甲醛操作规程

甲醛车间

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2010年月日

甲醛工段操作规程

目录

1总则

2产品简介

2.1甲醛的性质

2.2甲醛的主要用途

2.3工业甲醛标准

2.4甲醛水溶液的贮运

3生产原料

3.1甲醛

3.2水蒸汽

3.3空气

4生产原理

5工艺流程

6工艺指标

7甲醛生产操作

7.1风机、泵岗操作

7.1.1螺杆鼓风机操作

7.1.2离心泵操作

7.2蒸发、氧化、吸收岗操作

7.2.1三元气配比对氧化温度的影响

7.2.2影响催化反应的因素

7.2.3生产中注意事项

7.3系统开、停车

7.3.1开车前的准备

7.3.2开车

7.3.3临时停车后的再开车

7.3.4短期停车

7.3.5长期停车

7.3.6紧急停车

8异常情况处理

8.1停水、停电、停汽(气)

8.2蒸汽掉压

8.3蒸发液面突然上升8.4蒸发液面突然下降8.5气包液位上升

8.6气包液位下降

8.7气包液面计无液面8.8触媒层局部燃烧8.9触媒层裂缝

8.10氧温突然上升

8.11氧温突然下降

8.12产品中甲醇含量高8.13甲醛浓度下降

8.14成品甲醛中酸度高8.15尾气中0

2

含量高

8.16尾气中CO、C02、CH

4含量高，H

2

含量低

8.17 开车点不着火

8.18系统阻力突然升高

8.19回火

8.20爆炸

8.21泵不起压

8.22螺杆鼓风机异常响声

8.23螺杆鼓风机偷停

1总则

1.1为了加强生产技术管理，提高技术水平，使操作规范化、标准化，确保甲醛装置安全、经济、平稳地运行，结合实际操作经验，特编制此规程。

1. 2 本规程包括《产品简介》、《生产原料》、《生产原理》、《工艺流程》、《工艺指标》、《甲醛生产操作》、《异常情况处理》。

1.3操作人员应按本规程操作，并有权拒绝接受违反本规程及有关制度的不合理要求和命令。

1.4本规程适用于本厂甲醇循环法甲醛生产装置。

1.5由于设备条件差异，在使用本规程时可能会有与生产实际不符之处，请使用者及时反映到主管部门，以便进行修改、补充。

2产品简介

2.1甲醛的性质

2.1.1甲醛的化学分子式是CH

2

O，化学结构式是CH-OH 分子量为30.03。

2.1.2甲醛在常温下是一种无色的具有刺激气味的气体，溶点-92℃，沸点-19.5℃，冷凝点-19℃，凝固点-118℃，气体比重1.067，自燃点430℃。

2.1.3甲醛能燃烧，燃烧热为18.77KJ/mol

2.1.4甲醛与空气能形成爆炸性混合物，其爆炸极限为7～73％ (体积百分数)，其着火点300℃。

2.1.5甲醛在400℃以上时，分解为CO和H

2

。

2.1.6甲醛易溶于水，浓度可达55%，浓度为36.7%左右的甲醛水溶液俗称福尔马林。

2.1.7工业甲醛的闪点视甲醇含量多少而变化，一般在55～70℃之间。

2.1.8国家规定，甲醛在车间、居住区大气中的最高允许浓度分别是3mg/m3和0.05mg/m3。

2.1.9甲醛有毒，在浓度很低时就能刺激眼、鼻的粘膜，浓度很大时，对呼吸道粘膜也有刺激作用。甲醛溶液能损伤皮肤，当皮肤沾上甲醛溶液时，应马上用水冲洗。

2.2甲醛的主要用途

2.2.1甲醛作为一种基本有机化工原料，厂泛用于生产酚醛树脂、脲醛树脂、聚甲醛、乌洛托品、季戊四醇，还用干生产合成纤维、合成橡胶、医药等。还可被用于防腐、杀菌、浸种等。

2.3工业甲醛标准

2.4甲醛水溶液贮运

2.4.1防聚合。甲醛水溶液在25℃以下保存时，常有絮状白色沉淀物产生，这是因为生成了

多聚甲醛HO(CH

20)

n

H的缘故。甲醛含量越高，甲醇含量越低，贮存温度越低，越易聚合，为

了防止或减少聚合，在工业甲醛溶液中常保留少量甲醇作为稳定剂或填加阻聚剂。甲醛溶液贮罐及管道要保温，长期贮罐要有加热装置。

2.4.2防泛酸。甲醛水溶液中的氧在铁离子的催化作用下氧化甲醛生成甲酸；甲醛自身歧化反应生成甲醇和甲酸。因此，应尽量缩短甲醛水溶液的贮存时间，提高甲醛质量，尽可能地降低酸度，采用防腐好的贮罐或铁桶贮运甲醛成品，以免铁离子污染成品促进酸度上升。2.4.3防腐蚀。由于甲醛溶液中含有甲酸，能腐蚀铁，所以输送管线为不锈钢，贮罐一般为碳钢，内涂氯磺化聚乙烯漆、过氯乙烯漆、磺化氯丁烯漆、环氧树脂漆等防腐涂料。每隔2～3年重新涂刷一次，以确保涂层完好。

2.4.4防火、防爆、防中毒。

3生产原料

3.1甲醇

3.1.1甲醇的性质简介

3.1.1.1甲醇(CH

3

OH )在常温下是无色透明液体，易挥发、易燃烧。甲醇蒸汽与空气混合形成爆炸混合物，爆炸极限为6～36％(体积)，闪点12℃，自然点470℃，沸点64.7℃。甲醇毒性很大，其蒸汽能损害呼吸道粘膜和视力。车间空气中甲醇含量不允许超过50mg/m3。

3.1.2甲醇的纯度要求

3.1.2.1甲醇并不需要很高的纯度，但不能含有能使催化剂中毒的杂质，其中Fe(C0)5含量应小于0.0001ppm ；不能含有易结碳的有机物，如乙醇。 3.2水蒸汽

3.2.1水蒸汽的作用

3.2.1.1带走热量，维持一定的反应温度,减少副反应。 3.2.1.2避免触媒结碳，洁净触媒。 3.2.1.3降低甲醇爆炸爆炸极限。 3.2.2蒸汽的纯度要求

3.2.2.1总铁＜0.5mg/L 冷凝水。 3.2.2.2 [Cl -1］＜12mg/L 冷凝水。 3.3空气

3.3.1空气的纯度要求

3.3.1.1空气应经过滤器过滤掉固体杂质。 3.3.1.2空气中不含SO 2、H 2S 气体。 4生产原理

4.1将甲醇、空气、水蒸汽三者混合气体通过电解银催化剂， 使甲醇发生脱氢氧化反应而生成甲醛。

CH 3OH CH 2O ＋H 2－85.270kJ/mol

CH 3OH ＋1/2O 2=== CH 2O ＋H 2O ＋156.557kJ/mol H 2＋O 2 === H 2O ＋214.827kJ/mol

发生以上主反应的同时，还发生如下付反应：

CH 3OH ＋02 === CO ＋2H 2＋393.009kJ/mol

CH 3OH ＋3/2O 2 === C02＋2H 2O ＋675.998kJ/mol CH 2O ＋1/2O 2 === HCOOH ＋246.73J/mol HCOOH === CO ＋H 2O －10.278kJ/mol

此外，由于反应条件的变化，还可能发生下述反应中的一个或几个副反应： CH 20 === CO ＋H2-5.375 kJ/mol

CH 20＋02===C02＋H 20＋519.441kJ/mol CH 3OH ===C+H 20＋H 2＋40.657kJ/mol

CH 3OH ＋H 2 === CH 4＋H 20＋115.505 kJ/mol

2CH 2O ＋H 20CH 3OH ＋HCOOH ＋90.173kJ/mol

副反应的存在将会降低反应产率，因此生产上通过采用选择性高的催化剂和控制好反应条件，尽可能地减少或防止上述副反应的发生。

氧化反应及副反应放出的热量除脱氢反应所需要的热量外，尚有大量余热需要从反应中移走，否则反应温度无法控制，温度过高会使催化剂融熔而使产率降低。

为了迅速移走多余的热量，在原料气中加入一定量配料蒸汽对反应有利。水蒸汽本身并不参加反应，它起着带走热量，维持一定反应温度减少副反应作用，它还能起到洁净触媒、降低爆炸极限的作用。

气态的反应产物，配料蒸汽和少量的未转化的甲醇蒸汽由反应器触媒层出来，进入废热锅炉，生产表压为0.4MPa 左右的蒸汽。同时反应产物等气体被冷却到230℃以下进入脱醇-