藏，里面藏着各种各样的东西，而有机氯就是其中一个需要我们去发现和了解的“小秘密”。
那怎么去测定这个有机氯含量呢？这就像是我们要在一个大宝藏里找到特定的宝贝一样。
首先呢，我们得有合适的工具和方法。
就好像你要去抓鱼，你得有渔网或者鱼竿对吧？
一种常见的方法就是用一些专门的仪器设备，这些仪器就像是我们的“超级眼睛”，能够看到我们肉眼看不到的东西。
它们能把原油里的有机氯给“揪”出来，然后告诉我们有多少。
还有啊，我们得保证整个过程要准确无误，不能有一点马虎。
这就跟你做饭一样，盐放多了或者放少了，味道可就差远了。
如果我们测定的时候不小心出了错，那得到的结果不就不靠谱了嘛！
另外，不同的原油样品可能就像是不同性格的人，有的好对付，有的可能就会给我们出点小难题。
所以我们得根据具体情况灵活选择方法，不能死板地就用一种。
你说要是测错了有机氯含量，那会怎么样呢？这可不得了啊！就好像你本来要走一条路，结果看错了地图，那不是要走到岔路上去啦？这会给后续的很多工作带来麻烦呢，比如加工啊、使用啊等等。
所以啊，我们对待原油中有机氯含量测定这件事，可一定要认真，要像对待宝贝一样小心翼翼。
要知道，这小小的有机氯含量，可能会影响到很多很多呢！我们可不能掉以轻心，得把它弄得明明白白的。
总之呢，原油中有机氯含量测定可不是一件简单的事儿，但只要我们用心去做，用对方法，就一定能把这个“小秘密”给解开。
让我们一起加油，把这个难题给攻克掉吧！。
原油氯含量的检测方法研究
原油氯含量的检测方法研究摘要：目前常用的测定氯含量的方法有联苯钠还原电位滴定法和燃烧氧化微库仑法。
联苯钠还原电位滴定法因其氯转化反应和后续萃取操作更适合于较轻的馏分油，不适合黏度大、颜色深的原油，且联苯钠价格昂贵，所用试剂毒性强、性质不稳定、反应不易控制，导致测试结果不太准确；燃烧氧化微库仑法是将样品送入石英燃烧管中氧化裂解后，由载气送入滴定池中测量滴定过程中所消耗的电量，根据法拉第定律得到有机氯含量的方法。
微库仑法因具有操作简单、分析快速（几分钟至几十分钟）、精度和灵敏度高，且样品用量少、溶剂消耗量更少等特点，在石油化工和精细化工生产中得到越来越广泛的应用。
本文对原油氯含量的检测方法进行分析，以供参考。
关键词：原油氯含量；检测方法；研究引言为提高原油产量，原油中难动用储量也被不断开采，开采过程中常使用多种化学助剂，导致原油中杂质含量升高，极大地降低原油质量，带来产品劣质化以及设备腐蚀等一系列不利影响，甚至导致催化剂中毒，其中，因氯化物引起的腐蚀问题尤为突出。
在原油加工过程中，原油中的无机氯可以经电脱盐装置部分脱除，余下的氯化物与其他腐蚀物质如硫化物、氮化物、氨化物等构成了许多复杂的腐蚀体系，出现在常减压蒸馏、催化裂化、加氢裂化等装置中，影响装置的连续、平稳、安全运行。
1原油原油中的氯含量一直是炼厂关注的焦点问题，原油中同时存在有机氯化物和无机氯化物，对应的标准测试方法也很多。
已经研究过原油中不同形态氯化物的测试方法，包括有机氯，无机氯以及原油中总氯的测试方法，其研究结果表明GB/T6532及其参照的ASTMD6470对原油中的无机氯含量测定具有更好的权威性，当然SY/T0536目前也是原油中无机氯含量测试的经典方法之一。
原油中总氯的测定适合采用燃烧库仑法，因为无论是有机氯化物还是无机氯盐，在合适的条件下都能最终充分的转化为氯离子，GB23971附录B、SH/T1757及其参照的ASTMD5808都可参考选用，但要注意分析时所取样品一定要有代表性，尤其是含水量大的原油样品，不然测试结果会有较大差异。
原油中总氯含量的测定 电量法
附录A（规范性附录）原油中总氯含量的测定电量法A.1 范围本方法规定了原油和重质石油产品中总氯含量的试验方法。
本方法氯含量的测定范围为1mg/kg～10000mg/kg。
A.2 方法概要将盛有试样的石英杯放入石英舟内，用固体进样器送入石英管的气化段，试样在氧气和氮气中燃烧气化。
试样中的氯化物转化为氯离子，并随气流一起进入含有恒定银离子浓度的滴定池中，发生如下反应：Ag++Cl-→AgCl↓此时池内银离子浓度降低，指示电极对将这一信号输入放大器，放大器输出一个相应的电压信号给电解电极对，由电解阳极电解产生银离子，以补充消耗的银离子，当电解池中银离子浓度恢复至初始平衡浓度时，电解自动停止。
记下电解产生银离子所需的电量，根据法拉第电解定律即可求出试样中的总氯含量。
图A.1为微库仑测定试样氯含量的流程框图。
A.3 仪器与设备A.3.1 微库仑滴定仪：包括固体进样器，温度、流量控制器，电磁搅拌器，裂解炉，库仑放大器，积分仪和记录仪。
A.3.2滴定池：内有指示电极对和电解电极对。
A.3.2.1测量电极：一个厚为0.1 mm～0.2mm，面积为7mm×7mm的镀银铂片；A.3.2.2参比电极：一根直径为0.5mm的铂丝，镀银后插入饱和乙酸银溶液中；A.3.2.3电解阳极：同测量电极；A.3.2.4电解阴极：直径为0.4mm的铂丝，浸入侧臂的电解液中。
A.3.3石英裂解管：入口端填装线状氧化铜。
A.3.4石英舟。
A.3.5 石英杯。
A.4 试剂与材料A.4.1氧化铜：分析纯。
A.4.2 去离子水：经混合离子交换树脂处理的除盐水或二次蒸馏水。
A.4.3电解液：由700mL 冰乙酸（分析纯）与300mL 去离子水混合而成。
A.4.4反应气：氧气（纯度＞99.99%）；载气：氮气或氩气，（纯度＞99.99%）。
A.4.5银电镀液：取分析纯氰化银4.0g 、氰化钾4.0g ，分析纯碳酸钾6.0g ，用去离子水溶解并在容量瓶中稀释至100mL ，过滤后备用（配时应注意安全）。
油田助剂有机氯含量测定
一、引言现阶段，我国针对于油田当中有机氯含量所进行的测定，主要的标准通常都是以SY/T 6300 2009 9《采油用清、防蜡剂通用技术条件》、GB/ T 18612-2011《原油有机氯含量的测定》以及中石化的Q/SH 0052-2007《采油用清防蜡剂技术要求》、Q/SHCG 39-2012《油田化学剂中有机氯含量测量方法》为参照。
在这些标准当中，对油田有机氯含量的定的方法均为：先称取0.005~0.05g的样品，将其置于石英氧气燃烧瓶内燃烧，从而让有机氯变为无机氯，NaOH溶液吸收，通过微库伦法来对氯离子浓度进行的定，从而明确样品内的总氯含量，之后减去所测到的无机氯含量，就能够获取到样品内有机氯的具体含量。
在对相关标准的实际应用当中能够发现，在许多油田助剂的技术要求内，对于有机氯的要求都是0，但实际上，针对氯含量非常低的产品，其测量误差往往较大。
因此，在对测定标准进行执行的过程当中，一定要充分把握其中的要点，做好检测工作，以此来有效确保所测得数据的准确性、可靠性。
二、油田助剂有机氯含量测定的影响因素在实践操作以及对比实验当中能够得知，在对油田助剂的有机氯含量进行测定的过程中，必须要高度重视样品称量、样品燃烧、冲洗移液等环节当中的内容，否则就很容易导致最总的检测结果受到影响。
1.样品称量许多油田助剂都有着易挥发的特点，在对样品进行称量的过程当中，样品损失的可能性较大，倘若不做好对此方面问题的处理，就将会导致所检测到的数据变得不再可靠。
此外，在标准当中规定于0.06g脱脂棉中滴加0.005~0.05g 样品，要知道，0.05和0.005有着十倍的差距，范围很大，这就容易使得检测人员出现困惑，在实际称量过程中，哪个范围段最为合理，必须要对此进行明确。
2.样品燃烧必须要严格控制脱脂棉于燃烧瓶支持杆上缠绕的松紧程度，从而有效确保样品能够实现充分而良好的燃烧，保证测定过程的顺利进行。
此外，还要高度重视固态化学助剂的燃烧问题。
原油有机氯含量检测误差影响因素剖析
原油有机氯含量检测误差影响因素剖析作者：刘娜来源：《智富时代》2018年第09期【摘要】原油中有机氯含量是原油质量的一个重要指标，油田规定的原油有机氯含量指标是不超过1ug/g。
在实际的检测过程中，仍然有许多不尽人意的地方，进而造成了过多的检测误差，不能准确地反映原油中的有机氯含量，故此，分析有机氯含量检测过程中造成误差的影响因素，提出改进措施尤为重要。
【关键词】原油；有机氯；含量检测；误差；影响因素；剖析一、原油中有机氯的危害1.腐蚀性目前原油有机氯对油田上游板块是否产生腐蚀影响还没有统一的定论，但对于炼化企业来说，原油有机氯的影响不容忽视，在原油加工过程中，电脱盐工艺不能完全脱除原油中的氯化物（可将水基无机氯的80%-99%脱去），有机氯单独存在时对设备不产生腐蚀，在电脱盐装置的温度范围内也不易水解，但是在高温高压及氢气存在的条件下，会产生HCI，有水存在时具有较强的腐蚀性，从而造成对原油加工设备的严重腐蚀。
2.催化剂中毒炼化企业使用含氯原油，经过进一步的浓缩和高温裂解，在炼制过程中即会产生腐蚀能力强的盐酸，石油脑产品氯含量严重超标，甚至使炼油厂的常压塔的塔顶空冷气泄露和芳烃联合装置重整换热器腐蚀穿透，造成介质相混合，催化剂中毒，主要发生在二次加工过程中的加轻裂化、催化裂化、重整等装置中的催化剂，且影响二、三次加工装置的产品质量。
3.经济损失随着对有机氯腐蚀的认识加深，炼化企业对外销原油的质量标准越严。
如果不能严控有机氯含量，极有可能造成极其严重的经济损失。
二、原油中有机氯的来源随着临盘油田原油开采深度的增加，酸化、裂解等措施井的增多，原油中的有机氯含量也呈不断增大趋势。
分析原油有机氯来源，主要有以下两种来源。
天然存在的有机氯。
在原油中有机氯化合物以某种复杂的络合物形式天然存在，主要浓缩在沥青质和胶质中。
来自采油过程中所添加的油田化学药剂。
随着油藏开发时间的延长，油藏压力等参数的逐渐下降，油藏渗透性降低，为了增加其渗透性，在开发过程中经常采用压裂酸化等措施增加原油产量，其作业过程中采用的化学用液存在问题，造成了原油中有机氯含量上升。
原油氯含量分析与测定
一、文献：张晓静.原油中氯化物的来源和分布及控制措施[J].炼油技术与工程，2004，34(2)：14-15对象：某油田各厂的原油油样混合原油350℃以下各窄馏分中的氯主要是有机氯，无机氯很少。
从各窄馏分中的氯分布来看：150℃以下的各窄馏分氯含量较高，氯质量分数均大于20 μg/g；150-200℃的各窄馏分氯含量相对较低；200-350℃的各窄馏分氯含量略高于150-200℃的各窄馏分。
350℃以上重馏分氯含量最高，且有机氯、无机氯含量均较高。
这种分布不仅会造成常压塔和石脑油加氢装置的腐蚀，也给重油加工带来一定的困难。
原油中沸点低于350 ℃的各馏分中，无机氯含量较低，但在沸点高于350 ℃的重馏分中，无机氯含量却高达69 μg/g，这些无机氯可能来自未脱净的无机盐以及有机氯水解或热解生成的无机盐。
（这可能是由于原油开采过程中引入的有机氯分布在轻馏分段，而随着油品劣质化程度的增大，以复杂络合物形式存在的天然有机氯化物以及被含氮化合物捕获的氯离子含量增加，该类化合物集中在重馏分段，使得有机氯在渣油馏分中含量增加）原油中的有机氯主要来源于采油过程中加入的含氯油田化学助剂。
原油中的有机氯化物为低沸点的氯代烷烃。
混人原油中的水基类含氯化学助剂，通过原油的脱盐脱水可以脱除，而对于油基和乳液类的含氯化学助剂，则是原油有机氯的主要来源。
电脱盐工艺可使各原油无机氯脱除率在88.0% -99.1%。
但脱盐后原油有机氯含量几乎不降低，可见现有的电脱盐工艺对各原油有机抓的脱除率非常低，甚至无法脱除。
二、文献：温瑞梅.直馏石脑油中氯的分析研究[J].石油炼制与化工，2006，37(4)：55-58单位：中国石油化工股份有限公司济南分公司对象：济南分公司直馏石脑油某原油中氯的分布规律见表2。
此原油属于中间基低硫原油，密度为910.2kg/m3。
由表2可以看出，原油中的氯主要集中在常压渣油，350℃以前馏分中的氯只占总量的5%左右，说明轻馏分中的氯所占比例较低；但在初馏点-350℃的馏分中，石脑油馏分( 初馏点-180℃)中的氯约占71 %，说明轻馏分中的氯主要集中在石脑油馏分中。
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原油氯含量检测原油氯含量测定
一：原油（003）
原油，它是一种由各种烃类组成的黑褐色或暗绿色黏稠液态或半固态的可燃物质。
地壳上层部分地区有石油储存。
它由不同的碳氢化合物混合组成，其主要组成成分是烷烃，此外石油中还含硫、氧、氮、磷、钒等元素。
可溶于多种有机溶剂,不溶于水,但可与水形成乳状液。
按密度范围分为轻质原油、中质原油和重质原油。
不过不同油田的石油成分和外貌可以有很大差别。
石油主要被用来作为燃油和汽油，燃料油和汽油组成世界上最重要的一次能源之一。
二：原油中氯含量的测定
方法：用载舟进样器将盛有试样的石英舟送入石英裂解管，在高温及富氧条件下，试样中的氯元素转化为HCl气体；反应气经浓H2SO4脱水后（某些国产仪器未设脱水器）由载气带入滴定池，Cl-离子与滴定池内的Ag+离子反应生成AgCl沉淀，致使Ag+离子的浓度降低；消耗的Ag+离子通过电解Ag补充，直至电解液中Ag+离子恢复到原始浓度。
测量整个反应过程消耗的电量，根据法拉第定律即可计算出试样中氯含量。
三：原油的主要检测项目
颜色、密度、粘度、凝固点、溶解性、发热量、荧光性、旋光性、杂质含量、含蜡量、含硫量、含胶量、烷烃、环烷烃、芳香烃、碳元素检测、氢元素检测、硫元素检测、硫化氢检测、硫化物检测、二硫化物检测、单质硫检测、氮元素检测、氧元素检测、物相定量分析（成分分析）、元素分析、化学分析、油品鉴定、单元素定量分析、物理性能测试等
四：原油检测标准
SY/T 0521-2008 原油析蜡点测定显微观测法
SY/T 0522-2008 原油析蜡点测定旋转粘度计法
SY/T 0528-2008 原油中砷含量的测定原子荧光光谱法
SY/T 0536-2008 原油盐含量的测定电量法
SY/T 0537-2008 原油中蜡含量的测定
SY/T 0541-2009 原油凝点测定法
SY/T 0545-2012 原油析蜡热特性参数的测定差示扫描量热法
SY/T 10001-1996 原油生产与储存装置入级规范
SY/T 5119-2008 岩石中可溶有机物及原油族组分分析
SY 5121-1986 岩石有机质及原油红外光谱分析方法
科标能源提供的主要检测范围有：石蜡基原油、环烷基原油、中间基原油、超低硫原油、低硫原油、含硫原油、高硫原油、轻质原油、中质原油、重质原油、石脑油、胶质、沥青质、油泥；及相关检测-原油氯含量检测、原油成分检测、原油密度检测、原油闪点检测、原油水分检测，出具权威认可检测报告！（2.20）。