5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑(ANTA)的合成工艺改进
第ｌ ４卷
第 ６期
含 ห้องสมุดไป่ตู้ 材 料
Ｃ ＮＥ Ｅ ｊ ＲＮ Ｆ Ｅ ＲＧ Ｔ Ｃ ＭＡ Ｅ ＡＬ ＨＩ Ｓ ＯＵ ＡＬ Ｏ ＮＥ Ｅ Ｉ Ｔ ＲＩ Ｓ
Ｖｏ ． ４， Ｎｏ． １１ ６
２０ ０ ６年 ｌ ２月
Ｄｅ ｅ ｅ ，２ ６ ｃ ｍｂ ｒ ００
相对 简单 、 安全 。防止 了文献 ［ ］ 氮化 反 应 过 程 中 １重 放 热剧烈 ， 大量 起 泡 的 不安 全 现 象 。Ａ Ｔ 的总 收 率 ＮＡ
由文 献的 ５ ％ 一 ０ ０ ６ ％提高 至 ６ ％ ， ４ 纯度 达 ９ ％。 ８
滤， 滤液用 有机 溶剂 萃取 数 次 ， 向有机相 中加入 适量 无 水 ＭｇＯ ， 置 过夜后 ， Ｓ ．放 过滤 ， 滤液 在 ０— ｃ的条件 下 ５ｃ
ＯＮ Ｎ ．／ ，
一
原料 ， 重 氮 化 反 应 生 成 ３ ５二 硝 基 －， ，． 唑 经 ，－ １ ２ ４三
（ Ｎ ） 通 氨 后 生 成 Ｄ Ｔ的铵 盐 Ａ Ｎ ， 经 水 合 肼 ＤＴ， Ｎ Ｄ Ｔ再
还原后生成 Ａ Ｔ 。该法参考了文献 ［ ， ］ ＮＡ １２ 的合成路
线， 对产 品的 合成条件 及后处 理方法进 行 了改进 ， 艺 工
Ｈ
１ ｈ
Ｌ
２ ３２ ５氨基 －Ｉ 基－ 。 ，－ 唑 （ Ｔ 的制 备 ． ． － ３硝 － １２４三 ＡＮ Ａ） ３９ｇ ００ １ｔｏ） Ｄ Ｔ， Ａ Ｎ ． （ ．２ １Ａ Ｎ 待 Ｄ Ｔ完 全 溶解 后 加 热 到 ｏ
８ 保持 ２ｈ 冷却后 ， １％ 的盐酸调节至酸性 ， Ｏｃ ｃ， ， 用 ０ 再将 反应 液冷 却 ， 滤 ， 涤 ， 燥 后 得 到淡 黄 色 固体 产 物 过 洗 干
通入 适量 氨气 ， 通气 完毕 后 ， 过滤 ， 洗涤 。 用丙酮 等溶 剂
２ 实 验 部分
２ １ 反 应 原 理 ．
Ｏ２
Ｈ２ Ｏ●Ｎａ Ｓ ／ ＮＯ２
精制 ， 即得到 ６３ ．６克 Ａ Ｎ 收 率为 ８％ ， 制 后 １７ Ｄ Ｔ， ０ 精 ６
—
１９ ｃ ６ ｃ分解 （ 文献 １０ ｃ ７ ｃ分解 ） 。 向反应瓶 中加 入 ６ ６ｍ ８ ％ ） Ｈ Ｎ ・ ： 和 ． Ｌ（ ５ Ｎ ： Ｈ Ｈ Ｏ
能优异 的高能低感 炸药 ， 度 与 Ｔ Ｔ 其感 Ａ Ｂ相 当 ， 用作 可
不敏感 弹药 的候 选 组份 ， Ｎ Ａ也 是 一 些 重 要 炸药 的 ＡＴ
素分析仪 、 国 Ｈ 美 Ｐ公 司 ５８ ９９型质谱分析仪 、 瑞士 Ｂ Ｕ — Ｒ Ｋ
Ｅ Ｒ公 司 Ａ ５ 型 （Ｏ Ｈ ） ＶＯ ５ＯＭ ｚ 超导核磁共振仪 、 岛津 Ｄ Ｃ Ｓ・
２４三 唑一． ）１２４， 四嗪等 耐热炸 药 … 。 ，． １基 一，， ５
本研 究 以 ３ ５二 氨 基 ， ， 一 唑 （ Ａ 为起 始 ，－ １ ２ ４三 Ｄ Ｔ）
强烈搅 拌下 ， ４ ８ｇ（ ． ４ ｏ） Ａ 将 ． ０ ０ ８ｍ １Ｄ Ｔ与 １ ０ｍＬ ２ （ ． Ｈ Ｓ ４溶 液 滴加 到 ３ ． ＬＮ Ｎ ２ ２ ． ， ０ ８Ｍ） ２ Ｏ Ｏ ５ ｍ ａ Ｏ （ ９ ８ｇ ０ ４ ｏ ）的 水 溶 液 中 ， 应 温 度 控 制 在 一ｌ ．３ｍ １ 反 ５一
摘要： ３ ５二 氨基一， ，一 以 ，－ １２ ４三唑为原料 ， 经重氮化、 盐化合 成中间体 ３ ５二硝基一 ， ４ 三唑的铵盐 （ Ｄ Ｔ） 用 ，一 １２，－ ＡＮ ，
水 合肼 还原 ， 得到 目标产物 ５氨基 一 － ３硝基一， ，－ １２ ４三唑（ Ｎ Ａ） Ａ Ｔ 。采用红外光谱 、 核磁 共振 、 质谱及元 素分析 鉴定 了
文章 编 号 ： ０ ６９４ （０ ６ ０ － ３ － １０ － １２ ０ ）６０ ９０ ９ ４ ２
５氨基 －・ 基 一， ，ｍ 唑 （ Ｎ Ａ） 合 成 工 艺 改进 ． ３硝 １ ２ ４三 Ａ Ｔ 的
王 锡杰， 媛， 伯 廉 贾思 王 周， 鹏， 诚 周
（ 西安 近 代 化 学 研 究 所 ，陕 西 西安 ７ ０６ ） １０ ５
中间体 ， 由它 可合成 ４，－ （ ６双 ５氨基 －－ ３硝基 －Ｈ－ ， ４ １ １ ２。－ 三唑一－ ）５ 硝基 嘧 啶、 ６双 （ － 基－． １基 一－ ３，． ５氨 ３硝基 ＊Ｈ－， － １ １
６ ０型差示扫描光谱 仪、 岛津 Ｌ ．００型高效液相色谱仪。 Ｃ２１
２ ３ 实验步 骤 ． ２ ３ １ ３ ５ 二硝 基 －． ４ 三唑 铵盐 （ Ｄ ． ． 。－ １２．－ Ａ ＮＴ） 的制备
１ 引 言
５氨 基 －． － ３硝基 －， ，－ 唑（ Ｎ Ａ） 一种 综 合性 － １ ２ ４三 ＡＴ 是
酯 、 合肼等 均 为分 析纯 。 水 仪器 ： 国热 电尼 高力 公 司 Ｎ Ｘ Ｓ７ 美 Ｅ Ｕ ８０型 傅 里 叶
变换 红外 光谱 仪 、 国 Ｅ ｅ ｅｔ 公 司 Ｖ Ｒ ．Ｌ３型元 德 ｘｍ ｎ ｒ ａ ＡＩ － Ｅ
ＡＴ Ｎ Ａ的结构；同时 ， 探索 了反应温 度对 反应收率 及纯 度的影响 ， 改进 了 Ａ Ｎ Ｄ Ｔ的萃 取及精 制方 法 ， 提高 了产品 的
纯度 （８ ９ ％以上） 反应总收率达 ６ ％。 ， ４ 关键词： 有机化学 ； 合成 ；纯度 ；三唑
中围分类号 ： Ｊ５ Ｔ ５４ Ｔ５ ； Ｑ ６ 文献标识码： Ａ
５ｃ 滴 加时 间视 反应 剧 烈程 度 而定 ， 般 为 ２ｈ左 ｃ， 一
右 ， 应过程 中有大 量 气 体 产 生 ， 反 反应 体 系 不 能 密 闭 ， 滴加 完毕 ， 缓慢 升温 到 ４ Ｏｑ Ｃ以上 ， 控制气 泡产 生速 度 ， 反应 一定 时 间后 ， 却 ， Ｏ 冷 Ｈ Ｓ 酸 化 ， 活性 炭 脱 色 ， 过
5-氨基-3-巯基-1,2,4-三氮唑的生产商及合成工艺研究
5-氨基-3-巯基-1，2，4-三氮唑的生产商及合成工艺研究生产单位：孝感深远化工有限公司1引言三唑杂环类化合物具有广泛的生物活性，如抗菌、镇静、抗焦虑、消炎、除草、杀虫以及调节植物生长等[1-3]，因而一直是杂环化学研究的重要领域。
其中5-氨基-3-巯基-1，2，4-三氮唑（简称AMZ）是合成三唑类杂环衍生物的重要中间体，该结构中由于存在氨基和巯基两个亲核作用基团，可以进一步转化为多种新的杂环结构。
在农药工业上，AMZ是制备三唑并嘧啶磺酰胺类超高效除草剂（如DE-511、TP等）重要的中间体[4，5] ；AMZ的巯基经烃基化后再与二羰基化合物环化缩合制得的三唑并嘧啶类药物，可以抑制胃酸分泌，用于胃病的治疗[6，7]；在成像材料上，AMZ可用作彩色摄影的稳定剂、显影剂等，AMZ的巯基甲基化，再与乙酰乙酸乙酯环化缩合的产物可用作新型的照相乳胶稳定剂。
本文以水合肼为原料，研究了合成5-氨基-3-巯基-1，2，4-三氮唑化合物的工艺条件，合成路线如下2实验部分在带有电磁搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管的250mL三口烧瓶中，加入水合肼23.6mL，硫氰酸铵66.8g和水11mL，搅拌条件下缓慢滴加浓硫酸21.6mL。
滴加完毕，升温至回流，反应4h后，出料、静置、冷却，加入NaOH溶液调节pH值至4~6，过滤、洗涤、重结晶提纯得浅黄色固体，测得熔点为204.9℃（文献值202～205℃），收率61.9%。
2.2AMZ的制备2.2.1实验方法三口烧瓶中加入NaOH水溶液，加热，分批加入自制的2，5-联二硫脲，在回流状态下反应。
冷却至室温，用盐酸调pH=1，过滤、洗涤，得白色晶体，重结晶提纯，测得熔点为300~302.5℃（文献值300～302℃）。
2.2.2结果与讨论采用正交实验设计，双硫脲与水的摩尔比一定（0.06∶1）的条件下，对双硫脲与NaOH的摩尔比、反应时间、反应温度3项因素进行筛选，选择最优条件。
实验条件和结果如表1所示从表1数据可以看出，影响反应最主要的因素是物料配比和时间，相比起来在上述范围内反应时间、反应温度对反应影响较小。
两种5-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑衍生物的合成及结构表征
两种5-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑衍生物的合成及结构表征张帅;马东升;康朝红;李迎春【摘要】5-氨基-3-苄硫基-1,2,4-三唑和5-氨基-3-正丁烷硫基-1,2,4-三唑都是三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的中间体,以5-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑(AMZ)、苄氯,正溴丁烷为原料,通过对AMZ的烷基化合成上述两种化合物.通过正交实验得到较好的合成工艺条件:5-氨基-3-苄硫基-1,2,4-三唑的合成,温度为60～70℃,反应时间为10 min,氯仿的量为25 mL时产率可达70.4％;5-氨基-3-正丁烷硫基-1,2,4-三唑的合成,温度为70～80℃,反应时间为1h,AMZ与正溴丁烷的摩尔比为1:1.1时产率可达78.4％.通过红外光谱、核磁共振氢谱等表征了其结构.【期刊名称】《黑龙江大学工程学报》【年(卷),期】2012(003)001【总页数】4页(P53-56)【关键词】AMZ;烷基化;结构表征;工艺优化【作者】张帅;马东升;康朝红;李迎春【作者单位】黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨150080;黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨150080;黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨150080;黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨150080【正文语种】中文【中图分类】O621.30 引言三唑杂环类化合物具有广泛的生物活性，如抗菌、消炎、镇静、抗焦虑、除草、杀虫及调节植物生长等［1－2］，因而一直是杂环化学研究的重要领域。
其中5－氨基－3－硫基－1，2，4－三唑（简称AMZ）是合成医药农药等重要的中间体。
AMZ的巯基经烃基化后再与β－二羰基化合物缩合制得的三唑并嘧啶类化合物，该结构中由于存在氨基和巯基两个亲核作用基团，可以进一步转化为多种新的杂环结构，在农药工业上用途很广，是制备三唑并嘧啶磺酰胺类超高效除草剂的重要原料［3－5］；本文既对 AMZ的苄基化和烷基化合成两个除草剂中间体的工艺条件进行了探索，并对其结构进行了表征。
唑类含能化合物的合成研究进展
三唑及其衍生物
• 三唑为白色针状晶体，工业品为浅黄色或褐色针状晶体 ，吸水性强。三唑有两种结构，即1,2,4-三唑和1,2,3-三 唑。从结构上来说，1,2,4-三唑比1,2,3-三唑更稳定，所 以三唑类含能化合物中，以1,2,4-三唑的含能材料明显多 于1,2,3-三唑。
5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑（ANTA）是一种钝感的 含能材料,密度是1.8199/cm3,熔点238℃。首次由 Pevzner等人合成。经众多研究，2006年，王锡杰 等[8]人又对其合成工艺进行改进，使收率提升至64 ％，纯度达98％。合成方法如下：
吡唑及其衍生物
• 吡唑类化合物是典型的高能量密度化合物，近年来 ，此类杂环化合物的合成引起了广大含能材料工作 者的广泛关注，杂环化合物通常比传统的常规含能 材料具有更高的氧平衡和密度，尤其是富氮杂环。 • 吡唑分子是含有两个氮原子的五元杂环化合物，是 设计含氮杂环物的理想结构单元。 • 吡唑类含能材料主要分为两类：单吡唑及并吡唑。 并吡唑类含能化合物由于其紧凑的结构通常比单吡 唑类具有更：xxx
综述背景及目的
综述内容 综述结果与意义 讨论与总结
在工业不断发展的今天，火药、炸药等高能产物越来越受到各国的 青睐，对含能化合物的研究更是日益重视，含能化合物的研究有助于国 家军事力量的提升。国内外各研究机构正在寻找能量密度高、且安全性 能好的含能材料。 目前，含能材料多用于火药、炸药、火箭推进剂、烟火剂等，给我 们的生活带来了极大的提升。
• 4,5-二硝基咪唑(4,5-DNI)是含有两个C-NO2五元杂 环化合物，在含能材料中用作推进剂，与氨反应所 制得的铵盐,可作为燃烧催化剂。是一种高能钝感炸 药,环上两个硝基的强吸电特性,导致N-H显酸性,其 应用受到一定限制。杨国臣等人以价格低廉的咪唑 为原料，一次制备成4,5-二硝基咪唑。
1,2,4-三氮唑的合成方法
1,2,4-三氮唑的合成方法1,2,4 - 三氮唑，这名字听起来是不是有点像个神秘的小怪物呢？今天啊，咱们就来好好唠唠它的合成方法。
合成1,2,4 - 三氮唑可不像做个简单的家常菜那么容易，但也不是那种完全摸不着头脑的事儿。
有一种常见的合成途径呢，是从一些特定的原料开始的。
比如说，咱们可以用甲酰胺和水合肼这俩家伙作为起始原料。
这就好比要盖房子，甲酰胺和水合肼就是那最基础的砖头和水泥。
甲酰胺这个东西啊，它有自己独特的化学性质。
就像一个性格内向的小伙伴，虽然不怎么张扬，但在这个合成反应里可是不可或缺的。
水合肼呢，相对来说就更活泼一点，像个调皮的小猴子，上蹿下跳地在反应里发挥着自己的作用。
当把它们放在一起的时候啊，就像一场精心编排的舞蹈开始了。
它们在合适的反应条件下，就会慢慢发生变化。
那这个合适的反应条件是啥呢？温度就像是这场舞蹈的音乐节奏。
如果温度不合适，就好比音乐节奏乱了套，那这个反应可就没法好好进行了。
一般来说呢，需要把温度控制在一个比较精确的范围里。
这温度既不能太高，不然啊，就像火太大把菜烧焦了一样，反应可能会产生一些乱七八糟的副产物；也不能太低，太低的话就像小火苗奄奄一息，反应进行得慢得让人着急。
除了温度，反应的溶剂也很关键。
溶剂就像是舞者脚下的舞台。
如果舞台太滑或者太粗糙，舞者肯定跳不好舞。
对于这个反应，选择合适的溶剂能够让甲酰胺和水合肼更好地相互作用。
有的溶剂能像一个温柔的助手，把甲酰胺和水合肼拉到一起，让它们更容易发生反应；而有的溶剂就不那么友好了，可能会干扰它们的互动，让反应变得困难重重。
还有啊，反应的时间也是个需要好好把握的因素。
这就像炖一锅老汤，时间短了，汤的味道不够浓郁；时间太长呢，汤可能就变得太浓稠，失去了原本的鲜美。
在1,2,4 - 三氮唑的合成反应里，反应时间短了，可能产物还没完全生成；时间长了，说不定就有一些不想要的变化发生了。
再说说另一种合成方法吧。
用氨基胍碳酸盐和甲酸也能合成1,2,4 - 三氮唑。
4-氨基-5-硝基-1,2,3-三唑(ANTZ)合成与表征
２ 实 验 部 分
２ １ 合成 路线 ． 本 研究 的合成 路线见 Ｓ ｈｍｅ１ ｃｅ 。
＜ Ｈ
ｃｃ ｎ
Ｉ
： Ｈ
连三唑类富氮化合 物作 为一 种新 型 的含能 材料 受
到各 国 的重 视 。４氨 基 － 硝 基－ ， ，－ 唑 （ Ｎ Ｚ） 一 ５ － １２ ３三 Ａ Ｔ 是一种新型 的富氮 三唑类化 合物 ， 含氮 量达 到 ５ ％ ， ４ 有 良好 的物理性 能和安全性能 ， 可望成 为新 型 发射药 的候
业硝酸 ， 丙二酸单 乙酯为 自制 ， 其余试剂均为分析纯。
２ ３ 实 验 ．
２ ３ １ 偕 二硝基 乙酸 乙酯 （Ｉ） ．． 的合成
经脱羧 氧化硝 化 、 缩合 环 化合 成 出 了关键 中 间体 ４ 甲 ．
基 －－ ５硝基 ・， ，． 唑 ， 后 再 经 氧化 、 １ ２ ３三 然 酯化 、 化、 酰 霍 夫 曼重排 等反应 得到 目标产 物 Ａ Ｔ 。 Ｎ Ｚ
Ｎ／ ＮｘＮ ＣＨ３ ＯＨ
Ｈｃ ］
Ⅱ
Ｎ Ｏ
Ｎ／ＮｘＮ ＮＨ４ ＯＨ
Ｎａ ｌ ｃＯ Ｎ￣ＮｘＮ
Ｎ￣ Ｎｘ Ｎ
面
ＨＯＯＣ Ｕ２
ＣＨＡＣＯ
一
０２ Ｈ２
．
选单质炸药 。Ａ Ｔ Ｎ Ｚ的性能优异 ， 热分解点为 ２ ７℃ ， ９ 表 现 出 比 ５氨 基一一 基－ ， ，－ 唑 更 好 的 热 稳 定 性 ， 一 ３硝 １ ２ ４三
中图分类号： Ｊ ５ ０ ２ Ｔ５ ； ６ 文献标识码 ： Ａ
１ 引 言
随着 高新 技术在 战争 中的大量应 用和 武器使用 环
境 的 日趋 苛刻 ， 对武 器在 战 场 中的 生存 能 力 的要 求 也 越来越 高 ， 钝感 弹药或 不敏 感 弹 药 的研 究 也受 到 了世 界各 国的高度重 视¨ 。
5-氨基-3-巯基-1,2,4-三氮唑的合成工艺研究
5-氨基-3-巯基-1,2,4-三氮唑的合成工艺研究
吴海涛;陈天云;管有志
【期刊名称】《安徽化工》
【年(卷),期】2009(035)004
【摘要】以水合肼和硫氰酸铵为原料合成2,5-联二硫脲,在碱性条件下脱硫化氢环化制得5-氨基-3-巯基-1,2,4-三氮唑.研究了环化过程中原料配比、反应温度、反应时间对收率的影响,得到较佳的工艺条件:2,5-联二硫脲与NaOH的摩尔比为1:5,反应时间为5h,反应温度125℃,在此工艺条件下,产品收率达到85.5%以上.
【总页数】3页(P36-38)
【作者】吴海涛;陈天云;管有志
【作者单位】合肥工业大学化学工程学院,安徽,合肥,230009;合肥工业大学化学工程学院,安徽,合肥,230009;合肥工业大学化学工程学院,安徽,合肥,230009
【正文语种】中文
【中图分类】O626.26
【相关文献】
1.3-对甲基苯基-4-氨基-5-(2-喹啉基)-1,2,4-三氮唑及其Fe(Ⅱ)配合物的合成 [J], 曹栋泳;沈国平;郦斌;沈旋;朱敦如
2.3-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4-氨基-5-取代苄巯基-1,2,4-三唑的合成及其生物活性[J], 杜海军;杜海堂;桑维钧;王慧
3.5-氨基-1H-1,2,4-三氮唑-3-硫代-2'-丙酸乙酯类Schiff碱的合成与表征 [J], 龙德清;李德江;王帅
4.微波辐射合成5-羧基-3-氨基-1,2,4-三氮唑 [J], 何冰晶;何灵官
5.3-三氟甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑Schiff碱的微波成合成及表征 [J], 李清寒;崔浩;王苗苗
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氮杂环含能化合物的研究进展
1994年 , Nocikova 等 [ 23 ] 采 用 93% H2 O2 、H2 SO4 、 Na2WO4 混合氧化剂氧化二氨基呋咱得到二硝基呋咱 (DNF) ( Scheme 6) 。DNF晶体密度为 1. 62 g·cm - 3 , 熔点 15 ℃,沸点 168 ℃。
阳世清 , 徐松林 , 雷永鹏
(国防科技大学航天与材料工程学院 ,湖南 长沙 410073)
摘要 : 综述了含有单个或多个氮原子的新型氮杂环含能化合物的合成与性能研究进展 ,主要包括呋咱 、三唑 、三
嗪 、四唑 、四嗪 、笼形及全氮化合物等 ;同时对此类含能材料存在的问题进行了评述 ,并给出了可能的解决方案 。
- 12 kJ·mol- 1 ,DSC热分解峰值 342 ℃;性能介于 HMX和
LLM 2116是 Pagoria等 [21 ]在 1996年合成的又一种 钝感高氮杂环含能化合物 ( Scheme 6) 。在叔丁基甲醇 钾盐的 DMSO 溶剂中 , 1, 1, 12三甲基肼的碘化物 TMH I 与 3, 52二硝基吡唑反应得 LLM2116,产率 70%。LLM2116 密度达 1. 90 g·cm - 3 , 178 ℃开始分解 , H50为 165 cm。
近年来 ,出现了一系列含有一个、两个或多个氮原 子的氮杂环和全氮含能化合物的合成及性能的研究报 道 ,其应用也几乎涉及到低特征信号推进剂、新型高能 钝感炸药和低烟低残渣烟火药等含能材料领域 [711 ] 。本 文主要概述了该类含能化合物的最新研究进展 。
一种改进的3-氨基-4-硝基呋咱合成方法
一种改进的3-氨基-4-硝基呋咱合成方法张君启;张炜;朱慧;王春华;王有为【期刊名称】《含能材料》【年(卷),期】2007(015)006【摘要】以3,4-二氨基呋咱(DAF)为原料,过氧化氢为氧化剂,以钨酸钠-草酸为共催化剂,代替传统合成方法的钨酸钠-浓硫酸共催化剂,合成了3-氨基-4硝基呋咱(ANF).采用正交设计的方法,考察了反应时间、反应温度和共催化剂用量对产率的影响,最终得到ANF合成的较佳工艺条件:反应时间6 h,反应温度30 ℃,共催化剂与原料摩尔比1:1,在上述条件下ANF产率可达33.7%.【总页数】4页(P577-580)【作者】张君启;张炜;朱慧;王春华;王有为【作者单位】国防科学技术大学航天与材料工程学院,湖南,长沙,410073;国防科学技术大学航天与材料工程学院,湖南,长沙,410073;国防科学技术大学航天与材料工程学院,湖南,长沙,410073;国防科学技术大学航天与材料工程学院,湖南,长沙,410073;国防科学技术大学航天与材料工程学院,湖南,长沙,410073【正文语种】中文【中图分类】TJ55;V512【相关文献】1.3,4-二(3-氟偕二硝基-4-氧)呋咱:一种新型热稳定高能量密度增塑剂 [J], 翟连杰;樊学忠;王伯周;廉鹏;周诚;霍欢;李亚南;毕福强2.1-氨基-3-硝基-5-(5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑-1-基)-1,2,4-三唑的合成及性能[J], 易潜洪;黄明;谭碧生;贺云;屈延阳;刘玉存3.N,N’-二硝基-N,N’-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷的合成与表征 [J], 张叶高;王伯周;胡艳华;李文杰;周彦水;周诚;关弘扬;张学林4.3-氨基-4-亚硝基呋咱的热分解动力学 [J], 张明燕;陈利平;吴文倩;王顺尧;陈网桦5.对一种染发剂中的3-硝基-p-羟乙氨基苯酚及4-氨基-3-硝基苯酚过敏 [J], S.sted H.;MennéT.;潘敏因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
1-甲基-3-氨基-5-硝基-1,2,4-三唑的合成新工艺
摘 要 ：以甲基肼 为 原料 ， 酸反应 得 到盐 酸 甲基 肼 ， 与 二氰 二胺在 ５ 与盐 再 Ｏ℃ 进行 缩 合环 化 反应 ， 节溶 液 ｐ 值 ， 重 氮 化反 应 合成 含 调 Ｈ 经 能化 合物 １甲基一一 一一 基一 ，，一 唑 （ ＭＴ ， 率 ６ ．％ ， 一 ３氨基 ５硝 １２４三 ＤＮ ） 总收 ２ ３ 纯度 ９ ． ％ ， 用 红 外 光谱 、 磁共 振 、 谱 、 素分 析 等 方法 表 征 ９４ 并 核 质 元
得 到 白色 固体 ＤＡ 。 Ｔ
津 公 司 ；Ｌ 一０ Ｏ 高效 液 相 色谱 仪 ， Ｃ２ １ Ａ 日本 岛津 公 司 ；
Ｄ Ｃ一０型差 示扫描 仪 ， 国 Ｔ Ｓ ６ 美 Ａ公 司 。
本 研究参照文献 ［ ］ Ａ ７ Ｄ Ｔ的合成 方法 ， 甲基肼 为 以
原 料 ， 盐 酸 反 应 得 到 盐 酸 甲基 肼 ， 与 二 氰 二 胺 在 与 再
二 氰二 胺 、 甲基 肼 、 酸 、 氧 化钠 、 酸 、 硝 酸 盐 氢 硫 亚 钠、 乙酸 乙酯 、 酮均 为分析 纯 。 丙
２ ２ 合成步 骤 ．
２ ２ １ １ 甲基一 ，－ 氨 基 － ，。－ ． ． － ３ ５二 １２ ４ 三唑 （ Ａ ） Ｄ ＭＴ 的合 成
５ ０ｃ Ｃ进行缩合环化 反应 ， 调节溶液 ｐ 值 ８— ， Ｈ ９ 生成 中
323416569571100437512611吸热峰如图1图1dnmt的dsc曲线fig1dsccurvesofdnmt3结果与讨论31缩合环化反应机理初探首先甲基肼与盐酸反应生成甲基肼的二盐酸盐然后与二氰二胺发生亲核加成反应获得中间过渡态1中间过渡态1的肼基进攻分子内胍基上的双键成环生成中间过渡态2然后脱氨形成双键得到中间过渡态3最后进行分子内重排得到中间体4其反应历程如下
4,6-双(5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑-1-基)-5-硝基嘧啶(DANTNP)合成工艺改进
超 导核磁 共振 仪 、 国热 电尼 高 力 公 司 Ｎ Ｘ Ｓ ７ 美 Ｅ Ｕ ８ ０型
傅 里 叶 变 换 红 外 光 谱 仪 、德 国 Ｅ ｅ ｎａ ｘｍｅｔｒ公 司 Ｖ Ｒ ． Ｌ３ 元 素 分 析 仪 、 津 Ｇ ．０ ０型 高 效 液 相 Ａ ＩＥ ．型 岛 Ｃ２ １ 色 谱仪 、 津 Ｄ Ｃ６ 岛 Ｓ 一０型差 示扫 描光 谱仪 。
工业级 ４ ６二 氯＿一 ，一 ５硝基 嘧啶 （ Ｃ Ｐ 与 ３硝 基一一 ＤＮ ） 一 ５氨基一
１２ ４三 唑 （ Ｎ Ａ） 盐 反 应 得 到… 。 １９ ，，一 ＡＴ 钠 ９ １年 美 国
试 剂 ：Ａ Ｔ 、 Ｃ Ｐ 自制 ） 无 水 乙醇 （ ＮＡ Ｄ Ｎ （ 、 陕西 三
Ｌ ｓ ｌ ｏ国家实验室 ， 乙醇溶液 中加入金属钠生成 ｏ ａ ｓ Ａ ｍ 在 醇钠溶液 ， 加入 Ａ Ｔ Ｎ Ａ生成 Ａ Ｔ Ｎ Ａ的钠盐 ， 加入 Ｄ Ｎ 再 ＣＰ
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３ 实验 部 分
３ １ 试 剂与 仪器 ．
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其在武器装备 和太空 中的应用
进行 了研究 。
ＤＮＮ Ａ Ｔ Ｐ最早 由法 国人 Ｌ ｖｌ １８ ａａ 于 ９９年 在 乙醇 中用
素分 析 等 鉴 定 其 结 构 ；同 时 ， 反 应 条 件 进 行 了 优 化 （ 应 时 间 为 ６ ｈ Ｈ， Ｎ ： Ｎ Ａ ：Ｄ Ｎ 对 反 ；Ｃ Ｏ ａ Ａ Ｔ Ｃ Ｐ ． １ 反应 收率 为 ６ ％ ；在 体 系 中 加 入 相 转 移 催 化 剂 １ － ６醚 后 ， 应 收率 达 到 ８ ％ 。 ８ ８冠一一 反 ４