结构化学习题解答
结构化学复习题及答案
结构化学复习题及答案一、选择题1. 原子轨道的波函数是关于原子核对称的，下列哪个轨道是关于z轴对称的？A. s轨道B. p轨道C. d轨道D. f轨道答案：A2. 根据分子轨道理论，下列哪个分子具有顺磁性？A. O2B. N2C. COD. NO答案：A3. 氢键通常影响分子的哪种性质？A. 熔点B. 沸点C. 密度D. 折射率答案：B二、填空题4. 原子轨道的电子云图是按照______概率密度绘制的。
答案：最高5. 根据价层电子对互斥理论，水分子H2O的几何构型是______。
答案：弯曲6. 一个分子的偶极矩为零，则该分子可能是______分子。
答案：非极性三、简答题7. 简述杂化轨道理论中sp^3杂化的特点。
答案：sp^3杂化是指一个原子的1个s轨道和3个p轨道混合形成4个等价的杂化轨道，这些杂化轨道的电子云呈四面体分布，通常用于描述四面体构型的分子，如甲烷。
8. 什么是分子轨道理论？它与价键理论的主要区别是什么？答案：分子轨道理论是一种化学理论，它将分子中的原子轨道组合成分子轨道来描述分子的电子结构。
与价键理论不同，分子轨道理论不假设电子成对形成共价键，而是将电子视为分布在整个分子空间中的分子轨道上的粒子。
分子轨道理论可以解释分子的磁性和电子的离域性，而价键理论则不能。
四、计算题9. 假设一个氢原子的电子从n=3的能级跃迁到n=2的能级，计算该过程中释放的光子能量。
答案：根据氢原子能级公式E_n = -13.6 eV / n^2，电子从n=3跃迁到n=2时释放的光子能量为ΔE = E_3 - E_2 = -13.6 eV / 3^2 - (-13.6 eV / 2^2) = 1.89 eV。
10. 计算一个CO分子的键能，已知C和O的电负性分别为2.55和3.44，CO的键长为1.128 Å。
答案：根据键能公式E = (χ1 - χ2)^2 / (4 * χ1 * χ2) * (1 - r / r0)^2，其中χ1和χ2分别是C和O的电负性，r是CO的键长，r0是C和O单键的标准键长1.43 Å。
结构化学答案及题库讲解
1001 首先提出能量量子化假定的科学家是：Planck 1002 光波粒二象性的关系式为E =h ν p =h /λ1003 德布罗意关系式为,mvh p h ==λ；宏观物体的λ值比微观物体的λ值 小 。
1004 在电子衍射实验中，│ψ│2对一个电子来说，代表 电子概率密度 。
1009 任一自由的实物粒子，其波长为λ，今欲求其能量，须用下列哪个公式 222λm h E = 1010 对一个运动速率v<<c 的自由粒子，有人作了如下推导 ：A,B 两步都是对的, A 中v 是自由粒子的运动速率, 它不等于实物波的传播速率u , C 中用了λ= v /ν, 这就错了。
因为λ= u /ν。
又D 中E =h ν是粒子的总能量, E 中E =21mv 2仅为v <<c 时粒子的动能部分,两个能量是不等的。
所以 C, E 都错。
1011 测不准关系是∆x ·∆p x ≥ π2h ，它说明了微观物体的坐标和动量不能同时测准, 其不确定度的乘积不小于π2h 。
1015 写出一个合格的波函数所应具有的条件。
1016 “波函数平方有物理意义， 但波函数本身是没有物理意义的”。
对否. --------------( )1017 一组正交、归一的波函数ψ1， ψ2， ψ3，…。
正交性的数学表达式为 (a) ，归一性的表达式为 (b) 。
1018 │ψ (x 1， y 1， z 1， x 2， y 2， z 2)│2代表______________________。
1021 下列哪些算符是线性算符---------------------------------------------------------------- ( )(A) dx d (B) ∇2 (C) 用常数乘 (D) (E) 积分1022 下列算符哪些可以对易------------------------------------------------------------------- ( )(A) x ˆ 和 y ˆ (B) x∂∂ 和y ∂∂ (C) p ˆx 和x ˆ (D) p ˆx 和y ˆ 1025 线性算符Rˆ具有下列性质 Rˆ(U + V ) = R ˆU +R ˆV R ˆ(cV ) = c R ˆV 式中c 为复函数， 下列算符中哪些是线性算符？ ---------------------------------------( )(A) AˆU =λU ，λ=常数 (B) B ˆU =U * (C) C ˆU =U 2 (D) D ˆU = xU d d (E) E ˆU =1/U 1026 物理量xp y - yp x 的量子力学算符在直角坐标系中的表达式是_____。
(完整版)结构化学习题参考答案-周公度-第5版
【1.1】将锂在火焰上燃烧，放出红光，波长λ=670.8nm ，这是Li 原子由电子组态 (1s)2(2p)1→(1s)2(2s)1跃迁时产生的，试计算该红光的频率、波数以及以k J ·mol -1为单位的能量。
解：811412.99810m s 4.46910s 670.8m cνλ--⨯⋅===⨯ 41711 1.49110cm670.810cm νλ--===⨯⨯3414123-1 -16.62610J s 4.46910 6.602310mol 178.4kJ mol A E h N sν--==⨯⋅⨯⨯⨯⨯=⋅【1.3】金属钾的临阈频率为5.464×10-14s -1，如用它作为光电极的阴极当用波长为300nm 的紫外光照射该电池时，发射光电子的最大速度是多少？解：2012hv hv mv =+()1201812341419312 2.998102 6.62610 5.46410300109.10910h v v m m s J s s m kgυ------⎡⎤=⎢⎥⎣⎦⎡⎤⎛⎫⨯⨯⨯-⨯⎢⎥ ⎪⨯⎝⎭⎢⎥=⎢⎥⨯⎢⎥⎣⎦134141231512 6.62610 4.529109.109108.1210J s s kg m s ----⎡⎤⨯⨯⨯⨯=⎢⎥⨯⎣⎦=⨯【1.4】计算下列粒子的德布罗意波的波长：（a ） 质量为10-10kg，运动速度为0.01m ·s -1的尘埃； （b ） 动能为0.1eV 的中子； （c ） 动能为300eV 的自由电子。
解：根据关系式：(1)34221016.62610J s 6.62610m 10kg 0.01m s h mv λ----⨯⋅===⨯⨯⋅ 34-11 (2) 9.40310mh p λ-====⨯3411(3) 7.0810mh p λ--====⨯【1.6】对一个运动速度c υ（光速）的自由粒子，有人进行了如下推导：1v vv v 2h h E m p m νλ=====①②③④⑤结果得出12m m υυ=的结论。
结构化学习题解答
∞
ˆ 是否为Hermite ˆG ˆ 和 cF ˆ +c G ˆ 均是Hermite算符，则c1 F ˆ 和G 5. 若 F 2
算符？ 证明：设 ψ 为一任意函数，则有
* ˆ ˆ * ˆ ˆ ˆ ψ )( F ˆ ψ )* dτ ( ) ( c F G d c F G d c G ψ ψ τ = ψ ψ τ = ∫ ∫ ∫
q→∞ q→∞
d * * d * = ∫ ψi ψ dx = ∫ ψ ( − i ) ψ dx 分部积分公式： dx dx −∞ −∞ ∫ vdu = uv − ∫ udv ∞ d ˆ xψ )* dx = ∫ψ [( − i )ψ ] dx = ∫ ψ ( p dx −∞ 证毕
∞ * −∞
∞
πx πx 4 ψ ( x) = sin cos a a a
2
描述，则该粒子的能量 E是否有确定值；若E无确定值，则求 其平均值（a是一维箱的箱体长度）。
《结构化学》习题一
ˆ =T ˆ + V ( x ) 的一个本征函数，对应本征值是En。 1. ψ n ( x ) 是 H ˆ =T ˆ + V ( x) + A 问 ψ ( x ) 是否也是 H （A为一常数）的本征函数，
* ˆ ψ ψ ψ = p dx ∫ x ∫ ( − i * −∞ ∞
d )ψdx = − i ∫ ψ *dψ dx
∞ ∞ ∞ *
d * = − ihψ ψ − ∞ + ih ∫ ψdψ = 0 + ih ∫ ψ ψ dx dx −∞ −∞
*
q→∞
lim Ψ (q , t ) = 0 ⇒ lim ψ (q )φ ( t ) = 0 ⇒ lim ψ (q ) = 0
大三结构化学考试题及答案
大三结构化学考试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 下列哪种元素的电子排布符合洪特规则？A. 碳（C）B. 氧（O）C. 氮（N）D. 磷（P）答案：C2. 根据原子轨道理论，s轨道的形状是：A. 球状B. 哑铃状C. 双叶状D. 四叶状答案：A3. 价层电子对互斥理论（VSEPR）认为，分子的几何构型是由以下哪个因素决定的？A. 原子核的电荷B. 电子云的排斥C. 原子半径的大小D. 电子的自旋方向答案：B4. 以下哪个化合物不是共价化合物？A. HClB. NaClC. H2OD. CO2答案：B5. 金属键的形成是由于：A. 共用电子对B. 电子的排斥C. 电子的离域D. 电子的局域答案：C6. 晶体场理论中，八面体配位的中心金属离子的d轨道分裂为：A. t2g和egB. a1g和t1uC. e和t2D. a1和t1答案：A7. 下列哪个分子具有顺磁性？A. O2B. N2C. H2D. He答案：A8. 根据分子轨道理论，H2分子的键级是：A. 0B. 1C. 2D. 3答案：B9. 下列哪种晶体属于离子晶体？A. 石墨B. 金刚石C. NaClD. SiO2答案：C10. 以下哪个元素的电负性最高？A. FB. OC. ND. C答案：A二、填空题（每空1分，共20分）1. 根据鲍林电负性标度，电负性最高的元素是________。
答案：氟（F）2. 原子轨道的量子数n可以取的最小值是________。
答案：13. 一个s轨道最多可以容纳________个电子。
答案：24. 根据路易斯酸碱理论，HCl是一个________酸，而NH3是一个________碱。
答案：布伦斯特（Brønsted）；路易斯（Lewis）5. 晶体中，面心立方（FCC）结构的配位数是________。
答案：126. 根据分子轨道理论，N2分子的键级是________。
答案：37. 一个原子的电子亲和能是该原子获得一个电子时释放的能量，而电离能是该原子失去一个电子时吸收的能量，因此电离能总是________电子亲和能。
结构化学 试题及答案
结构化学试题及答案A.等于真实体系基态能量B.大于真实体系基态能量《结构化学》答案 C.不小于真实体系基态能量 D.小于真实体系基态能量一、填空(共30分，每空2分 ) 4、求解氢原子薛定谔方程，我们常采用下列哪些近似( B )。
1)核固定 2)以电子质量代替折合质量 3)变数分离 4)球极坐标 ,6,1、氢原子的态函数为，轨道能量为 - 1.51 eV ，轨道角动量为，3,2,1)2)3)4) A.1)3)B.1)2)C.1)4)D.1学号,轨道角动量在磁场方向的分量为。
5、下列分子中磁矩最大的是( D )。
: +2、(312)晶面在a、b、c轴上的截距分别为 1/3 ， 1 ，1/2 。
B.C C.C D.B A.Li22223、NaCl晶体中负离子的堆积型式为 A1(或面心立方) ，正离子填入八面体的6、由一维势箱的薛定谔方程求解结果所得量子数n，下面论述正确的是( C ) 装A. 可取任一整数B.与势箱宽度一起决定节点数空隙中，CaF晶体中负离子的堆积型式为简单立方，正离子填入立方体的22姓空隙中。
C. 能量与n成正比 D.对应于可能的简并态名3: D4、多电子原子的一个光谱支项为，在此光谱支项所表征的状态中，原了的总轨道2,,,,,7、氢原子处于下列各状态:1) 2) 3) 4) 5) ，问哪22px3p3dxz3223dzz订6,角动量等于，原子的总自旋角动量等于 2, ，原子的总角动量等于,,2M些状态既是算符的本征函数又是算符的本征函数( C )。
Mz6,，在磁场中，此光谱支项分裂出5个塞曼能级。
系A.1)3) B.2)4) C.3)4)5) D.1)2)5) 别: 11线 8、下列光谱项不属于pd组态的是( C )1/22,r/2a0(3/4,)cos,(3/4,)cos,,(r,,,,)5、= ，若以对作图，(,,,)N(r/a)e2PZ01131 A. B. C. D. PDFS则该图是电子云角度图，也即表示了电子云在方向上单位立体角内的几率(,,,)9、下列对分子轨道概念叙述正确的是( B )。
结构化学练习题带答案
结构化学复习题一、选择填空题第一章量子力学基础知识1.实物微粒和光一样，既有性，又有性，这种性质称为性。
2.光的微粒性由实验证实，电子波动性由实验证实。
3.电子具有波动性，其波长与下列哪种电磁波同数量级？（A）X射线（B）紫外线（C）可见光（D）红外线4.电子自旋的假设是被下列何人的实验证明的？（A）Zeeman （B）Gouy （C）Stark （D）Stern-Gerlach5.如果f和g是算符，则 (f+g)(f-g)等于下列的哪一个？(A)f2-g2； (B)f2-g2-fg+gf； (C)f2+g2； (D)(f-g)(f+g)6.在能量的本征态下，下列哪种说法是正确的？（A）只有能量有确定值；（B）所有力学量都有确定值；（C）动量一定有确定值；（D）几个力学量可同时有确定值；7.试将指数函数e±ix表示成三角函数的形式------8.微观粒子的任何一个状态都可以用来描述；表示粒子出现的概率密度。
9.Planck常数h的值为下列的哪一个？（A）1.38×10-30J/s （B）1.38×10-16J/s （C）6.02×10-27J·s （D）6.62×10-34J·s 10.一维势箱中粒子的零点能是答案: 1.略. 2.略. 3.A 4.D 5.B 6.D 7.略 8.略 9.D 10.略第二章原子的结构性质1.用来表示核外某电子的运动状态的下列各组量子数（n, 1, m, m s）中，哪一组是合理的？(A)2，1，-1,-1/2；(B)0，0，0，1/2；(C)3，1，2，1/2；(D)2，1，0，0。
2.若氢原子中的电子处于主量子数n=100的能级上，其能量是下列的哪一个：(A)13.6Ev； (B)13.6/10000eV； (C)-13.6/100eV； (D)-13.6/10000eV；3.氢原子的p x状态，其磁量子数为下列的哪一个？(A)m=+1； (B)m=-1； (C)|m|=1； (D)m=0；4.若将N原子的基电子组态写成1s22s22p x22p y1违背了下列哪一条？(A)Pauli原理；（B）Hund规则；（C）对称性一致的原则；（D）Bohr理论5.B原子的基态为1s22s2p1,其光谱项为下列的哪一个？(A) 2P；（B）1S； (C)2D； (D)3P；6.p2组态的光谱基项是下列的哪一个？（A）3F；（B）1D ；（C）3P；（D）1S；7.p电子的角动量大小为下列的哪一个？（A）h/2π；（B）31/2h/4π；（C）21/2h/2π；（D）2h/2π；8.采用原子单位，写出He原子的SchrÖdinger方程。
结构化学考试题及答案
结构化学考试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 以下哪项不是原子轨道的量子数？A. 主量子数（n）B. 角量子数（l）C. 磁量子数（m_l）D. 自旋量子数（m_s）答案：D2. 氢原子的1s轨道中，电子的自旋量子数可能的取值是：A. +1/2 或 -1/2B. +1 或 -1C. +1/2 或 -1/2D. 0 或 1答案：A3. 根据泡利不相容原理，一个原子轨道最多可以容纳的电子数是：A. 1B. 2C. 3D. 4答案：B4. 原子轨道的径向概率密度函数表示的是：A. 电子在轨道上运动的速度B. 电子在轨道上运动的路径C. 电子在轨道上出现的概率D. 电子在轨道上的能量答案：C5. 原子轨道的能级由以下哪个量子数决定？A. 主量子数（n）B. 角量子数（l）C. 磁量子数（m_l）D. 自旋量子数（m_s）答案：A6. 原子的电子排布遵循哪个原理？A. 洪特规则B. 泡利不相容原理C. 能量最低原理D. 所有上述原理答案：D7. 以下哪个元素的电子排布不符合洪特规则？A. 碳（C）B. 氮（N）C. 氧（O）D. 磷（P）答案：D8. 元素的电负性与其原子的哪个量子数有关？A. 主量子数（n）B. 角量子数（l）C. 核电荷数（Z）D. 磁量子数（m_l）答案：C9. 共价键的形成是由于：A. 原子间的引力B. 原子间的排斥力C. 原子间的电子共享D. 原子间的电子转移答案：C10. 以下哪个分子的键角不是109.5°？A. CH4B. BF3C. H2OD. NH3答案：C二、填空题（每题2分，共20分）1. 原子轨道的角量子数l可以取的值范围是0到________。
答案：n-12. 根据洪特规则，电子在轨道中的排布应尽可能使每个轨道中的电子自旋方向________。
答案：相同3. 原子轨道的磁量子数m_l可以取的值范围是________。
答案：-l到+l4. 原子轨道的自旋量子数m_s可以取的值是________。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
《物质结构》第三章习题1. 试述正八面体场、正四面体场、正方形场中，中心离子d轨道的分裂方式。
2. 试根据晶体场理论说明直线形配合物MX2中(以分子轴为z轴)，中心原子的d轨道如何分裂，并给出这些轨道的能量高低顺序。
3*. 试根据晶体场理论说明三角双锥配合物中，中心原子的d轨道如何分裂，并给出这些轨道的能量高低顺序。
4. 简述分裂能∆与中心离子和配体的关系。
5. 配体CN-，NH3，H2O，X-在络光谱化学序列中的顺序是( )(A) X-< CN--< NH3 < H2O (B) CN-< NH3< X- < H2O(C) X-< H2O < NH3 < CN- (D) H2O < X- < NH3 < CN-6. 在下列每对络合物中，哪一个有较大的∆O，并给出解释。
① [Fe(H2O)6]2+ 和 [Fe(H2O)6]3+② (b)[CoCl6]4-和 [CoCl4]2-③ [CoCl6]3-和 [CoF6]3-④ [Fe(CN)6]4- 和 [Os(CN)6]4-7. 下列配合物离子中，分裂能最大的是 ( )(A)[Co(NH3)6]2+ (B)[Co(NH3)6]3+(C)[Co(H2O)6]3+ (D)[Rh(NH3)6]3+8. 下列配位离子中，∆O值最大的是 ( )(A) [CoCl6]4- (B) [CoCl4]2- (C) [CoCl6]3- (D) [CoF6]3-9. 以下结论是否正确？“凡是在弱场配体作用下，中心离子d电子一定取高自旋态；凡是在强场配体作用下，中心离子d电子一定取低自旋态。
”10. 试写出d6金属离子在八面体场中的电子排布和未成对电子数(分强场和弱场两种情况)。
11. 下列络合物哪些是高自旋的 ( )(A) [Co(NH3)6]3+ (B) [Co(NH3)6]2+(C) [Co(CN)6]4- (D) [Co(H2O)6]3+12. 按配位场理论，正八面体场中无高低自旋态之分的组态是( )(A) d3 (B) d4 (C) d5 (D) d6 (E) d713. 试判断下列配位离子为高自旋构型还是低自旋构型，并写出d电子的排布。
①Fe(H2O)62+ ②Fe(CN)64- ③Co(NH3)63+ ④Cr(H2O)62+⑤Mn(CN)64-14. 为什么正四面体的络合物大多是高自旋？15. Ni2+的低自旋络合物常常是平面正方形结构，而高自旋络合物则多是四面体结构，试用晶体场理论和杂化轨道理论解释之。
16. Ni2+有两种络合物，根据磁性测定知 [Ni(NH3)4]2+是顺磁性，[Ni(CN)4]2-为反磁性，试推测其空间结构。
17. F-是弱配体，但配位离子NiF62-却呈反磁性，这说明Ni4+的d电子按低自旋排布，试解释原因。
【1-17答案】1. 正八面体场中分裂成两组：低能级d xy, d xz, d yz(t2g)；高能级d x2-y2,d z2 (e g)正四面体场中分裂成两组：低能级d x2-y2,d z2(e)；高能级d xy, d xz,d yz (t2)正方形场中分裂成四组：由高到低依次为：{d xz, d yz}； {d z2}；{d xy}；{d x2-y2}2. d z2直指配体, 能量最高； d x2-y2, d xy受到配体的斥力最小；d xz,d yz能量居中；3*. d z2直指配体, 能量最高； d xz, d yz受到配体的斥力最小；d x2-y2,d xy能量居中。
4. ①配体固定时，中心离子的电荷越高，周期数越大，则∆越大。
②中心离子固定时，∆随配体的变化由光谱化学序列确定(该顺序几乎和中心离子无关)，若只看配位原子，∆随配位原子半径的减小而增大：I<Br<Cl<S<F<O<N<C5. (C)6. ①[Fe(H2O)6]3+，因为Fe3+有高电荷；②[CoCl6]4-，因为∆O>∆T；③[CoF6]3-，因为F-是比Cl-强的配位体④[Os(CN)6]4-，因为Os2+的周期数大于Fe2+7. (D) NH3是强配体，Rh3+的电荷数高、周期数大。
8. (D) F-是Cl-强的配体，Co3+引起的分裂能比Co2+大。
9. 此结论仅在正八面体场中，中心离子d电子数为4,5,6,7时才成立。
(八面体场中，d电子数为1,2,3,8,9,10时，无论强场弱场， d电子只有一种排布方式，无高低自旋之分。
正四面体场中，分裂能较小，故如果可有高、低自旋态，大多是高自旋态；而正方形场中则大多是低自旋态)10. 强场，(t2g)6，无未成对电子；弱场，(t2g)4(e g)2，4个未成对电子11. (B)(D)12. (A)13. ①Fe(H2O)62+，d6，弱场高自旋，(t2g)4(e g)2②Fe(CN)64-，d6，强场低自旋，(t2g)6③Co(NH3)63+ d6，强场低自旋，(t2g)6④Cr(H2O)62+，d4，弱场高自旋，(t2g)3(e g)1⑤Mn(CN)64-，d5，强场低自旋，(t2g)514. 正四面体场分裂能较小, 通常∆<P, 因此多高自旋配合物。
15. Ni2+为d8组态(1) 根据配位场理论，若是正方形场，d电子排布是(d xz,d yz)4(d z2)2(d x2-y2)2，所有d电子成对；若是四面体场，d电子排布是(e)4(t2)4，有两个未成对电子。
(2) 根据杂化轨道理论，若为低自旋，则8个d电子集中在 4 个d轨道，空出的一个d轨道和s,p轨道形成dsp2杂化轨道,为平面正方形；若为高自旋，8个d电子分布在5个d轨道，取sp3杂化，形成四面体形。
16. [Ni(NH3)4]2+是四面体构型，[Ni(CN)4]2-为正方形构型17. 分裂能随金属离子电荷增高而增大，Ni4+(d6)电荷高，使分裂能大于成对能，而采取低自旋排布(t2g)6，呈反磁性。
18. 用晶体场理论推测下列络合物的未成对电子以及磁性：① [Fe(CN)6]4-② [Fe(CN)6]3-③ [Mn(CN)6]4-，④[Co(NO2)6]3-⑤ [Fe(H2O)6]3+⑥[CoF6]3-19. 下列哪个络合物的磁矩最大 ( )(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子(C) 六氨合钴(Ⅲ)离子 (D) 六水合锰(Ⅱ)离子(E) 六氨合钴(Ⅱ)离子20. 下列配位离子中磁性最大的是 ( )(A) Mn(H2O)63+ (B) Fe(H2O)63+ (C) Fe(CN)64-(D) Co(NH3)63+ (E) Cr(H2O)62+21. 凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。
这一说法是否正确？22. [FeF6]3-络离子的磁矩为 ( )(A) 3μB (B) 5μB (C) 2.5μB (D) 5.9μB23. K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3[Fe(CN)6]的磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是 ( )(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数(B) CN-离子比 F-离子引起的晶体场场分裂能更大(C) 氟比碳或氮具有更大的电负性(D) K3[FeF6]不是络合物24. 已知[Fe(CN)6]3-，[FeF6]3-络离子的磁矩分别为1.7μB，5.9μB，①分别计算两种络合物中心离子未成对电子数；②用图分别表示中心离子d轨道上电子排布情况；③两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？25. 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.90玻尔磁子，而它在八面体强场中的磁矩为0，该中心离子可能是 ( )(A) Cr(Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Co(Ⅱ) (D) Fe(Ⅱ)26. 在Fe(H2O)62+和Fe(CN)64-中，Fe2+的有效离子半径哪个大？说明理由。
27. 为什么过渡金属络合物大多有颜色？28. 络合物的光谱(d-d跃迁)一般在什么区域 ( )(A) 远紫外 (B) 红外 (C) 可见-近紫外 (D) 微波29. 络合物中电子跃迁属d-d跃迁，用_________光谱研究最为合适。
30. 推测下列两对络合物中，哪一个络合物的d-d跃迁能量较高：①Pt(NH3)42+ , Pd(NH3)42+ ② Co(CN)63-, Ir(CN)63-31.推测下列两对络合物中，哪一个络合物的d-d跃迁能量较高：①Co(CN)63-和Ir(CN)63-②[RhCl6]3-和[Rh(CN)6]3-32. 铁的两种络合物：(A) Fe(CN)6，(B) Na3FeF6，它们的磁矩大小关系为μA___μB，它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为λA___λB。
33. 推测(1)六水合铁(Ⅲ), (2)六水合铁(Ⅱ), (3)六氟合铁(Ⅱ)三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序 ( )(A) ν1>ν2>ν3 (B) ν1>ν3>ν2 (C) ν3>ν2>ν1 (D) ν3>ν1>ν2 (E) ν2>ν1>ν334. 某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合物对应起来。
已知三种络合物为 [ CoF6]3-，[Co(NH3)6]3+，[Co(CN)6]3-，它们的三个光谱波数分别为 34,000 cm-1，13,000 cm-1，23,000 cm-1。
【18-34答案】18.络合物未成对电子磁性[Fe(CN)6]4- (t2g)6 0 反磁性[Fe(CN)6]3- (t2g)5 1 顺磁性[Mn(CN)6]4- (t2g)5 1 顺磁性[Co(NO2)6]3- (t2g)6 0 反磁性[Fe(H2O)6]3+ (t2g)3(e g)2 5 顺磁性[CoF6]3- (t2g)4(e g)2 4 顺磁性注，高自旋态的d电子配对情况和自由离子是相同的，例如，Co3+和[CoF6]3-中，未成对d电子数都是4。
19. (D) 络合物磁矩Bnnμμ)2(+=(μB为玻尔磁子， n是未成对电子数)。
容易看出，选项中只有(D)是弱场高自旋，未成对电子数为4.20. (B) Fe(H2O)63+是弱场高自旋，有5个未成对电子21. 否，低自旋络合物仍可能有未成对电子。
22. (D) Fe3+(d5组态)，八面体弱场，(t2g)3(e g)2，有5个未成对电子，BBBnnμμμμ9.5)25(5)2(=+=+=23. (B)24. Fe3+(d5)，八面体场，①[Fe(CN)6]3-：7.1)2(=+nn⇒n=1； [FeF6]3-：n=5② [Fe(CN)6]3-：低自旋，(t2g)5； [FeF6]3-：高自旋，(t2g)3(e g)2③[Fe(CN)6]3-：强场； [FeF6]3-：弱场25. (D)26. 高自旋态的离子半径大于低自旋态。