第十二章离子交换待讲

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(氧化还原树脂,略)
第三节 离子交换动力学*
离子交换速度的影响因素:
• 1、树脂粒度:树脂粒度大,交换速度慢。 • 2、搅拌速度 • 3、树脂交联度:交联度大,交换速度低。 • 4、离子半径和离子价:离子每增加一个电荷,
交换速度下降一个数量级。 • 5、温度。 • 6、离子浓度:交换速度随离子浓度的上升而加
(五)其它离子交换树脂
• 2、选择性交换树脂
第八节 新型离子交换剂
磷酸型树脂(—PO3H2 )
由丙烯酸甲酯与二乙烯苯经过氧苯甲酰催化聚合而成
如,Na+被树脂中的-COO-除去,而Cl –被季铵基除去。
二、影响树脂性能的几个因素 一、离子交换树脂的分类
应用:含重金属离子的废水
以交联的强碱性阴离子交换树脂为笼,以丙烯酸盐负离子在树脂内聚合生成线型聚合物作为蛇而得名。
These exchangers do not take up or lose protons with changing pH and so have no buffering capacity, remaining fully charged over a broad pH range.
Titration curves show the ion exchange capacity of strong ion exchangers Q and S. Approximately 5 ml of Q or S Sepharose Fast Flow are equilibrated in 1 M KCl and titrated with 0. 1 M NaOH.
(四)聚乙烯吡啶系离子交换树脂 载体:惰性的不溶性高分子固定骨架。
弱碱301树脂,同时含有伯、仲、叔胺,还含有少量季铵基团。 比如:蛋白质带正电荷还是负电荷? (1) 物理处理:去杂,过筛。 一、离子交换树脂的分类 (一)大孔型离子交换树脂(macro porous ,MP) 改变溶液pH及离子强度: 第二节 离子交换树脂的结构和种类 影响离子交换选择性的因素:

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交换容量 表征活性基团的性能参数
每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。 决定于网状结构中活性基团的数目。 交换容量由实验测得
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影响离子交换选择性的因素
水合离子半径:半径越小,亲和力越大; 离子化合价:高价离子易于被吸附; 溶液pH:影响交换基团和交换离子的解离程度,但不
影响交换容量; 离子强度:越低越好; 有机溶剂:不利于吸附; 交联度、膨胀度、分子筛:交联度大,膨胀度小,筛
(可交换离子)
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树脂的网络骨架
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离子交换的分类
按活性基团分类,可分为阳离子交换树 脂(cation exchange)(含酸性基团)和 阴离子交换树脂(anion exchange)(含 碱性基团)。
具体又可以分为:强阳、弱阳 强阴、弱阴
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常用的离子交换树脂
强酸性阳离子交换树脂:活性基团是-SO3H (磺酸基)和-CH2SO3H(次甲基磺酸基);
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DEAE anion exchanger
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离子交换纤维素具有开放性的支持骨架,大分 子能自由地进入和迅速地扩散,故对大分子的 吸附容量较大。
离子交换纤维素上交换基团引起大分子的变性,同时 它有较理想的回收率。
离子交换纤维素 树脂骨架为纤维素,根据活性基团的性质可分为阳 离子交换纤维素和阴离子交换纤维素两类
特点:骨架松散、亲水性强、表面积大、交换容量大、 吸附力弱、交换和洗脱条件温和、分辨率高
常用的离子交换纤维素有: 甲基磺酸纤维素、羧甲基纤维素、二乙基氨基乙基 纤维素
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CMC Cation Exchanger
*多糖基离子交换树脂:固相载体为多糖类
物质,亲水性强、交换空间大、对生物大分子 物质变性作用小。

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投入运行。
交换器经过多周期运行后,下部树脂层也会受到一定程度的污染,必须定期对
整个树脂层进行大反洗,大反洗前先进行小反洗,在大反洗时流量应由小到大,逐
步增大。
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运行时的技术经济指标
离子交换器的运行中技术经济指标有交换器的出水水质,工作交换容量和相应的 再生剂 比耗,周期制水量及再生过程中消耗水量。
在实际运行时,交换树脂分为几个区域, 上层全部转为B型树脂,是失效层。 失效层的下一个区域为工作层, 水经过工作层时,离子交换反应就在这一层进行, 在这一层中的树脂是A型和B型的混合物, 随着交换的进行,工作层树脂被B离子饱和, 也就是说工作层变成了失效层,工作层又下移到下 一区域, 可见交换柱中的工作层是自上而下不断 移动的。
如果保护层厚度大,则交换柱的工作交换容量就小;反之,交换柱的工作交换容量就大。
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二 一级除盐系统
一级化学除盐系统由阳离子交换器、除碳器和阴离子交换 器所组成,其组合方式分为单元制和母管制。
单元制
H
C
OH
H
母管制
H H H
C
OH
OH C
OH
图3 一级复床除盐系统 1—阳床水泵; 2—强酸性H型阳离子交换器; 3—除碳器;
图4 交换器中离子分布情况 (a)开始进水时 (b)交换器失效时
开始通水正洗时随水的不断通入,水质越来越好。因
而电导率、酸度、钠离子快速下降(a点前)。在ab
为稳定制水过程,b点后树脂开始失效。此时水中钠增
加,氢离子减少而氢氧根增加,使酸度下降,电导率
下降。
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a
b
图5 强酸H型阳离子交 换 器典型出水曲线

第十二章离子交换--待讲ppt课件

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R=NH2-OH 仲胺型
R-NH3OH 伯胺型
1〕.交换才干差,不能吸附弱酸阴离子。
只能吸附强酸阴离子:
2R-NH3OH+H2SO4→〔R-NH3〕2SO4+2H2O PH值〔0~ 7〕
R-NH3OH+HCI→R-NH3Cl+H2O
PH值〔0~ 7〕
2R-NH3-OH+Na2SO4→2〔R-NH3〕2SO4+2NaOH 〔不能进展〕
2.构造和计算: 1〕 构造:
2〕 填料:常用瓷环 204 m2 / m3 空隙率 74% 3〕 计算:
G=KF△C kg/h G——单位时间可以去除CO2的量〔才干〕 K—— 解吸系数 单位时间、单位接触面积、单位推进力下去除的CO2的数 量瓷环面积
单位时间需去除量 :
求F——瓷环面积 〔1〕求体积V V=F/E
⑹ 设备防腐
12.3.4固定床软化系统的设计计算 物料平衡关系式: Fh·q=QT·Ht
Q=ηqo = {ηr -〔1-ηs〕}qo
η:树脂实践利用率 ηr :树脂再生程度,再生度 ηs :树脂饱和程度,饱和度
12.4离子交换除盐方法与系统
12.4.1水的纯度概念 电阻率:1cm×1cm×1cm体积的水所测得的电阻〔Ω·cm〕
逆流再生固定床的再生剂耗量与再生液浓度
再生剂 NaCl HCl NaOH
耗量(g/mol) 80~100 50~55 55~65
浓度(%) 5~8 1.5~3 1~3
钠离子交换器顺流、逆流再生盐耗量和出水水质
盐耗量(g/mol)
出水硬度c(1/2Ca2+)
umol/L
顺流 逆流 节约 逆流再生 顺流 (%) 盐比耗

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▪ 树脂的交联度:交联度越高,选择性增加 ▪ 强酸(碱)、弱酸碱树脂的交换
4 溶液的温度和pH
▪ 温度升高,K值增大,离子和固定基团交换势增大。 ▪ pH值: 影响某些离子的存在状态,
Cr2O72-+OH-=2CrO42-+H+
影响弱酸、碱树脂固定基团的电离。
四、离子交换速度
(一) 交换过程
外 扩 散 薄膜扩散 内 扩 散
✓ 弱碱性阴离子交换树脂OH- ﹥ SO42- ﹥ NO3- ﹥ Cl- ﹥ HCO3﹥ HSiO3-
三、树脂的选择
根据处理对象选择对应类型的树脂。
注意离子在水中的存在状态,如Cr6+ 在废水中的 存在形式为 CrO42- 或 Cr2O72-。
第二节 离子交换原理
一、离子交换反应
⇌ b(R—A)a++aBb+
化学性能
❖ (三)选择性 ❖ 对水中各种离子的交换能力不同 ❖ 一般选择性顺序分别为:
✓ 强酸性阳离子交换树脂Fe3+﹥Al3+ ﹥ Ca2+ ﹥ Mg2+ ﹥ K+ ﹥ Na+ ﹥ H+
✓ 弱酸性阳离子交换树脂H+ ﹥ Fe3+ ﹥ Al3+ ﹥ Ca2+ ﹥ Mg2+ ﹥ K+ ﹥ Na+
✓ 强碱性阴离子交换树脂SO42- ﹥ NO3- ﹥ Cl- ﹥ OH- ﹥ F- ﹥ HCO3- ﹥ HSiO3-
3.移动床:再生液向下流,水流向上流的方式 适用:处理水量稳定,且不间断运行
⑵ 出水水质
❖ 连续式离子交换器工作过程
固定床离子交换器的缺点:树脂不 能边饱和边再生,树脂层厚度比交 换区厚度大得多;再生和冲洗时必 须停止交换。为了克服上述缺陷, 发展了连续式离子交换设备,包括 移动床和流动床。

离子交换法专业知识讲义

离子交换法专业知识讲义
多环节化学反应中,反应速度由慢环节旳速度控制。
总结:
离子互换过程中,化学反应由树脂盐之间旳化学电位差决定, 速度快,除极个别情况外,化学反应多是快环节,一般不是 控制环节,扩散才是控制环节。 详细是内扩散还是外扩散哪一环节,是由操作条件决定,而 且伴随操作条件旳变化而变化。
例如:流相流动速度快,或搅拌剧烈,树脂颗粒大,吸附弱,浓度稀, 外扩散速度就快,内扩散速度慢,内扩散成为控制环节;
(2)树脂应有一定交联度
例如 :大分子物质要选择交联度低旳某些树脂;而小分子物质要选 择高交联度旳树脂。
注意: 交联度太小,会影响树脂旳选择性,树脂旳机械强度也较低,轻易 破碎,造成树脂旳破碎流失。
交联度选择原则: 在不影响互换容量旳条件下,尽量提升交联度。
二、操作条件旳控制
(1)互换条件旳控制
盐析结晶
盐析结晶:向溶液中加入某些物质,以降低溶质在 原溶剂中旳溶解度,产生过饱和度旳措施。
盐析剂旳要求:能溶解于原溶液中旳溶剂,但不( 极少)溶解被结晶旳溶质,而且溶剂与盐析剂旳混 合物易于分离(用蒸馏法)。
NaCl是一种常用旳盐析剂,如在联合制碱法中,向 低温旳饱和氯化铵母液中加入NaCl,利用同离子效 应,使母液中旳氯化铵尽量多地结晶出来,以提升 结晶收率。
缺陷:不一定能找到合适旳树脂,生产周期 长,生产过程中pH值变化较大。
离子互换树脂
离子互换树脂是人工合成旳不溶于酸、 碱和有机溶剂旳高分子聚合物,它旳化学 性质稳定,并具有离子互换能力。 构成:
骨架: 一般用R表达(保持树脂不溶性和化学稳定 性) 活性离子(可互换旳离子,H+、OH-)(与外界离 子互换或吸附) 通式:R-活性基团
氧化还原
骨架名称 苯乙烯系 丙烯酸系

离子交换技术主要内容

离子交换技术主要内容
不足: (1).耗用等当量的药品(实际上大于)。 (2).生产中辅助时间较长。
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三、离子交换的应用领域
最适宜分离提取稀溶液中的贵重金属离子。浓度 可低于500mg/L. 1. 水处理:软化水,除Ca2+、 Mg2+ 、CI-、SO42- 、
SiO32-、CO32-等。 2. 废液处理:三废处理。 3. 脱盐、制高纯水。 4. 生物、食品、化工、冶金以及定量分析、催化等。
因此,小白球是离子交换树脂结构的基础构 架。
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• 1.高分子本体:可由苯乙烯、聚苯乙烯、甲基苯 烯酸聚合物等有机物聚合而成。
• 2、交联剂:在聚合链当中起联接搭桥作用的物质, 它使树脂中的高分子链成为一种三维网状结构。
• (如:二乙烯苯。是以具有双键的单体或带有两个 以上双键的单体在引发剂的作用下,在含有分散 剂的水介质中,加热搅拌制得。)
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交联度:是交联剂加入的重量占树脂总重量的百分数。 一般8%-12%。
• 改变交联度的大小可调节树脂的物化性质。

不同交联度的树脂其含水量不同。
如:交联度8%的每克干树脂其含水量约4克

――12%―――――――――――1克

*树脂吸水、膨胀
• 当 渗透压=收缩压(高分子骨架产生)时达到平衡
弱酸性阳离子树脂的交换容量,像弱碱性阴离于树脂一样 都与溶液的pH条件有关。溶液pH值越高弱酸性树脂的交 换容量也越高。
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I型与Ⅱ型比较:
I型 强碱树脂的碱度强于Ⅱ型树脂。
对于SiO32-、HCO3-、CO32-,、BO32-等弱酸 能起作用; 耐热性、抗氧化性、强度、抗污染能力与寿命皆 优于Ⅱ型。 Ⅱ型树脂对SiO32-的作用要差,对于比乙酸更弱的 酸则不起作用。但再生效率却高于I型,不需要 过量再生剂。

仪器分析第十二章--分析化学中的分离技术

仪器分析第十二章--分析化学中的分离技术

阳离子交换反应: Resin-SO3H + Na+ = Resin-SO3 Na + H+
Resin-SO3Na + H+ = Resin-SO3 H + Na+
阴离子交换反应: Resin-N(CH3) 3OH + Cl- = N(CH3) 3 Cl + OH+ Resin-N(CH3) 3 Cl + OH- = N(CH3) 3 OH + Cl -

分配系数与物质在两相体系中的溶解度有关,但分配 系数不等于溶质在两种溶剂中溶解度的比值。溶解度 是指饱和状态,萃取则常用于稀溶液;
分配比:
分配系数用于描述溶质为单一形式存在的情况,如果有
多种存在形式,则引入分配比D:
c1总 D c 2总 恒温,恒压
c1总 、c2总 为分配平衡后溶质(包括所有的存在形式)
2. 离子交换树脂
离子交换反应发生在离子交换树脂上的具有可交换离
子的活性基团上。离子交换树脂是以高分子聚合物为骨架, 反应引入活性基团构成。高分子聚合物以苯乙烯-二乙烯苯
共聚物小球常见,可引入各种特性的活性基团,使之具有选
择性。 Resin-SO3H( 氢型 ) 树脂的 酸 性最强 , 其 Resin-SO3 Na(钠型)比氢型稳定,商品常为钠型,使用前用酸淋洗 转型(再生)。阴离子交换树脂的Cl型稳定。 离子交换反应是一可逆反应。 离子交换树脂使用后需要进行再生处理。
3. 痕量组分的富集
天然矿石中痕量钍的富集:钍在盐酸溶液中难以形成稳定的配位离 子,保留;共存的稀土则形成稳定的配位离子,被洗脱。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
第十二章 分析化学中的 分离技术
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第十二章离子交换待讲
12.2 离子交换软化方法与系统
12.2.1离子交换软化系统选择 1.Na+离子交换软化法
第十二章离子交换待讲
2.H+离子交换软化法
第十二章离子交换待讲
3.H-Na串联及并联: ⑴ 并联:
第十二章离子交换待讲
第十二章离子交换待讲
第十二章离子交换待讲
12.2.2离子交换树脂的交换容量 1.交换容量: 1)全交换容量 (1)定义:一定量的树脂所具有的活性基团或可交换离子的总量 代表交换能力的大小 (2)测定方法:滴定测定与理论上计算
12.1.4离子交换速度
第十二章离子交换待讲
膜扩散和孔道扩散何者影响最大?何者为控制步? 慢者控制离子交换反应的速度. (1) 浓度:浓度大于0.1mol/l时,孔道扩散为控制步.
浓度小于0.003mol/l时,膜扩散成为控制步 介于中间则取决于具体情况. (2) 流速或搅拌速率: 大,则水膜薄.膜扩散快. 但孔隙扩散基本不受影响. (3) 树脂粒径:膜扩散,速度与粒径成反比. 孔道扩散,速度与粒径2次方成反比. (4) 交联度: 交联度对于孔道扩散影响比对膜扩散更为显 著.
第12章 离子交换
12.1 离子交换基本原理 12.2 离子交换软化方法与系统 12.3 离子交换软化设备及其计算 12.4 离子交换除盐方法与系统
第十二章离子交换待讲
12.1 离子交换基本原理
12.1.1离子交换树脂的类型及命名 12.1.1.1离子交换树脂的类型
2. 离子交换树脂 1) 分类
第十二章离子交换待讲
NaOH
55~65
1~3
钠离子交换器顺流、逆流再生盐耗量和出水水质
盐耗量(g/mol)
出水硬度c(1/2Ca2+)
umol/L
顺流 逆流 节约 逆流再生 顺流 (%) 盐比耗
逆流
A厂 109.5 86.7 20.8
1.5
5~10
0
B厂 109.6 88 19.7
1.5
4~6
2
C厂 124 74.6 40
2) 结构
3. 磺化煤:兼有强酸性和弱酸性两种活性基团的阳离子交换剂 分类名称 12.1.1.2 命名
第十二章离子交换待讲
12.1.2离子交换树脂的基本性能
1. 外观 粒径0.3~1.2mm 乳白、淡黄、棕褐色等 不透明或半透明球状颗粒
2.交联度:以7~10%为宜
3.含水率
树脂的含水率以每克树脂(在水中充分膨胀)所含水分的百分
G=KF△C kg/h G——单位时间能够去除CO2的量(能力) K—— 解吸系数 单位时间、单位接触面积、单位推动力下去 除的CO2的数量瓷环面积
比(约50%)
树脂的含水率相应地反映了树脂网架中的孔隙率
4.溶胀性
干树脂+水→湿树脂
体积胀大 绝对溶胀度
第十二章离子交换待讲
5.密度
第十二章离子交换待讲
6.有效PH值范围
由于树脂活性基团分为强酸、强碱、弱酸、弱碱性,水的pH 值势必对其交换容量产生影响。
表12.1 各种类型树脂有效pH值范围
树脂类型
第十二章离子交换待讲
第十二章离子交换待讲
12.3离子交换软化设备及其计算
12.3.1逆流再生固定床
再生液饱和程度
特点:⑴ 再生效果好,耗量可降低20%以上

⑵ 出水水质明显提高

⑶ 原水水质适应范围扩大,对硬度较高原水仍能保证出
水水质

⑷ 再生废液中再生剂有效浓度低

⑸ 工作交换容量提高

⑹ 操作较复杂
1.3
10~16
<3
第十二章离子交换待讲
12.3.2再生附属设备 1.食盐系统
第十二章离子交换待讲
2.酸系统
第十二章离子交换待讲
3.再生剂用量计算: 再生剂用量G表示单位体积树脂所消耗的纯再生剂量(g / L,kg / m3) 比耗:n mol / mol (再生剂 / 工作交换容量) 再生1mol所需质量:R=n·MB 再生剂摩尔质量 G=q·R=q·n·MB (g / L) q:树脂工作交换容量 每台离子交换器再生一次所需要再生剂的总量等于:
为何需软化水逆向冲洗: 逆流再生要用软化水清洗,否则底层已再生好的树脂在清洗过程中
又被消耗,导致出水质量下降,失去了逆流再生的特点。
第十二章离子交换待讲
第十二章离子交换待讲
逆流再生固定床的再生剂耗量与再生液浓度
再生剂 NaCl HCl
耗量(g/mol) 80~100 50~55
浓度(%) 5~8 1.5~3
从而使底部再生效果好及剂量低等
为何能降低出水硬度
(以H型树脂与含钠盐进行交换为例,即能降低钠的泄漏)
第十二章离子交换待讲
第十二章离子交换待讲
第十二章离子交换待讲
逆流再生操作步骤: ⑴ 小反洗 ⑵ 放水 ⑶ 顶压 → 使床不乱 (为何需顶压,顺流时是否需顶压) ⑷ 进再生液 ⑸ 逆向冲洗 (软化水,流速5~7m/h) ⑹ 正洗
式中α——工业用酸或盐的浓度或纯度,%
第十二章离子交换待讲
12.3.3除二氧化碳器 1 .原理:
CO2具有腐蚀性,并增加强碱树脂负荷,且一般为H床后 :
2.构造和计算: 1) 构造:
第十二章离子交换待讲
第十二章离子交换待讲
2) 填料:常用瓷环 204 m2 / m3 空隙率 74% 3) 计算:
强酸性 弱酸性 强碱性
弱碱性
有1~12
0~7
第十二章离子交换待讲
12.1.3离子交换平衡
选择系数大于1,说明该树脂对B+的亲合力大与对A+的亲合力,即有利于进行离 子交换反应。 选择系数用离子浓度分率表示:
第十二章离子交换待讲
二阶对一阶离子交换反应通式为:
第十二章离子交换待讲
第十二章离子交换待讲
12.1.5 树脂层离子交换过程
第十二章离子交换待讲
12.1.6树脂的再生 再生液与水流方向相同 1.顺流再生 特点:⑴ 上部再生程度高,下部差,越是下部越差
⑵ 再生剂耗量大,2~3倍理论值时,效果仍不理想 ⑶ 出水剩余硬度高 ⑷ 交换器失效早,降低工作效率,工作交换容量降低 ⑸ 适合于硬度较低的场合
2.逆流再生
再生液饱和程度
特点:⑴ 再生效果好,耗量可降低20%以上

⑵ 出水水质明显提高
↓ 仍能保
⑶ 原水水质适应范围扩大,对硬度较高原水
证出水水质

⑷ 再生废液中再生剂有效浓度低

⑸ 工作交换容量提高
高 低等
⑹ 操作较复杂从而使底部再生效果好及剂量
第十二章离子交换待讲
3.移动床:再生液向下流,水流向上流的方式 适用:处理水量稳定,且不间断运行
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