长庆商品原油氯含量测定
氯离子选择电极法测定原油中的总氯含量
氯离子选择电极法测定原油中的总氯含量李美蓉;刘娜;周海刚;于光松【摘要】建立了原油中无机氯及总氯含量的检测方法.利用氯离子选择性电极法,辅以高剪切乳化分散法和氧弹燃烧法分别测定原油中的无机氯及总氯含量.结果表明:氯离子选择性电极法测定氯离子的线性拟合相关系数R为0.999 9,线性范围为6.9×10-6～1.0 mol/L,检测下限为6.9×10-6 mol/L,能够达到油田采出原油中无机氯及总氯含量的检测要求;无机氯提取到水相中的提取条件为80℃、100 mg/L的NaOH溶液与原油的提取比为1 000倍、11 000 r/min高剪切分散4 min;原油氧弹燃烧将其中的有机氯离子化的条件为充氧压力2.5 MPa条件下燃烧、气体用0.5 mol/L的Na2CO3溶液吸收30 min;无机氯及总氯的加标回收率为94％～102％,满足油田生产中原油无机氯、有机氯和总氯的快速准确检测要求.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2016(047)003【总页数】6页(P103-108)【关键词】总氯含量;原油;高剪切乳化分散;氧弹燃烧;氯离子选择性电极【作者】李美蓉;刘娜;周海刚;于光松【作者单位】中国石油大学理学院,山东青岛266580;中国石油大学理学院,山东青岛266580;胜利油田技术检测中心;中国石油大学理学院,山东青岛266580【正文语种】中文原油开采过程中，氯盐含量会影响原油的黏度、密度等基本性质，影响原油的采收率[1]，同时会引起管道的腐蚀结垢[2]，且氯化物在原油加工过程中引起的腐蚀也较为严重[3-4]。
由于在油田生产过程中对产出原油的质量要求与输出原油的质量保证，需要及时对原油氯含量进行监控[5-6]。
原油中无机氯含量的测定，标准方法有SYT 0536、GBT 6532—2012、ASTM D6470，均需用到有机提取液，造成环境污染问题。
Diehl等[7]和Fortuny等[8]均提出用微波法，Antes F G等[9]提出用高温热水解法提取石油中的氯化物。
原油氯含量标准
原油氯含量标准一、定义和测量方法原油氯含量是指原油中氯元素的含量。
氯含量可以通过化学分析方法进行测量，常用的方法包括容量法、分光光度法等。
测量时，需要按照标准操作规程进行，确保测量结果的准确性和可靠性。
二、氯含量限值原油氯含量的限值根据不同的用途和加工工艺而有所不同。
一般来说，原油氯含量应控制在一定范围内，以保证加工工艺的稳定性和产品的质量。
具体限值可根据相关标准和实际情况确定。
三、氯含量对设备的影响氯含量过高会对设备产生不良影响。
氯元素易与金属元素发生反应，生成腐蚀产物，导致设备腐蚀、磨损等问题。
此外，氯还可能影响设备的热稳定性，导致设备运行效率降低。
因此，控制原油氯含量对于保护设备、提高生产效率具有重要意义。
四、氯含量对工艺过程的影响氯含量过高会影响工艺过程的稳定性和产品质量。
在炼油过程中，氯可能影响催化裂化、加氢裂化等反应的进行，导致产品收率和质量下降。
此外，氯还可能影响后加工过程的稳定性和产品质量。
因此，控制原油氯含量对于保证工艺过程的稳定性和产品质量具有重要意义。
五、氯含量对产品质量的影响氯含量过高会对产品质量产生不良影响。
在石化产品中，氯可能影响产品的物理性能和化学稳定性，导致产品质量下降。
例如，在聚乙烯等高分子材料中，氯可能影响其热稳定性和抗氧化性，导致产品使用寿命缩短。
因此，控制原油氯含量对于保证产品质量具有重要意义。
六、氯含量对环境保护的影响氯含量过高会对环境产生不良影响。
氯可能形成有害气体，如氯化氢等，对环境造成污染。
此外，氯还可能影响水体和土壤的质量，导致生态系统的破坏。
因此，控制原油氯含量对于保护环境具有重要意义。
七、检测机构和检测设备要求为了保证原油氯含量的准确测量，需要选择具有资质和信誉的检测机构进行检测。
检测机构应具备相应的检测设备和专业技术人员，能够按照标准操作规程进行检测并出具准确的检测报告。
同时，检测机构应定期对检测设备进行校准和维护，确保设备的准确性和可靠性。
原油氯含量检测 原油氯含量测定
原油氯含量检测原油氯含量测定一：原油（003）原油，它是一种由各种烃类组成的黑褐色或暗绿色黏稠液态或半固态的可燃物质。
地壳上层部分地区有石油储存。
它由不同的碳氢化合物混合组成，其主要组成成分是烷烃，此外石油中还含硫、氧、氮、磷、钒等元素。
可溶于多种有机溶剂,不溶于水,但可与水形成乳状液。
按密度范围分为轻质原油、中质原油和重质原油。
不过不同油田的石油成分和外貌可以有很大差别。
石油主要被用来作为燃油和汽油，燃料油和汽油组成世界上最重要的一次能源之一。
二：原油中氯含量的测定方法：用载舟进样器将盛有试样的石英舟送入石英裂解管，在高温及富氧条件下，试样中的氯元素转化为HCl气体；反应气经浓H2SO4脱水后（某些国产仪器未设脱水器）由载气带入滴定池，Cl-离子与滴定池内的Ag+离子反应生成AgCl沉淀，致使Ag+离子的浓度降低；消耗的Ag+离子通过电解Ag补充，直至电解液中Ag+离子恢复到原始浓度。
测量整个反应过程消耗的电量，根据法拉第定律即可计算出试样中氯含量。
三：原油的主要检测项目颜色、密度、粘度、凝固点、溶解性、发热量、荧光性、旋光性、杂质含量、含蜡量、含硫量、含胶量、烷烃、环烷烃、芳香烃、碳元素检测、氢元素检测、硫元素检测、硫化氢检测、硫化物检测、二硫化物检测、单质硫检测、氮元素检测、氧元素检测、物相定量分析（成分分析）、元素分析、化学分析、油品鉴定、单元素定量分析、物理性能测试等四：原油检测标准SY/T 0521-2008 原油析蜡点测定显微观测法SY/T 0522-2008 原油析蜡点测定旋转粘度计法SY/T 0528-2008 原油中砷含量的测定原子荧光光谱法SY/T 0536-2008 原油盐含量的测定电量法SY/T 0537-2008 原油中蜡含量的测定SY/T 0541-2009 原油凝点测定法SY/T 0545-2012 原油析蜡热特性参数的测定差示扫描量热法SY/T 10001-1996 原油生产与储存装置入级规范SY/T 5119-2008 岩石中可溶有机物及原油族组分分析SY 5121-1986 岩石有机质及原油红外光谱分析方法科标能源提供的主要检测范围有：石蜡基原油、环烷基原油、中间基原油、超低硫原油、低硫原油、含硫原油、高硫原油、轻质原油、中质原油、重质原油、石脑油、胶质、沥青质、油泥；及相关检测-原油氯含量检测、原油成分检测、原油密度检测、原油闪点检测、原油水分检测，出具权威认可检测报告！（2.20）。
轻质石油产品氯含量的测定
石油炼制过程中，监控油品中氯含量对采取针对性防腐措施,保障生产装置安全平稳运行有重要意义。
目前，测定轻质石油产品氯含量的主要方法有单波长色散X射线荧光光谱法和微库仑法。
一、微库仑法1.方法原理样品注入燃烧管与氧气混合燃烧，有机氯转化为氯化氢，由载气带入滴定池，与电解液中的银离子反应，消耗的银离子由微库仑计通过电解补充，按照法拉第电解定律计算出样品氯含量。
2.影响因素（1）温度。
气化段温度应保证样品能够完全汽化且温度不宜过高，经反复试验，气化段温度一般设置为600-700℃即可满足分析要求。
燃烧段温度越高，氯的转化率越高，但太高会降低石英管使用寿命，而温度低会造成燃烧不完全，转化率偏低，故一般设置为800-900℃。
稳定段温度对燃烧后的气体起稳定作用，设置为700-800℃即可满足要求。
（2）偏压。
转化率随偏压的降低而增加。
偏压过低，会出现峰超调现象，造成平头峰。
偏压过高，会出现峰拖尾现象，造成积分不准。
故偏压一般为240-260mv。
（3）气体流量。
一定条件下，增加氧气流量，可使被测组分充分氧化燃烧，提高转化率。
增加氮气流量可减少氯化物的损失，提高转化率，但氮气流速过快，会使氯化物在滴定池中吸收不完全，造成转化率降低。
经试验：氮气流量一般为140-200mL/min，氧气流量一般为100-140mL/min。
（4）积分电阻。
高积分电阻得到的峰高较高，低积分电阻，得到的峰高较低，合适的积分电阻可得到便于观察的峰形，以不出现平头峰为宜。
由试验知：2ppm以下的样品选择8-10KΩ的电阻为宜，可保证反应灵敏,避免出现圆顶峰和不积分现象。
3-5ppm的样品选择4-6KΩ的电阻为宜，10ppm左右的样品选择2KΩ电阻为宜。
（5）增益。
转化率随增益减小而减小。
小含量样品测定时，可适当增大增益，但增益过大，会使基线不稳。
为保证较高的转化率和平稳的基线，一般以2400为宜。
二、单波长色散X射线荧光光谱法1.方法原理。
原油中有机氯含量检测结果原因分析及对策
原油中有机氯含量检测结果原因分析及对策主要是讲述了原油中有机氯含量测定结果中出现重复性的原因分析，从多方面对测定条件进行优化，完善原油中有机氯含量的检测技术和测试方法。
标签：原油；有机氯；检测；微库伦分析仪1 引言2013年5月29日，胜利油田发生原油有机氯污染事件，原油中有机氯含量过大，会严重腐蚀炼油装置而造成装置非正常停工事故，这不仅影响了生产装置正常运行，也给企业带来了极大损失。
因此，对原油中有机氯含量的准确监控至关重要。
事件后，河南油田南阳能源化工有限公司按照中石化、河南油田“控制自产原油有机氯，降低对炼油装置安全生产带来严重影响”的要求，积极组织采购仪器设备、参与实验调试，选择建立了原油质量全项检测方法，在河南油田完成了原油有机氯测试实验。
2 原油中有机氯含量检测技术概况目前，测试原油中有机氯含量的分析方法标准式是采用国标和中石化企业标准相结合的方法：《GB/T 18612-2011原油有机氯含量的测定》和《Q/SH 0546-2013自产原油》。
这两种分析方法测定均采用微库仑法，微库仑仪属于高精密仪器，自动化程度比较高，测试条件不稳定，操作复杂，影响因素繁多，测定结果重复性较差，准确度较低，仅为95%。
从同一原油样品有机氯含量分析数據比较表中可看出，有5个数据脱离了重复性测定结果允许差10%的范围，准确度为95%。
3 影响有机氯含量测定结果原因分析初步原因调查分析，由于《GB/T 18612-2011原油有机氯含量的测定》和《Q/SH 0546-2013自产原油》，两种分析标准发布时间比较短，比较新，采用的自动化程度较高的微库仑分析仪操作难度大，而且分析方法标准只规定了采用的仪器名称，对仪器的具体使用，测定方法没有说明。
原油有机氯含量准确度偏低原因分析：①技术人员和化验岗位人员还存在对方法标准理解不透彻，对微库仑仪基本原理构造等知识不了解的现象，均需要接受相关仪器的维护、使用和保养知识培训。
原油中有机氯含量测定方法
原油中有机氯含量测定方法
咱今天就来说说原油中有机氯含量测定方法，这可真是个有意思的事儿呢！
你想啊，原油就好比是一个大宝藏，里面藏着各种各样的东西，而有机氯就是其中一个需要我们去发现和了解的“小秘密”。
那怎么去测定这个有机氯含量呢？这就像是我们要在一个大宝藏里找到特定的宝贝一样。
首先呢，我们得有合适的工具和方法。
就好像你要去抓鱼，你得有渔网或者鱼竿对吧？
一种常见的方法就是用一些专门的仪器设备，这些仪器就像是我们的“超级眼睛”，能够看到我们肉眼看不到的东西。
它们能把原油里的有机氯给“揪”出来，然后告诉我们有多少。
还有啊，我们得保证整个过程要准确无误，不能有一点马虎。
这就跟你做饭一样，盐放多了或者放少了，味道可就差远了。
如果我们测定的时候不小心出了错，那得到的结果不就不靠谱了嘛！
另外，不同的原油样品可能就像是不同性格的人，有的好对付，有的可能就会给我们出点小难题。
所以我们得根据具体情况灵活选择方法，不能死板地就用一种。
你说要是测错了有机氯含量，那会怎么样呢？这可不得了啊！就好像你本来要走一条路，结果看错了地图，那不是要走到岔路上去啦？这会给后续的很多工作带来麻烦呢，比如加工啊、使用啊等等。
所以啊，我们对待原油中有机氯含量测定这件事，可一定要认真，要像对待宝贝一样小心翼翼。
要知道，这小小的有机氯含量，可能会影响到很多很多呢！我们可不能掉以轻心，得把它弄得明明白白的。
总之呢，原油中有机氯含量测定可不是一件简单的事儿，但只要我们用心去做，用对方法，就一定能把这个“小秘密”给解开。
让我们一起加油，把这个难题给攻克掉吧！。
原油氯含量的检测方法研究
原油氯含量的检测方法研究摘要：目前常用的测定氯含量的方法有联苯钠还原电位滴定法和燃烧氧化微库仑法。
联苯钠还原电位滴定法因其氯转化反应和后续萃取操作更适合于较轻的馏分油，不适合黏度大、颜色深的原油，且联苯钠价格昂贵，所用试剂毒性强、性质不稳定、反应不易控制，导致测试结果不太准确；燃烧氧化微库仑法是将样品送入石英燃烧管中氧化裂解后，由载气送入滴定池中测量滴定过程中所消耗的电量，根据法拉第定律得到有机氯含量的方法。
微库仑法因具有操作简单、分析快速（几分钟至几十分钟）、精度和灵敏度高，且样品用量少、溶剂消耗量更少等特点，在石油化工和精细化工生产中得到越来越广泛的应用。
本文对原油氯含量的检测方法进行分析，以供参考。
关键词：原油氯含量；检测方法；研究引言为提高原油产量，原油中难动用储量也被不断开采，开采过程中常使用多种化学助剂，导致原油中杂质含量升高，极大地降低原油质量，带来产品劣质化以及设备腐蚀等一系列不利影响，甚至导致催化剂中毒，其中，因氯化物引起的腐蚀问题尤为突出。
在原油加工过程中，原油中的无机氯可以经电脱盐装置部分脱除，余下的氯化物与其他腐蚀物质如硫化物、氮化物、氨化物等构成了许多复杂的腐蚀体系，出现在常减压蒸馏、催化裂化、加氢裂化等装置中，影响装置的连续、平稳、安全运行。
1原油原油中的氯含量一直是炼厂关注的焦点问题，原油中同时存在有机氯化物和无机氯化物，对应的标准测试方法也很多。
已经研究过原油中不同形态氯化物的测试方法，包括有机氯，无机氯以及原油中总氯的测试方法，其研究结果表明GB/T6532及其参照的ASTMD6470对原油中的无机氯含量测定具有更好的权威性，当然SY/T0536目前也是原油中无机氯含量测试的经典方法之一。
原油中总氯的测定适合采用燃烧库仑法，因为无论是有机氯化物还是无机氯盐，在合适的条件下都能最终充分的转化为氯离子，GB23971附录B、SH/T1757及其参照的ASTMD5808都可参考选用，但要注意分析时所取样品一定要有代表性，尤其是含水量大的原油样品，不然测试结果会有较大差异。
原油氯含量研究和测定方法
原油氯含量研究和测定方法摘要：因有机氯化物会对管道设备产生严重的腐蚀作用，所以在原油生产过程中携带的有机氯化物必须及早的除去。
目前原油有机氯检测标准依据GB/T 18612-2011，其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分，去除所含硫化氢和无机氯化物，将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。
但在实际检测中发现，在高于204℃的高沸点成分中仍存在有机氯，故原标准方法不能客观反映原油中有机氯的实际含量，本方法通过对GB/T 18612-2011进行改进，提高蒸馏温度，测定320℃以前的馏分油中有机氯含量，最终确定原油中有机氯含量。
关键词：有机氯腐蚀蒸馏微库仑法一、氯化物的危害和分类标准氯化物存在巨大的危害性，在原油加工过程中，因氯化物的腐蚀严重，造成氯化物腐蚀事故严重威胁生产安全，氯化物的腐蚀已有带减压装置扩展到二次加工装置，针对日趋严重的现状，应制定进罐原油有机氯上限控制，控制氯的来源，建立完善有机氯实验分析，优化“一脱三注”（防腐措施之一，“一脱三注”是行之有效的工艺防腐措施，目前已被国内外炼厂普遍采用。
1.一“脱”——原油脱盐原油中少量的盐，水解产生氯化氢气体，形成HCl—H2S—H2O腐蚀介质，造成常压塔顶塔盘、冷凝系统的腐蚀。
原油脱盐后，减少原油加工过程中氯化氢的生成量，可以减轻腐蚀。
2.三“注”——注碱、注氨、注缓蚀剂）防治氯带来的危害，确保原油稳定达标生产。
分类和标准：氯主要分为有机氯和无机氯两种，馏分油中的氯主要为有机氯，且1500℃以下馏分油中的含量较高，350℃以上重油馏分中有机氯、无机氯含量较高，这些氯含量分布不仅造成了常压塔和石脑油加氢装置的腐蚀，也给重油加工带来了必要的困难，同时降低换热器和加热炉的传热率，也影响了油品的质量。
二、原油有机氯的测定方法方法研究：目前有机氯测试的标准原来是：GB/T18612-2001《原油中有机氯含量的测定微库仑计法》现改名为《原油有机氯含量的测定》GB/T18612-2011，其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分，去除所含硫化氢和无机氯化物，将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。
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长庆商品原油氯含量测定
【摘要】本文研究了长庆油田目前主要区块的有机与无机氯含量。
为了确定与控制原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，进而对原油中氯含量测定势在必行。
近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势；氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率；因此此工作势在必行。
【关键词】原油氯含量有机氯测量
近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。
氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率。
2012年3月，长庆油田外输宁夏石化原油中有机氯含量异常，导致宁夏石化催化装置严重腐蚀，造成装置难以正常运行，此事件对长庆油田造成极大影响。
因此，开展原油有机氯含量测定，对于确定原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，是目前十分重要的事情。
1 原油中氯化物的来源与危害1.1 原油中有机氯的来源
原油中的氯化物可以分为无机氯化物和有机氯化物两种。
无机氯主要以nacl、cacl2和mgcl2等形式存在，并溶解于原油含有的少量水中，或以结晶颗粒状态存在于原油中。
有机氯主要来源于采油过程中添加的含氯油田化学助剂。
在含蜡或沥青质原油的开采过程中，为了防止油井内的蜡、沥青质沉积并堵塞油井，常常使用三氯乙烷等氯代烃清蜡剂来洗井。
此外，三次采油期不得不采取压裂、酸化、解堵等手段来提高产量，使用含氯助剂，如：甲基氯硅烷堵水剂、季铵-氯化铵复合粘土稳定剂等等。
1.2 原油中氯化物的危害
近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。
氯化物的存在具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化
2 长庆油田商品原油的检测方法2.1 微库伦测定原理
长庆油田商品原油采用微库伦滴定原理：样品与滴定池中的ag+反应，消耗电解液中的滴定剂ag+，消耗的ag+由库仑计的电解作用，由发生阳极极进行补充，根据补充ag+所消耗的总电量经过信号放大控制，微机记录从而得出样品中氯含量的测定值。
2.2 原油中无机氯的测定
采用的仪器：ky-4盐含量测定仪；测量原理：微库伦滴定原理；执行的方法标准：sy/t 0536-2008。
具体检测方法：称取约1g原油样品于离心管中，加入稀释剂二甲苯1.5ml，萃取液乙醇∶水（v/v）=1∶3的混合液2ml，采用高频震荡摇匀、高速离心分离的方式得到萃取液，用微库仑滴定法定量分析萃取液中cl-的含量。
2.3 原油中无机氯的测定
采用仪器：ky-200有机氯含量测定仪；测量原理：微库伦滴定原理；执行的方法标准：gb/t 18612-2011。
具体检测方法：量取100ml原油准确称量后，进行常压蒸馏，切割收取204℃之前馏分油，进行碱洗和水洗除去h2s和无机氯，用微量进样器把洗脱过的馏分油注入到含氧气和惰性气体的气流中，气体载带样品通过800℃的裂解管，此时，有机氯转变为无机氯化物，用氧化微库仑法测定馏分油中有机氯含量，然后流进滴定池，与滴定池中
的ag+反应。
根据204℃前馏分油中有机氯含量及馏分油质量收率，计算得到原油中有机氯的含量。
3 长庆油田商品原油的检测结果
3.1 长庆商品原油氯含量测量结果（表1-表3） 4 结论
（1）长庆油田建立了自己的氯含量操作与测量体系，为以后氯化物的来源、化学制剂氯含量的测定、现场的氯含量检测与药品投加指导有一定的积极作用。
（2）长庆商品原油的无机氯含量
通过对长庆商品原油无机氯含量测定，无机氯含量在
15.0-50.0mg/l之间。
（3）长庆商品原油的有机氯含量
长庆商品原油的有机氯含量在0.66μg/ g-2.0μg/g之间，远低于长庆油田企业标准10μg/g；试验中有机氯含量，通过碱洗的结
果低于未碱洗的，说明之中存在干扰离子。
（4）春秋季节有机氯含量差距较大，说明有机氯含量与化学助剂使用量关系较大。
参考文献
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[2] 杨德凤.原油盐含量分析方法的选择究及应用[j]. 石油炼制与化工 2009.40（12）：39-42
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[4] 孙凤梅.油田中化学药剂中有机氯含量检测方法与研究.石油工业技术监督[j].2007.1：41-43
作者简介
高挺（1985.1-），2009年毕业于西安石油学院，应用专业，油田化学助理工程师，现为采三工艺所技术员。