二氧化锰纳米材料的制备与表征
MnO2纳米材料的制备及应用 孔祥荣 胡如男 吴延红 叶明富 许立信 陈国昌
凝胶法 采用溶胶制备了锰氧八面体分子筛等材料； 基于高锰酸钾与 甲酸（ HCOOH ） 之间的氧化还原反应， 他们又用溶 。 ， 胶 凝胶法制备了隧道型氧化锰 此外 该课题组采 用溶胶凝胶法首先制备了四乙铵锰氧层状复合物 ， 接着通过离子交换和水热过程处理获得了钡镁锰矿 ［20 ］ 纳米带。王佳伟等 将一定量分析纯柠檬酸加到 醋酸锰水溶液中， 搅拌溶解均匀后用氨水调节溶液
Preparation and application of MnO2 nanomaterials
KONG Xiangrong1 ， HU Ｒunan2 ， WU Yanhong3 ， YE Mingfu2 ， XU Lixin2 ， CHEN Guochang2
（ 1． National Center for Safety Quality Supervision and Testing of Fireproof Building Products， Beijing Building Materials Academy Sciences Ｒesearch， Beijing 100141 ， China； 2． School of Chemistry and Chemical Engineering， Anhui University of Technology， Maanshan 243002 ， China； 3． Shandong Huayu University of Technology， Dezhou 255000 ， China）
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应用化工
第 45 卷
80 ℃ 水浴保温 磨 30 min，再将混合物转到烧杯中， 10 h， 300 ℃ 马弗炉中煅烧 3 h， 获得了粒径约 20 nm MnO2 颗粒， 的 α电化学测试发现其有较好的电容稳 定性和循环性能。 龚良玉 用固相氧化法制备了 ［11 ］ 物理掺杂 PbO 的 MnO2 。陈野等 用低温固相反应 法制备了化学掺杂 La2 O3 的 MnO2 。 1． 2 热分解法 经典热分解法研究源于 LaMer 和 Dinegar， 他们 认为在制备单分散纳米晶时需要一短暂 、 不连续的 成核过程， 而后控制晶核的生长 。 在此基础上， ［13 ］ Chen 等 将不同浓度的 Mn （ NO2 ） 2 溶液通过水热 处理从而得到了不同晶型与形貌的纳米二氧化锰 ， 涉及的热分解反应方程式为： Mn（ NO2 ） 2 MnO2 + 2NO 4NO + O2 + 2H2 O 4HNO2 柠檬酸为原料制备了前 以乙酸锰、 ， 驱体柠檬酸锰 接着将前驱体大气环境下 300 ℃ 煅 罗旭芳等 MnO2 ， 烧一定时间获得黑色粉末 γ表征发现其有隧 道结构， 电化学研究表明其比电容高达 109． 76 F / g。 通过调节加热速率分解前驱体乙酰丙 酮锰（ III） 制备了球状纳米 MnO x （ 2 /3 ＜ x ＜ 1 ） 。 溶剂热分解法拥有如下优点： ① 因在有机溶剂 Zhang 等 内可以进行温度比较高的反应， 从而使某些无法在 低温下反应的物质可以在有机溶剂中热分解或者发 生反应； ②在溶剂中反应物有可能生成很高反应活 性的中间体， 用它来代替固相反应， 实现某些物质的 软化学合成， 往往该法可以获得具有特殊的光、 电、 磁性能的亚稳相物质
纳米二氧化锰制备及在环境治理方面应用的研究进展
ENGINEERING TECHNOLOGY75Vol.414/2009.2B环境保护１纳米二氧化锰材料的合成二氧化锰（ＭｎＯ２）是一种两性过渡金属氧化物，是软锰矿的主要成分。
它是一种常温下非常稳定的黑色或棕色粉末状固体。
作为一种重要的无机功能材料，在催化和电极材料等领域中已得到广泛的应用。
研究发现ＭｎＯ２在环境领域有较强的应用前景，为了更好地利用ＭｎＯ２，可以采用具有特殊性质的纳米ＭｎＯ２。
纳米微粒具有很多独特的性能，如尺寸小、表面积大、表面的键态和电子态与颗粒内部不同、表面原子配位不全，导致表面活性位置增加，随着粒径的减小，表面光滑程度变差，形成了凹凸不平的原子台阶，增加了化学反应的接触面。
目前主要的纳米ＭｎＯ２合成方法有水热合成法、有机－水两相反应法、常温反应法、回流冷却法、凝胶－溶胶法及热分解法等。
１．１水热合成法水热合成法是合成纳米ＭｎＯ２材料的重要方法。
水热法是指在密封的压力容器中，以水为溶剂，在温度从１００￣４００℃，压力从大于 ０．１ＭＰａ直至几十到几百ＭＰａ的条件下，使原料反应和结晶。
水热法制备出的纳米晶，晶粒发育完整、粒度分布均匀、颗粒之间团聚少，可以得到理想的化学计量组成材料。
用水热法合成ＭｎＯ２无需烧结，避免了烧结过程中晶粒长大和杂质容易混入等缺点。
合成的时候通过控制晶化条件可以得到一些不同形态的纳米粒子如纳米线、纳米管、纳米带以及海胆状的纳米球等。
ＫＭｎＯ４和ＭｎＳＯ４经常作为合成纳纳米二氧化锰制备及在环境治理方面应用的研究进展 李素梅／中国科学院生态环境研究中心 北京科技大学 朱琦 尚屹 田亚静 姚薇／环境保护部 朱维耀／北京科技大学 刘文彬／中国科学院生态环境研究中心摘要 二氧化锰（ＭｎＯ２）是一种重要的两性过渡金属氧化物，在工业生产和环境治理中有着广泛的应用。
本文讨论了近年来国内外纳米ＭｎＯ２材料合成的研究进展，如水热合成法、有机－水两相反应法、共沉淀法、回流冷却法、凝胶－溶胶法及热分解法等。
中空二氧化锰纳米棒
中空二氧化锰纳米棒1. 引言1.1 中空二氧化锰纳米棒的定义中空二氧化锰纳米棒是指直径为纳米级别，长度为微米级别的中空管状结构的二氧化锰纳米材料。
这种纳米材料具有空心结构，表面积大，比表面积高，具有较好的化学活性和催化性能。
中空二氧化锰纳米棒通常由多个二氧化锰结晶单元组成，形成管状结构，内部空腔为空，外部表面尺寸均匀。
这种结构具有很强的催化活性，广泛应用于电化学领域、催化剂制备和储能材料等领域。
中空二氧化锰纳米棒的制备方法多样，可以通过溶剂热法、水热合成、溶剂挥发法等多种方法得到。
这种纳米材料的研究和应用对于开发高效、低成本的能源材料和环境友好型材料具有重要意义。
1.2 研究背景在研究背景部分，我们将探讨中空二氧化锰纳米棒的相关研究历史及现状。
二氧化锰是一种重要的过渡金属氧化物，在电化学储能、催化剂、传感器等领域有着广泛的应用。
传统的二氧化锰颗粒存在着比表面积小、活性位点暴露少等缺点，限制了其在某些领域的应用。
为了克服传统二氧化锰颗粒的不足，研究人员开始探索中空二氧化锰纳米棒。
中空结构具有更大的比表面积和更多的活性位点，能够提高材料在储能和催化等领域的性能。
纳米级尺寸使得材料具有更快的离子传输速率和更好的反应活性。
中空二氧化锰纳米棒被认为是一种具有巨大应用潜力的新型材料。
过去几年，研究人员对中空二氧化锰纳米棒进行了深入的研究，不断优化其制备方法和性质表征技术，探索其在锂离子电池、氧还原反应、污水处理等领域的应用。
随着材料科学和纳米技术的发展，我们有信心在未来能够进一步挖掘中空二氧化锰纳米棒的潜在应用，并为其在新能源、环境保护等领域做出贡献。
1.3 研究意义中空二氧化锰纳米棒具有重要的研究意义，它在催化、传感、超级电容器等领域具有潜在的应用前景，可以为相关领域的研究和开发提供新的思路和方法。
中空二氧化锰纳米棒的制备方法和性质表征对于理解纳米材料的结构和性能具有指导作用，有助于深入探索纳米领域的研究。
一种纳米二氧化锰的制备方法及其应用[发明专利]
![一种纳米二氧化锰的制备方法及其应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/d1aad812fab069dc512201a9.png)
专利名称：一种纳米二氧化锰的制备方法及其应用专利类型：发明专利
发明人：蒋光辉,陈海青,刘俊,牛莎莎
申请号：CN201510173304.2
申请日：20150414
公开号：CN104773760A
公开日：
20150715
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种纳米线网状结构的纳米二氧化锰的制备方法，包括以下步骤：将含氧化剂的水溶液滴入或将氧化性气体通入有活性剂的锰盐水溶液中，分散均匀，进行液相共沉淀反应，纳米级二氧化锰悬浮在溶液中，将溶液过滤，对过滤后的沉淀洗涤、烘干，得到本发明的纳米二氧化锰。
由本发明制备方法制备得到的纳米二氧化锰可应用于超级电容器、污水治理领域中。
本发明通过精心设计，最大限度地简化工业流程，提高产品质量，缩短生产周期，是一种工艺流程简单、能耗小、反应周期短、产品质量好且稳定、成本低的制备纳米级二氧化锰的方法。
申请人：湖南有色金属研究院
地址：410000 湖南省长沙市芙蓉区隆平高科技园区内亚大路99号
国籍：CN
代理机构：长沙朕扬知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：杨斌
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Fe3O4MnO2磁性复合颗粒的制备及表征
Fe3O4 / MnO2磁性复合颗粒的制备及表征****(湖北理工学院化学与材料工程学院)摘要: 以纳米Fe3O4颗粒为核,分别采用液相沉积法和溶胶2凝胶法两种方法将MnO2包覆在其上制备了Fe3O4 / MnO2磁性复合颗粒,并借助XRD、TEM、F TIR 和VSM 等手段分别对纳米Fe3O4颗粒和两种复合颗粒进行表征。
结果表明:采用液相沉积法进行包覆可生成以多个纳米Fe3O4颗粒为核、粒径约为200 nm 的近球形Fe3O4 / MnO2磁性复合颗粒,其饱和磁化强度为24. 4 kA 〃m- 1 ;采用溶胶2凝胶法进行包覆则生成以单个纳米Fe3O4颗粒为核、粒径约为50 nm 的磁性复合颗粒,包覆层为絮状MnO2,其饱和磁化强度为16. 5 kA 〃m- 1。
关键词: 纳米Fe3O4; 液相沉积法; 溶胶2凝胶法; Fe3O4 / MnO2复合颗粒中图分类号: TB383文献标志码: A 文章编号: 100023738 (2009) 05200412041 引言近年来,利用人工合成的纳米MnO2粉去除水中有机污染物已逐渐成为研究热点。
已有研究证明,纳米MnO2粉对苯酚[1 ]、碱法麦草浆造纸黑液[ 2 ]和染料废水[3 ]中的各种有机物、无机砷[4 - 5 ]、镉[6 ]等均有很强的吸附力。
蔡冬鸣等[ 7 ] 研究表明纳米MnO2粉对甲基橙废水的脱色率为92. 8 % ,对罗丹明B废水的脱色率为81. 9 % ,且达到最大脱色率所需的时间很短。
纳米MnO2粉的吸附效果虽好,但其沉降性较差,仅靠沉降池沉降去除污染物会使处理后的水中仍存在大量悬浮的纳米MnO2颗粒,从而造成水体的再次污染[8 ]。
为了解决用纳米MnO2粉处理污水后颗粒难以去除的问题,文献[9 ]曾进行过用锰的氧化物包覆纳米Fe2O3颗粒的方法,但制备出的复合颗粒实际效果如何还不知道;同时关于锰的氧化物包覆纳米Fe2O3颗粒的研究也是很少见到。
硝酸制备纳米二氧化锰论文
硝酸制备纳米二氧化锰论文：温和条件下用硝酸制备纳米二氧化锰的研究二氧化锰（mno2）价格低廉、环境友好，具有优良的离子交换、分子吸附、电化学、催化和磁学性能，大量用于电池等工业，是一种重要的无机功能材料。
二氧化锰的晶型种类繁多，已发现5种主晶型和30余种次晶型，其中以α-mno2、β-mno2、γ-mno2、δ-mno2、λ-mno2五种主晶型为代表。
一般认为，材料的晶体结构与其性能有直接的关联，因此，合成不同晶型及不同形貌的二氧化锰材料很有意义［1,2］，传统的二氧化锰制备工艺对锰矿利用率低，且制备出的二氧化锰在性能方面远远无法满足现代材料的需求，大大限制了二氧化锰的应用。
由于纳米材料特殊的表面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等，使得纳米二氧化锰的制备成为研究热点。
纳米二氧化锰的制备方法很多，但大多方法工艺复杂，条件苛刻，对二氧化锰晶型和晶貌不可控，制得的纳米二氧化锰为多种晶体形态混合且结晶性差，晶粒直径较大，产量较小。
因此，探索一种简单易行的、可控的，适于大规模工业化生产的纳米二氧化锰制备方法，对不同晶型纳米二氧化锰性能的研究以及纳米二氧化锰产业的发展都具有重大的意义［3］。
本文以 kmno 4和硝酸为原料，在较低温度(低于100℃)和常压下，考察反应温度、硝酸浓度等对纳米二氧化锰的产率、晶型、形貌的影响，探讨不同形貌和结构的纳米二氧化锰材料的可控制备。
一、实验部分试剂及方法:kmno4和硝酸为原料，采用低温液相氧化还原法，在较低温度(低于100℃)和常压下，制备二氧化锰纳米颗粒。
量取一定质量的高锰酸钾和硝酸并稀释成溶液；将硝酸溶液放入磁力加热搅拌器中水浴加热并充分搅拌；将高锰酸钾溶液倒入滴定管，匀速滴入硝酸溶液中，至反应结束；将生成的棕色或黑色沉淀用蒸馏水洗至溶液澄清，且ph值约为7.0；将生成的沉淀在120℃下干燥10~12小时，即得所需二氧化锰样品。
采用x射线衍射仪（ xrd，bruker，cu ka）分析样品的晶体结构，采用高分辨透射电镜（ hrtem，jeol2010）表征样品的微观形貌。
纳米二氧化锰的制备及其应用研究进展
第35卷 第12期 无 机 材 料 学 报Vol. 35No. 122020年12月Journal of Inorganic Materials Dec., 2020收稿日期: 2020-03-02; 收到修改稿日期: 2020-05-07基金项目: 国家自然科学基金(61775131, 61376009); 上海高校特聘教授(东方学者)岗位计划(2013-70)National Natural Science Foundation of China (61775131, 61376009); The Program for Professor of Special Ap-pointment (Eastern Scholar) at Shanghai Institutions of Higher Learning (2013-70)作者简介: 王金敏(1975–), 男, 教授.E-mail:*******************.cn文章编号: 1000-324X(2020)12-1307-08 DOI: 10.15541/jim20200105纳米二氧化锰的制备及其应用研究进展王金敏, 于红玉, 马董云(上海第二工业大学 工学部, 环境与材料工程学院, 上海 201209)摘 要: 二氧化锰作为一种重要的过渡金属氧化物, 因其储量丰富、晶型多样、性能优异而备受关注。
将二氧化锰纳米化后, 其颗粒尺寸变小、比表面积变大、材料性能优化、应用领域得以拓宽。
本文在引言部分从介绍二氧化锰的应用着手, 指出纳米化和晶型多变对二氧化锰的结构和性能有着重要的影响。
正文部分主要从纳米二氧化锰的制备方法和纳米二氧化锰的应用两个方面对近年来的研究进展进行了总结和评述。
(1)介绍了水热法、溶胶-凝胶法、化学沉淀法、固相合成法等纳米二氧化锰的制备方法, 对各种制备方法的优点与缺点以及所制备纳米二氧化锰的形貌与性能进行了总结。
mno2 纳米颗粒 生物矿化法
mno2 纳米颗粒生物矿化法
MnO2是一种广泛应用的重要材料，具有许多特殊的化学和物理
特性，例如高比表面积、催化性能、电化学活性和光催化等。
近年来，研究人员已经采用各种方法成功地制备了MnO2纳米颗粒，其中生物
矿化法是一种新兴的制备方法。
生物矿化法是利用生物体内的生物大分子来控制无机晶体生长
的过程。
在制备MnO2纳米颗粒的过程中，一些生物大分子，如蛋白质、多糖和生物分子等，被添加到溶液中，作为晶体生长的模板。
这些生物大分子可以限制晶体生长的方向和速率，从而促进MnO2纳米
颗粒的形成和分散。
相比于传统的化学合成方法，生物矿化法具有许多优点。
首先，生物矿化法是一种环境友好的方法，因为它可以在温和的条件下进行。
其次，该方法可以制备出纳米颗粒，其形貌和尺寸可以被调控。
此外，生物矿化法可以在生物大分子的存在下实现无机晶体的生长，从而提高了材料的生物相容性和生物适应性。
总的来说，生物矿化法是一种可行的制备MnO2纳米颗粒的方法，具有许多优点和应用前景。
未来研究人员可以进一步探索这种制备方法，并在各种领域中应用这些制备的MnO2纳米颗粒。
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二氧化锰纳米材料的制备与表征[摘要] 研究以KMnO4为氧化剂用水热合成法制备MnO2不同纳米晶型的过程，并以X射线衍射(XRD),透射电镜(TEM)等方法对其进行了表征。
结果表明，在水热反应过程中，反应时间改变会使MnO2晶型及其形貌发生转变。
[关键词] 二氧化锰晶型水热合成纳米结构α-MnO2 β-MnO21.引言纳米结构无机材料因具有特殊的电、光、机械和热性质而越来越受到人们的重视。
锰氧化合物不仅资源丰富、价格低廉、对环境无污染，而且具有多变的组成、复杂的结构、奇特的功能，因而在电子、电池、催化、高温超导、巨磁阻材料、陶瓷等领域显示出广阔的应用前景，所以其制备方法、结构表征、反应机理及应用的研究备受瞩目。
其中MnO2作为一种重要的无机功能材料，在催化和电极材料等领域中已得到广泛的应用。
Xie 等证实空壳海胆结构的α-MnO2作为锂电池的阴极材料比实心海胆状α-MnO2和单分散α-MnO2 纳米棒更有效；Yang等报道氧化锰纳米棒对甲基蓝的氧化分解反应具有良好的催化效果；Ma等也证明了层状二氧化锰纳米带是充电锂电池理想的阴极材料。
目前研究较多的是MnO2和锰酸盐,常用的制备方法有固相合成法、溶胶凝胶法、沉淀法等。
通常MnO2的活性随其所含结晶水的增加而增强,结晶水能促进质子在固体相中的扩散，因此γ- MnO2是各种晶型MnO2中活性最佳的。
但在非水溶液中, MnO2 所含的结晶水反而会使它的活性下降。
如在Li-MnO2电池正极材料中，以α-MnO2性能最差，含少量水分的γ-MnO2较差，无结晶水的β-MnO2较好，γβ-MnO2(混合)最好。
所以γ-MnO2 在作为阴极材料之前，必须对其进行热处理，并且要除去水分，使晶型结构从γ-MnO2 转变为γβ-MnO2相(混合，以β相含量为65%～80%为最优)。
再者，在固体二氧化锰有着较为复杂的晶型结构，如α、β、γ等5种主晶及30余种次晶，因此需要深入理解二氧化锰晶型转变机制。
MnO2材料的微观形貌对于其应用有着重要的意义。
本实验以KMnO4和MnSO4·H2O为原料,采用水热合成法在高温反应釜条件下制备MnO2纳米晶型，并借助XRD、SEM、IR等技术对其进行了表征。
2.实验部分2. 1 试剂与仪器硫酸锰(分析纯)，中国上海通亚精细化工厂；高锰酸钾(分析纯)，宿州化学试剂厂；盐酸（分析纯），上海博河精细化学品有限公司。
Hitachi S-3400扫描电子显微镜，工作电压为0.3~30 kV; Schimazdu /max22500 X射线粉末衍射仪，Cu Kα射线，工作电压为40 kV，工作电流为100mA；KratosAvxisUltra DLD X射线光电子能谱仪，单色X光源，工作电压为15 kV，工作电流为10mA，宽谱通能为80eV，窄谱通能为40eV，以污染碳C1s 峰(28416 eV)定标。
DHG-9140A，电热恒温鼓风干燥箱。
2.2 实验部分2.2.1 反应时间向3mmol硫酸锰和2mmol高锰酸钾中加入15mL去离子水, 磁力搅拌30 min 后转入内衬聚四氟乙烯的高压反应釜中，将反应釜置于160 ℃烘箱中反应一定时间(3h、6h、12h).自然冷却至室温，过滤后得到黑色沉淀，并用去离子水反复洗涤后得到的产物，在60 ºC条件下干燥，得到黑色粉末。
2.2.2 pH值为了进一步研究反应条件对MnO2晶型可能造成的影响，本实验简单进行了pH值对晶型影响的研究。
向3 mmol硫酸锰和 2 mmol高锰酸钾中加入15mL去离子水，在磁力搅拌过程中缓慢滴入一定量的浓HCl（pH=0.5、1、2). 30 min后转入内衬聚四氟乙烯的高压反应釜中，将反应釜置于160 ºC烘箱中反应12h.自然冷却至室温，过滤后得到黑色沉淀，并用去离子水反复洗涤后得到的产物，在60ºC条件下干燥，得到黑色粉末。
2.2.3 反应温度向3mmol硫酸锰和2mmol高锰酸钾中加入15mL去离子水, 磁力搅拌30 min后转入内衬聚四氟乙烯的高压反应釜中，进行不同反应时间的实验研究（90℃、120℃、160℃、180℃）。
反应结束后冷却至室温，过滤后得到黑色沉淀，并用去离子水反复洗涤后得到的产物，在60℃条件下干燥，得到黑色粉末。
3.结果与讨论3.1 X射线粉末衍射( XRD)表征和扫描电子显微镜( SEM )的形貌分析图1是不同水热反应时间所得到样品的XRD谱图，其衍射峰可分别归属为α-MnO2，β-MnO2。
由图1可以看到，反应3h时得到了产物不是MnO2的纯相，其主要的衍射峰可以归属于β-MnO2，同时还有少量的α-MnO2(图1谱线a)。
而当反应时间增加到12h时，我们得到了β-MnO2的纯相（图1谱线b，与标准图谱JCPDS 24-0725相符合）。
通过扫描电子显微镜的观测，得到在不同时间下产物的扫描图片(图2)。
由图2中的a是反应3h后的晶型形貌，b是12后的晶型形貌。
从图中可以看出许多条微米级纳米线相互缠绕而组成，颗粒大小不是很均匀，直径从1～10 um不等。
样品b的形貌均呈纳米线状结构，长度1 um以上。
两个样品均有很高的纯度。
a中可以看出，MnO2 纳米线长度有开已经达到微米尺寸并且有团聚的现象；而12h的产物，即b图可以看出团聚的纳米线有分散开的趋势。
且β- MnO2 的纳米线更长。
说明时间的增加有利于β- MnO2 的生成，而且有利于纳米线的生长。
Fig. 1 XRD patterns of MnO2 synthesized in different reaction timea) 3h; b) 12hFig. 2 SEM images of the products obtained from the reaction for different time3h; b)12h图3是通过加入浓盐酸改变溶液pH值后，所得样品的XRD谱图。
由图中可以看出pH的改变对MnO2晶型的转变没有太大的影响。
图3把pH等于1和2的做了比较。
由于pH值的变化，我们由XRD图谱得出，此时的MnO2晶体中已经有少量的MnO2生成。
（与标准图谱JCPDS 72-1427相符合）。
但通过扫描电子显微镜的观测，pH值的改变使其形貌发生了一定的变化。
Fig. 3 XRD patterns of MnO2 synthesized in different pH valuesa) 1; b) 2Fig. 4 SEM patterns of MnO2 synthesized in different pH values1; b) 2温度是MnO2发生晶型转变的关键影响因素，在不同的热处理条件下，所得到的β-MnO2产品的结晶度不同，总的趋势是：在相同的热处理温度下，随着热处理时间的延长，所得产品结晶度更高，结晶更完整；在相同的热处理时间下，不同温度所得到的β-MnO2产品的结晶度不同,最佳的结晶度出现在450℃。
由于受实验室实验条件的影响（DHG-9140A，电热恒温鼓风干燥箱温度调节范围0～300），我们没有进一步的考察温度继续升高会对MnO2晶型有什么影响。
而我们在90℃～160℃范围内四个温度条件下制备出来的MnO2没有发生晶型变化。
图5展示了在不同温度下MnO2的不同形貌，随着温度的升高纳米线有继续生长的趋势。
Fig. 5 SEM images of the products obtained from the reaction for different temperaturea) 90ºC; b) 120ºC; c) 140ºC; d) 160ºC实验过程中还进行了添加阴离子表面活性剂（图6），如十二烷基苯磺酸钠（SDBS）、十二烷基磺酸钠(SDS)，结果表明加入阴离子表面活性剂可以使MnO2 的纳米线更细且有团聚粘合的现象，但对晶型转变没有明显的影响。
Fig. 6 SEM images of the products obtained from the reaction with SDBS3. 2 结论通过控制反应的时间, 利用水热合成法成功制备出不同形貌的MnO2。
所得到的β-MnO2产品的结晶度不同,总的趋势是：在相同的热处理温度下，随着热处理时间的延长，所得产品结晶度更高,结晶更完整。
由于结构、尺寸和形貌等因素对材料特性及其应用具有重要影响，因此对无机材料形貌控制的研究已引起人们的极大兴趣。
对材料结构控制的研究不仅要求充分发挥材料的本征性质，还需要通过对无机材料的尺寸和形貌控制对其性质进行调整。
其各种用途均与其结构及性能有直接关系，所以研究纳米MnO2的制备方法具有重要的实际意义。
总之，利用简单的水热合成途径研究了MnO2的晶型转变条件，整个过程中没有使用表面活性剂或者其他模板。
不仅提供一研究途径，也为制备不同晶型的MnO2提供了实验参考。
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