膨润土改性及其在水处理中的应用

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有机膨润土的改性及其在生物废水处理中的应用

有机膨润土的改性及其在生物废水处理中的应用

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有机膨润土改性技术是将普通膨润土(bentonite)赋予新的性质,使其具有更强的
吸收力和更具有抗菌力的一种技术。

有机膨润土改性是通过在其结构中引入有机离子,如
羧酸钠,咪唑离子,钠离子等来改变其结构,形成有机颗粒的组合的一种技术。

该改性技
术能够为膨润土赋予新的特性,可以提高其在高温、高盐等环境下的稳定性、抗酸性、抗
碱性和抗化学性,현황。

改性后的有机膨润土具有不容易溶解、电荷无若干重要作用,可以有效干扰和稳定有
机污染物的沉淀、吸附,并能够避免有机物再污染环境的能力,因此,它成为了生物废水
处理的理想选择。

有机膨润土可以用作废水处理剂,能够有效地对有机废水中含量较高的
有机物进行吸附,促使有机物继续沉淀,完善有机废水处理.另外,由于改性后的有机膨
润土具有良好的膜覆盖性能和良好的抗菌功能,因此还可以应用于生物废水净化,而且具
有良好的抗菌性。

因此,改性有机膨润土可以作为有效的生物废水处理剂,可以利用其优良的抗菌功能、凸起表面的凝聚力以及改性后的孔径尺寸,实现生物废水的有效处理。

此外,改性后的有
机膨润土具有极佳的杀菌性能和抗化学性,可以有效抑制有机物的再污染,延长生物废水
处理系统的使用寿命,提高废水出口水质,符合污染控制目标。

浅析膨润土的改性及其在废水处理中的应用

浅析膨润土的改性及其在废水处理中的应用

了简 单 的 介 绍 . 之 后 将 研 究膨 润 土 的 改 性 方 法 。 最后将 简 要 的 阐述 一 下其 具 体 在 处 理废 水 中 的应 用 。 因此 , 对 膨 润
土进 行 改性 操 作 具 有 非 同寻 常 的重 要 意 义 。 在本篇文章 中
笔 者 就膨 润土 的 基 本 特 性 进行 了 简单 的 介 绍 , 之后 将研 究 膨 润 土 的 改性 方 法 . 最后 将 简要 的 阐 述 一 下 其 具 体 在 处 理
去污 中。 但是膨润土的去污过程是可 以循环进行 的、 是可逆的 , 因 性剂 的作用机理则是 , 促使单 层的晶体 集合 成空间较 大的空间结 此 在 实 际处 理 的过 程 中效 果 有 时候 不 是 太 让 人 满 意 。 因此 , 对 膨 构 , 从而能够吸收有机大分 子。 无机 、 有机混合则先通过无机扩大 润土进行改性操作具有非 同寻常 的重要意义。 结构 , 然后再有机增强吸附 陛能。目前 , 这种混合方法有及得到了 广泛的应用。
上个世纪三 十年代 , 膨润土就 已经逐渐被应用在工业废水的处理 随着工业的快速发展 , 污染物 中的重金属离子变得越来越多 , 对 中。 目前 , 对膨润土的研究 已经逐渐的深入 , 其优点也很 明显 : 低 人类 的危害非常大,使用改性后的膨润土不仅仅可以吸收更加可 以
投入 、 高收益 , 去污效果强 、 稳定性较好 , 容易再生。 膨润土其实就 回收, 给重金属离子污水处理带来了新的发展前景。 有些学者对天然 是 一种粘土岩 , 它 的主要化 学成分为蒙脱 石 , 其 主要是 由化学元 和经过改眭后的膨润土吸附能力进行了比较 ,在吸附重金属离子的 素铝和镁构成 的一类 硅酸盐 , 从 本质上来 说是一种 晶体 , 其 由二 过程 中, 改 陛后的膨润土的吸附能力可以达到天然的 8 7 %。 层 四面体 的四氧化硅和一层六 氧化铝间隔组成。三层基本结构单 3 . 2改 性 膨 润 土 吸 附 有机 物 元之 间通过一些离子键和分子键相结合 。 在这些晶体层之 间经常 通过改性后 的膨润土可 以吸收各类污水 中的一些有机物 , 比 会 出现互相转化 的现象 , 四氧化硅的部分 晶体元素会被 四氧化铝 如苯等 。改性后 的膨润土 吸收的方式 主要存在两种情形 , 一种是 所 取代 , 这时晶体层之 间处 于一个失衡 的状态 , 这时通 常会吸收 离子之 间的交换字符 , 其他是表面吸附和分配联合作用。在综合

改性膨润土在水处理中的应用(二)

改性膨润土在水处理中的应用(二)

书山有路勤为径,学海无涯苦作舟改性膨润土在水处理中的应用(二)对Hg2+有着较好的吸附效果。

溶液中投加0.5g膨润土时,吸附容量为0.48ⅹ10-3,且聚氯化铝膨润土在吸附Hg2+时有明显的协同作用。

竞争吸附表明膨润土对金属的去除效果依次为Pb、Hg、Cd。

孙胜龙等利用改性膨润土对Cr6+进行吸附处理,pH值为6 时,去除率大于95%。

当高浓度时改性膨润土优于活性碳。

吸附机理分为表面络合吸附和层间离子交换吸附,且后者占主导地位。

孙家寿等则用铝锆交联膨润土对Cr6+进行吸附处理。

当吸附时间为30min,pH值为2.5~3.5,吸附剂用量为12g/LH2O时,吸附效率接近100%。

2.3处理有机污泥由于污泥对有机污染物的吸附能力强,采用生物降解或传统的方法难以达到治理效果。

若加入对有机污染物吸附能力更强的有机粘土矿物,使污染物重新分配,则有可能去除污泥中有机污染物。

有关学者基于这一思路,用一价阴离子表面活性剂改性Fe2O3,将其用于含菲的污泥,菲从污泥中转移到Fe2O3 周围的有机相中,再用磁铁将其分离,污泥中菲的去除率可达98%~99%。

另外,Irfan等在处理含油污泥时,先通过精制、分离的方法提炼出油类,再利用2.5%膨润土和0.75%草酸液对油类进行脱色,使其成为可利用的油品。

2.4脱色印染废水是一种较难处理的工业废水,近年来改性膨润土对印染废水的脱色处理取得了一定进展,吸附机理主要是物理吸附。

陈天虎等报道,经钠化和无机聚合物改性膨润土吸附剂在投加量为0.1%时,处理红色印染废水脱色率达88%以上,处理蓝色废水脱色率达98%。

冀静平等用钠化和羟基铁改性的膨润土吸附剂在投剂量为5~6g/L时,处理酸性大红COD去除率达45%,活性鲜红COD去除率为71%,酸性黑COD去除率达60%。

杭瑚等的研究表明,使用0.01%膨润土加0 005%的聚合氯化铝,可使以阳离子为主的印染废水脱色率达94%~100%。

膨润土的钠化改性及在污水中的处理应用

膨润土的钠化改性及在污水中的处理应用

膨润土的钠化改性及在污水中的处理应用摘要:本文针对从内蒙古获得的钙基膨润土吸附性能进行了改性并将其运用到废水处理中,对其处理含铬污水的用量、最适pH值进行研究,并取得了一定进展。

关键词:改性膨润土;污水处理;六价铬膨润土是一种非金属矿产,主要成分为蒙脱石。

蒙脱石是一种自然界形成的、可膨胀的层状硅酸盐无机物,由两层硅氧四面体片和一层夹于其间的铝(镁)氧(羟基)八面体片构成,属于2∶1型的三层粘土矿物。

蒙脱石理论化学质量成分为SiO2 66.72%,Al2O3 28.5%,H2O 5%。

常见的蒙脱石有钠基和钙基两种。

蒙脱石的晶层表面都是氧原子,没有氢氧原子组,晶层间没有氢键结合力,只有松弛的联系。

膨润土是一种以蒙脱石为主要矿物的黏土岩,具有电负性较大的比表面积及阳离子交换容量等优良的特性。

良好的阳离子交换能力和吸附性能为它在污水处理中的应用莫定了基础。

20世纪80年代以来,膨润土在废水处理方面得到了较大的发展。

膨润土及改性膨润土的吸附作用有以下两个方面机理:1)交换吸附吸附质离子由于静电引力作用聚集到膨润土或改性膨润土表面。

同时,膨润土和改性膨润土释放等当量层间可交换性阳离子,完成吸附过程,吸附结合力为离子键。

2)物理吸附。

由于废水中的吸附质与膨润土或改性膨润土吸附剂间的分子引力作用,废水中待处理污染物被吸附。

物理吸附在低温下就能进行,但由于吸附质与吸附剂作用力主要是范德华力,所以吸附选择性不强。

根据以上机理在借鉴前人的基础上,我们采用了湿法和干法对膨润土进行改性,在去处率方面我们添加了吸附效果很强的无水AlCl3。

1试验部分1.1试验材料及仪器试验试剂:内蒙古钙基膨润土、Na2CO3(分析纯)、NaOH(分析纯)、NaF (分析纯)、NaCl(分析纯)、Na2SiO3(分析纯)、Na3PO4(分析纯)、(NaPO3)6(分析纯)、无水AlCl3(分析纯)、1799—聚乙烯醇、六亚甲基四胺、H2SO4(1+1)、浓盐酸、显色剂(二苯碳酰二肼的丙酮溶液);试验仪器:DHG—9035A型电热恒温鼓风干燥箱(简称烘箱)7230G分光度计 SHB-Ш循环水式多用真空泵(简称真空泵)分析天平、研钵;水样:实验室模拟自配Cr(VI)水溶液,浓度为1mg/L。

膨润土及改性产品在废水处理中的应用

膨润土及改性产品在废水处理中的应用

膨润土及改性产品在废水处理中的应用来源:作者:发布时间:2009-04-01前言我国水资源总量居世界第6 位, 人均拥有水量居世界第84 位。

水资源在时间分配上不均匀, 在空间分布上不平衡, 不少地区水资源紧张。

随着经济的发展和人民物质生活水平的提高, 对水的需求还将增长。

在经济迅速发展和城市化的发展过程中, 水污染在加剧。

水污染加剧制约了我国经济和社会的发展。

寻找一种较为廉价的污水净化材料,降低污染水的处理成本, 提高净化效率, 已成为环境保护中亟待解决的问题。

膨润土是以硅铝酸盐为主的矿物。

硅铝结构本身带负电荷使其具有很好的离子交换能力; 膨润土具有很大的表面积, 使其具有较大的吸附能力。

良好的阳离子交换能力和吸附性能为它在污水处理中的应用奠定了基础。

我国膨润土资源十分丰富, 应用天然膨润土开发污水处理新材料, 无疑是解决我国污水处理的一条可行之路[1]。

将膨润土应用于污水处理,已经引起人们的高度重视。

在环境保护方面它作为水处理的净化剂、吸附剂,给环境保护带来了一条新途径。

1.改性膨润土处理有色污染物废水改性膨润土的脱色作用主要用于处理印染废水。

印染废水的种类很多,有机物质量分数高、色度大、具有抗氧化性、抗光性和高化学稳定性,是一种难以处理的工业废水,近年来用改性膨润土对印染废水的脱色处理研究取得了一定进展[2,3 ]。

交联蒙脱石的脱色性的实验的结果表明:蒙脱石经过改性,脱色性能比原土有明显提高;对于同种改性蒙脱石,土浆的脱色性能远大于固体粉末的脱色性能,且脱色时间短。

用于实际生产中的染料废水处理可达到操作简便、高效、低成本处理的效果。

2.用于含磷、氟废水的治理含磷废水排入水体,会引起湖泊和海洋的营养富集,严重时藻类疯长,水体发臭,鱼类死亡,严重影响水体环境,给人类带来直接经济失。

孙家寿等[4]对铝交联蒙脱石脱磷进行了研究,结果表明铝交联蒙脱石对溶液中的磷酸根有较好的吸附性能,其吸附容量可达5. 56 mg/ g。

膨润土污水处理方法

膨润土污水处理方法

膨润土污水处理方法随着城市化进程的加快,城市污水处理成为环保行业中的热门话题。

其中,膨润土污水处理方法成为近年来广受关注的一种新型污水处理技术。

一、膨润土的特性膨润土属于硅酸盐类矿物质,具有极强的吸附性和离子交换性。

其分子结构中含有大量的正电荷,可以吸附水中的负离子,如氨氮、磷酸盐、硝酸盐等。

膨润土还具有极强的吸附水分能力,和优良的过滤性能,可以有效地去除水中的颗粒物和悬浮物。

二、膨润土在污水处理中的应用1、膨润土作为污水深度处理材料在污水处理厂的后期处理过程中,污水已经去除了大部分有机物和悬浮物,但仍然含有较高浓度的无机盐和微量的有机物。

这时,需要采用一些高级处理技术,将水质进一步提升。

膨润土被广泛应用于此类污水的深度处理过程中。

将膨润土与其他填料混合,可以制成过滤层,充当生物滤池的滤料,用于去除废水中的硝酸盐、磷酸盐、重金属等物质。

2、膨润土作为污泥脱水剂污水处理厂所产生的污泥需要进一步处理,将其中的水分去除,使其成为干燥的污泥。

膨润土可以作为污泥脱水剂,有效地降低污泥的含水率。

膨润土的吸水性可以将污泥中的水吸附,而其内部的空隙可以将污泥颗粒牢牢固定住,从而实现污泥水分的脱离。

3、膨润土作为固体废物再生材料污水处理后所产生的污泥本身也是一种固体废物。

膨润土与污泥混合,可以形成生态回收物料,用于种植土的制作,或者用于改良工厂土壤,在土壤中加入膨润土,可以吸附有害物质,同时提升土壤肥力。

三、膨润土污水处理方法的优点1、膨润土具有很高的吸附性能。

水中的有害物质在膨润土中剧烈吸附,可快速去除水中的污染物质,使水质水平大幅度提高。

2、采用膨润土污水处理方法具有节能环保的优点。

相对于传统的深度处理过程,可以节省大量的化学物质、电力等资源成本。

3、运用膨润土进行污泥脱水有利于污泥干燥和减少污泥的输送成本,同时,运用再生污泥正确,可以实现资源化利用,但是要记住废物处理还是要采用正确的方法。

四、结语随着环保技术水平的不断提高,膨润土作为一种新型环保材料,被广泛地应用于污水处理过程中。

膨润土在水处理中有哪些作用

膨润土在水处理中有哪些作用

随着经济的发展和人民物质生活水平的提高,对水的需求还将继续快速增长。

水污染严重制约了我国经济和社会的持续发展。

因此,水质的净化处理已成为环境保护中亟待解决的问题。

膨润土具有很大的比表面积、良好的吸附性能和阳离子交换能力,这为它们在污水处理中的应用奠定了基础,在废水处理中主要用于吸附剂和絮凝荆。

近几年,膨润土在废水处理中的应用研究较为活跃。

在水质净化和废水处理领域已受到相当重视,其科研和应用力度正逐渐加大,用膨润土及其改性产品作为污水处理材料,具有以下诸多优点:原料储量丰富、价廉易得;制备方法简便;可有效去除水中无机和有机污染物;具有较高的化学和生物稳定性;容易再生。

膨润土及其改性产品将是取代传统废水处理材料的一个理想选择,必将得到广泛的应用,我国膨润土资源十分丰富,因此,应用天然嘭润土开发污水处理新
材料无疑是解决我国污水处理问题的一条可行之路。

南阳市卧龙区安皋镇果园村宏发膨润土厂主营:钙基膨润土,钠基膨润土,顶管泥浆膨润土,球团膨润土,铸造膨润土农药膨润,型煤膨润土、型煤粘合剂,球团粘合剂等产品。

改性膨润土在污水处理中的应用

改性膨润土在污水处理中的应用

改性膨润土在污水处理中的应用改性膨润土在各类废水处理尤其是工业废水处理中的应用是目前的一个讨论热点,概括起来改性膨润土可去除水体中的重金属离子、芳香族化合物、有毒且难生物降解的有机物,还具有脱色、脱磷、除臭等作用。1去除重金属离子膨润土去除水体中的重金属离子是基于蒙脱石层间所吸附的阳离子与水体中重金属离子的交换作用。

改性膨润土阳离子交换容量(CEC)越大,则去除重金属离子的本领应越强。郭梅等人的讨论表明,天然膨润土对Pb2+的去除本领很强,当Pb2+的浓度小于20mg/L时,去除率可达99%以上;苏玉红等比较了原土和有机膨润土对模拟废水中Pb2+的吸附性能,结果发觉单阳离子有机膨润土可使Pb2+的去除率从90.2%(原土)提高到97.9%;阴—阳离子有机膨润土可使Pb2+的去除率达97.5%,孙胜龙等讨论了钠、铝改造型膨润土对溶液中Cr(Ⅵ)吸附及其机理,在pH=6时,可去除溶液中95%的Cr(Ⅵ)。

夏畅斌等讨论了焙烧活化膨润土对Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等离子的吸附作用。

Zn2+离子的饱和吸附量可达4.46mg/g,而对Cd2+的饱和吸附量高达16.58mg/g。2去除有机污染物有机膨润土较活化膨润土去除有机污染物的本领更强。

这是由于,一是有机膨润土可利用季铵离子的非极性脂肪链端溶解(萃取)有机物,二是被吸附有机物分子使蒙脱石层间距增大,蒙脱石层间对有机物进一步吸附。

对于离子型的有机污染物,吸附作用仍以离子交换作用为主。

李梦耀等的讨论表明,原土和活化膨润土去除水中苯酚的本领很小,CTMAB膨润土可使水体中苯酚去除率达34%,苯胺去除率为81%。

李益民等分别以溴化十六烷基三甲铵(CTMAB),溴化十二烷基三甲铵(DTMAB),溴化十八烷基三甲铵(OTMAB)为阳离子表面活性剂制备有机膨润土,考察对水中苯酚、对硝基苯酚、苯胺、硝基苯、1—萘胺的去除效果,结果发觉,有机膨润土的层间距和对有机物的去除率随改性时所用表面活性剂碳链的增长而增大;同一有机膨润土对试验浓度的5种有机物的去除率为:1—萘胺对硝基苯酚硝基苯苯酚苯胺。

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膨润土改性及其在水处理中的应用陈文娟;王光辉;艾林芳【摘要】Structural properties of bentonite were introduced. Methods for modification of bentonite, including activity modification such as high temperature calcining, acidification, salt activation and microwave activation as well as modification by additives such as inorganic additives, organic additives and inorganic/organic composite additives were discussed. Applications of modified bentonite in treatment of organic pollutants,heavy metal ion contaminants and the printing and dyeing waste water treatment et al were reviewed. Finally,existing problems, development trends and application outlook in the field of betonite modification were prospected.%介绍了膨润土的结构性质;讨论了膨润土的改性方法,包括高温焙烧、酸化、盐活化和微波活化等活性改性法以及无机改性、有机改性和无机-有机复合改性等添加改性剂改性法.综述了改性膨润土在处理有机污染物、重金属离子污染物和印染废水等方面的应用.最后提出了改性膨润土目前存在的问题、发展方向和应用前景.【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2012(042)003【总页数】6页(P220-224,233)【关键词】膨润土;改性;应用【作者】陈文娟;王光辉;艾林芳【作者单位】东华理工大学水资源与环境工程学院,江西抚州 344000;东华理工大学水资源与环境工程学院,江西抚州 344000;东华理工大学水资源与环境工程学院,江西抚州 344000【正文语种】中文【中图分类】P619.25+5膨润土是一种以蒙脱石为主要成分的层状硅铝酸盐。

蒙脱石结构是由2层硅氧四面体夹1层铝氧八面体组成的2∶1型晶体结构,其组成为(Na,Ca)0.33(Al,Mg)2Si4O10(OH)2·nH2O,晶体结构如下所示:由于蒙脱石晶胞形成的层状结构中存在某些阳离子,如Ca2+,Mg2+,Na+和K+等,且这些阳离子与蒙脱石晶胞的作用很不牢固,易被其他阳离子交换,故具有较好的离子交换性。

膨润土层间阳离子同时具有较强的水合作用,能够吸附大量水分子,因此在水中具有较大的膨胀性。

此外由于蒙脱石矿物晶粒细小,具有较大的比表面积,层间作用力较弱,在溶剂作用下易剥离、膨胀、分离而形成更薄的单晶片,又使蒙脱石具有较大的内表面积,因此膨润土具有较高的吸附能力。

膨润土的颜色各异,相对密度为2.6,熔点为1 430 ℃。

此外膨润土还具有可交换性、黏结性、催化性、热稳定性和化学稳定性等,因而可广泛应用于化工、石油、食品、医药、能源和环保等行业,开发利用前景十分广阔。

目前,国内外处理废水的方法主要有物理处理法、化学处理法和生物处理法。

在物理处理法中,物理吸附法成本最低、工艺最简单,特别是对水体中微量或痕量污染物的处理最有效,其他方法均存在如工艺复杂、成本费用高或产生二次污染等问题。

在物理吸附法处理废水的过程中,活性炭是目前国内外应用较多的吸附剂,虽然适用范围广且吸附能力强,可再生复用,但它价格昂贵、运行费用高,使广泛应用受到限制。

膨润土是一种天然矿物,原料来源丰富、价廉。

用膨润土作吸附材料,比现在应用较多的活性炭具有更多优势:储量丰富,价格更低廉;具有较高的化学和生物稳定性。

1 膨润土的改性天然膨润土具有较大的比表面积及离子交换容量,适于废水中污染物的吸附去除,但由于表面硅氧结构具有极强的亲水性和层间大量可交换阳离子的水解,故未经改性的原土不能有效的吸附疏水性有机污染物,而且由于硅氧结构本身带负电荷,故原土不能去除水中阴离子污染物,限制了其在环境保护领域的应用。

为了提高膨润土处理污水、废水的能力,将其应用于水处理时需要改性。

常用的膨润土改性方法有活性改性和添加改性剂改性等[1]。

1.1 活性改性法膨润土的活性改性也称为无机改性,处理手段主要有温度控制高温焙烧改性、酸化改性、盐活化改性及微波活化等。

1.1.1 高温焙烧改性焙烧法主要是通过在不同温度下对膨润土进行高温焙烧,使膨润土先后失去表面吸附水和结构骨架中的结晶水以及空隙中的一些杂质,减少水膜对污染物质的吸附阻力,使膨润土吸附性能发生变化。

此法还可增加膨润土的空隙率和比表面积,提高膨润土的吸附性能。

焙烧温度一般不超过500 ℃,时间以2 h为宜。

Naseem等[2]研究发现膨润土在150~200 ℃活化后,对水体中Pb2+的去除率达96%以上,随着Pb2+质量浓度在100~200 mg·L-1内增加,其吸附率有所下降,但其分配系数却基本保持在一个常数水平,可知焙烧膨润土的吸附能力不受污染物质量浓度的影响。

1.1.2 酸化改性酸化改性是将天然膨润土浸渍于酸溶液中,使用的酸通常为硫酸、盐酸、磷酸或其混合酸,水浴加热搅拌后抽滤干燥研磨。

膨润土经过酸化将层间的Ca2+,Mg2+,Na+和K+等阳离子转变为酸的可溶性盐类溶出,因此削弱原来层间键能,使层间晶格裂开、层间距增大,改性后膨润土的比表面积和吸附能力都显著提高[3]。

酸还能除去分布在膨润土结构通道中的金属氧化物或无机盐杂质,疏通孔道,有利于吸附质分子的扩散。

曹春艳[4]用硫酸作为改性剂对钙基膨润土进行活化改性去除废水中的Pb2+。

结果表明,用体积分数为20%的硫酸溶液改性后的膨润土的除Pb2+效果最好,在常温下,当改性膨润土用量为15 g·L-1,吸附时间为30 min,pH=6~9时废水中Pb2+的去除率最大,超过99.5%,处理后铅的剩余质量浓度小于1 mg·L-1,达到国家第一类污染物排放标准。

1.1.3 盐活化改性盐活化改性膨润土通常是使用钠、镁、铝、铜、锌和铁等的卤化物、硝酸盐或者硫酸盐作为改性剂。

由于这些金属阳离子可平衡硅氧四面体上的负电荷,这些低电价大半径的离子和结构单元层之间作用力较弱,使得层间阳离子有可交换性[5],同时由于在层间的溶剂作用下可以剥离、分散成更薄的单晶片,使膨润土具有较大的内表面积和很强的吸附性。

Bamidele等[6]以硫酸盐和磷酸盐改性膨润土去除水溶液中的Zn2+和Cu2+。

结果表明改性后的膨润土阳离子交换能力提高,对2种金属离子有较高的吸附力。

1.1.4 微波活化微波加热可在不同深度同时产生热效应,不仅加热快速,而且均匀,从而缩短材料处理所需的时间,节约能源,还可改善加热质量,有利于传质,加速反应。

在微波场作用下,极性的有机改性剂分子按照电磁场分布方式运动,其有序性增加,反应活化能降低,离子交换反应速度增加。

聂锦旭等[7]利用微波强化有机改性膨润土吸附去除磷,与常规改性相比,不仅有效改善了膨润土对磷的去除能力,也同时显著提高了吸附速率。

1.2 添加改性剂改性法通过添加改性剂改性膨润土目前是研究的热点,改性方法包括:无机改性、有机改性和有机-无机复合改性等。

1.2.1 无机改性无机改性的膨润土又称柱撑膨润土或交联膨润土,是通过加入无机金属阳离子(A13+,Zn2+,Fe3+,Ni2+,Cr3+和Ti4+等),其水解产生的金属羟基阳离子取代膨润土层间交换性阳离子,形成无机层间插入化合物,经干燥脱水处理所形成的。

改性后的膨润土孔径均匀、大小可调,膨润土层间被撑开一个到几个分子的距离,比表面积增加,吸附性能有较大程度的提高[8]。

Yan等[9]采用3种无机改性膨润土:羟基铝柱撑膨润土(Al-Bent)、羟基铁柱撑膨润土(Fe-Bent)以及混合羟基铁铝柱撑膨润土(Fe-Al-Bent)来吸附水溶液中的磷酸盐。

实验评估了3种改性膨润土的吸附性能。

结果表明,改性膨润土的层间距显著增加,表面积和总孔容也增大,均有利于磷酸盐的吸附。

吸附能力依次为Al-Bent>Fe-Bent>Fe-Al-Bent。

无机柱撑膨润土对磷酸盐的吸附明显提高,表明阴离子(羟基)发生交换反应。

1.2.2 有机改性有机改性是通过有机阳离子取代膨润土层间的可交换离子或与层间金属离子反应生成有机金属配合物等,来实现膨润土改性。

有机改性剂主要为季铵盐型阳离子表面活性剂[10-11],季铵盐改性剂插层复合制得的阳离子有机膨润土,层间距增大,疏水性增强,表面电荷增加,去除有机物能力增强。

有机改性剂可以分为单阳离子、双阳离子、阴-阳离子、阴离子和非离子表面活性剂[12]。

Majdan等[13]利用十八烷基三甲基溴化铵改性膨润土吸附铀,用红外光谱和X射线衍射谱对改性膨润土进行分析,阳离子表面活性剂在膨润土层间形成单层或双层结构。

结果还表明表面活性剂阳离子的结构,即烷基链的长度对吸附结果是有影响的。

Yue等[14]用阳离子聚合物(EPI-DMA)改性膨润土,并作为吸附剂对染料进行吸附研究,X射线衍射分析表明EPI-DMA聚合物插层膨润土层,EPI-DMA/膨润土比天然膨润土疏水性更强,去除阴离子染料的能力也更强。

1.2.3 有机-无机复合改性有机-无机改性后的膨润土兼有无机膨润土和有机膨润土的优良特性。

无机改性能提高膨润土的吸附容量,增强对pH、共存的无机离子等的耐受能力;而有机改性则可大幅改善膨润土对重金属的吸附选择性。

而且复合膨润土层间吸附的表面活性剂和羟基金属量超过了膨润土的阳离子交换容量,因此复合膨润土带有一定的正电荷,在电荷排斥作用下分散性能增强。

Zhu等[15]用十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)和铝(Al13)插层膨润土制备有机-无机膨润土吸附萘和磷酸盐,用3种不同的方法来制备改性膨润土:混合CTMAB 和Al13同时插层,得到十六烷基三甲基溴化铵/铝复合改性膨润土(C-Al-coBt);Al13先插层合成柱撑膨润土,然后CTMAB插层,得到铝-十六烷基三甲基溴化铵改性膨润土(Al-C-Bt);CTMAB先插层成有机膨润土,再以Al13进一步插层,得到十六烷基三甲基溴化铵-铝改性膨润土(C-Al-Bt)。

并且合成Al13柱撑膨润土和CTMAB有机膨润土做对比实验。

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