醋酸乙烯生产工艺

醋酸乙烯生产工艺
生产醋酸乙烯通常有两种原料路线,乙烯法和乙炔法。

1.乙烯气相法
是目前国外采用较多的方法,其工艺是乙烯、氧气和醋酸在贵金属Pd-Au(或Pt)催化剂存在下,在0.59,0.78MBa、160-180%条件下,通过列管固定床反应器生成醋酸乙烯。

2.乙炔气相法
是乙炔和醋酸通过以活性炭为载体的醋酸锌催化剂,在常压、170-230℃下反应生成醋酸乙烯,再经粗分、精制而得成品。

乙炔气相法工业化至今已有60多年历史,催化剂、工艺流程和主要设备结构都已成熟完善。

以乙烯为原料的两种工艺流程,即Bayer气相法和USI气相法,其关键不同之处在于催化剂。

Bayer法催化剂活性高,空时收率约为USI法的两倍,操作条件苛刻,催化剂寿命不及USI 法长,但一般均有1年以上。

USI法催化剂活性没有Bayer法高,空时收率低,但操作条件较温和,催化剂寿命较长。

由此看出Bayer法的优势多于USI法。

因此,世界各国以乙烯法生产醋酸乙烯多采用Bayer法。

目前,国外的BP、Celanese等公司均在传统气相法技术基础上进行优化改进,开发出更为先进的技术如BPLeap技术和CelaeseVaantage技术。

与乙烯法比较,天然气乙炔气相法装置投资大,技术难度大;以电石乙炔为原料的路线,技术简单,在相同规模下基建投资比石油乙烯法、天然气乙炔法要少得多。

但电石工业耗能高、污染严重,电石乙炔的价格高于石油乙烯,因而生产成本高。

但是,近年随着石油价格不断上涨,在电石资源和天然气资源丰富,水、电充足,价格较低的地区,电石乙炔气相法醋酸乙烯产品开始有一定的竞争力。

近年,由于我国石油乙烯资源相对稀缺昂贵,因而电石法工艺路线得以发展,并在醋酸乙烯行业中占有较大的份额。

在多年的生产实践过程中,电石乙炔法生产经验和专业技术成就丰厚,取得了较好的经济效益。

特别是拥有丰富廉价煤炭资源和水、电价格便宜的企业具备了与乙烯法竞争的实力。

因此,在这些地区电石法制醋酸乙烯具有发展潜力。

醋酸乙烯的两种原料生产路线相比,乙烯法生产的原料成本随着石油价格的上涨以及资源性局限而有较大增长,且此法生产醋酸乙烯的操作要求严格;而乙炔法生产成本相对较低,易于操作。

新建装置可据当地建设条件如水、电、交通等是否丰富便利,原料供应是否充足、廉价等来决定采用哪种工艺路线。

目前,需比较乙烯和电石乙炔原料的价格,再决定采用乙烯法或采用电石乙炔法生产。

3. 羰基合成法
以甲醇为原料生产醋配有两条路线,一是甲醇与醋酸先酯化,然后醋酸甲醋羰基化生
产醋酐;或醋酸甲酯羰基化生产醋酐,部分醋醉产品与甲醇反应生产醋酸甲醋。

哈尔康(Halcon )公司将孟山都技术用以生产醋酐,其反应式为
2CH3COOCH3+2C0 一2(CH3CO)2O (3)
(CH3CO ) 2O+2CH3OH一2CH3COOCH3+H2O (4)
总反应2CH3OH+2C0一(CH3CO)2O+H2O (5) 实质上以醋酸甲醋为原料进行羰基化生产醋酐。

伊斯曼(Eastman)公司应用哈尔康公司的技术建立了一个年生产能力为22. 7万吨醋酐的工厂,以煤为原料制合成气生产甲醇,然后甲醇碳基化制醋配。

哈尔康公司在甲醇羰基化生产醋酐的基础上,又开发了甲醇羰基化制醋酸乙烯的生产工艺。

其反应式如下:
2CH3OH+2CH3COOH→2CH3COOCH3+2H2O (6)
2CH3COOCH3+2CO+H→CH3CH(CH2COO)2+CH3COOH (7)
CH3CH(CH2COO)2→CH3COOCHCH2(醋酸乙烯)+2H2O (8)
总反应2CH3OH+2CO+H2 →CH3COOCHCH2(醋酸乙烯)+2H2O (9) 该生产工艺既不需乙烯或乙炔,也不需要醋酸,而是直接以甲醇、一氧化碳和氢为原料生产醋酸乙烯,这使得醋酸乙烯生产脱离了石油路线,而是以煤为原料通过甲醇碳基化来生产醋酸乙烯。

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醋酸乙烯 乙烯法 单耗

醋酸乙烯 乙烯法 单耗

醋酸乙烯的生产工艺:乙烯法醋酸乙烯是一种重要的有机化工原料,广泛应用于塑料、纤维、涂料、橡胶等行业。

其中,乙烯法是目前最常用的醋酸乙烯生产工艺之一。

本文将详细介绍乙烯法生产醋酸乙烯的过程和相关设备。

1. 乙烯法概述乙烯法是通过乙烯与氧气催化反应生成醋酸乙烯的一种工艺。

该工艺具有高产率、高选择性和高纯度的优点,因此被广泛应用于工业生产中。

乙烯法的主要步骤包括氧化反应、分离提纯和催化剂再生等。

2. 醋酸乙烯的生产过程2.1 氧化反应氧化反应是乙烯法生产醋酸乙烯的关键步骤。

该反应通常在高温下进行,常见的催化剂有金属铑或钯。

乙烯和氧气在催化剂的作用下发生反应,生成醋酸乙烯。

反应过程中需要控制温度、压力和催化剂的用量,以提高产率和选择性。

2.2 分离提纯分离提纯是将反应产物中的醋酸乙烯从其他杂质中分离出来的过程。

通常采用蒸馏、吸附和萃取等方法进行分离。

蒸馏是最常用的分离方法,通过调整温度和压力,使醋酸乙烯从混合物中蒸发出来,然后经过冷凝得到纯净的醋酸乙烯。

2.3 催化剂再生在氧化反应中使用的催化剂会随着时间的推移逐渐失活,需要进行再生。

催化剂再生的方法主要有热氧化和化学再生两种。

热氧化是将失活的催化剂加热至高温,将吸附在催化剂表面的杂质氧化脱除。

化学再生是将失活的催化剂与某种化学试剂反应,恢复其活性。

3. 醋酸乙烯生产设备3.1 反应器反应器是进行氧化反应的核心设备。

反应器通常采用立式或卧式结构,内部装有催化剂床层。

乙烯和氧气通过进料管道进入反应器,经过催化剂床层后,生成醋酸乙烯。

反应器内部需要保持一定的温度和压力,以确保反应的进行。

3.2 分离塔分离塔是进行分离提纯的设备。

分离塔通常采用塔板或填料结构,用于将醋酸乙烯和其他组分分离。

在分离塔中,醋酸乙烯经过升温和降温过程,从混合物中蒸发出来,然后通过冷凝得到纯净的醋酸乙烯。

3.3 催化剂再生装置催化剂再生装置用于对失活的催化剂进行再生。

常见的催化剂再生装置包括热氧化炉和化学再生装置。

醋酸乙烯生产工艺

醋酸乙烯生产工艺

醋酸乙烯生产工艺生产醋酸乙烯通常有两种原料路线,乙烯法和乙炔法。

1.乙烯气相法是目前国外采用较多的方法,其工艺是乙烯、氧气和醋酸在贵金属Pd-Au(或Pt)催化剂存在下,在0.59,0.78MBa、160-180%条件下,通过列管固定床反应器生成醋酸乙烯。

2.乙炔气相法是乙炔和醋酸通过以活性炭为载体的醋酸锌催化剂,在常压、170-230℃下反应生成醋酸乙烯,再经粗分、精制而得成品。

乙炔气相法工业化至今已有60多年历史,催化剂、工艺流程和主要设备结构都已成熟完善。

以乙烯为原料的两种工艺流程,即Bayer气相法和USI气相法,其关键不同之处在于催化剂。

Bayer法催化剂活性高,空时收率约为USI法的两倍,操作条件苛刻,催化剂寿命不及USI 法长,但一般均有1年以上。

USI法催化剂活性没有Bayer法高,空时收率低,但操作条件较温和,催化剂寿命较长。

由此看出Bayer法的优势多于USI法。

因此,世界各国以乙烯法生产醋酸乙烯多采用Bayer法。

目前,国外的BP、Celanese等公司均在传统气相法技术基础上进行优化改进,开发出更为先进的技术如BPLeap技术和CelaeseVaantage技术。

与乙烯法比较,天然气乙炔气相法装置投资大,技术难度大;以电石乙炔为原料的路线,技术简单,在相同规模下基建投资比石油乙烯法、天然气乙炔法要少得多。

但电石工业耗能高、污染严重,电石乙炔的价格高于石油乙烯,因而生产成本高。

但是,近年随着石油价格不断上涨,在电石资源和天然气资源丰富,水、电充足,价格较低的地区,电石乙炔气相法醋酸乙烯产品开始有一定的竞争力。

近年,由于我国石油乙烯资源相对稀缺昂贵,因而电石法工艺路线得以发展,并在醋酸乙烯行业中占有较大的份额。

在多年的生产实践过程中,电石乙炔法生产经验和专业技术成就丰厚,取得了较好的经济效益。

特别是拥有丰富廉价煤炭资源和水、电价格便宜的企业具备了与乙烯法竞争的实力。

因此,在这些地区电石法制醋酸乙烯具有发展潜力。

醋酸乙烯的生产装置和工艺流程

醋酸乙烯的生产装置和工艺流程

醋酸乙烯的生产装置和工艺流程摘要:简述了醋酸乙烯的基本性质,并对醋酸乙烯的生产工艺、生产装置、工艺流程作出了阐述。

关键词:生产装置工艺流程发展情况醋酸乙烯又名乙酸乙烯酯(VAc),该产品是无色可燃性液体,不溶于水,可溶于大多数有的发展,展。

1.11.1.1乙炔和醋在30~1.1.2VAc 1.1.310家生产厂采用此工艺路线生产醋酸乙烯。

1.2乙烯法1.2.1乙烯液相法1960年,前苏联MoиceeB等发表研究报告,声称用氯化钯和乙酸钠在冰醋酸溶液中,通入乙烯加压密封静置过夜可制得VAc。

但由于该法的催化剂中的氯离子对生产装置有强烈的腐蚀性,现已被淘汰。

1.2.2乙烯气相法自乙烯直接氧化合成VAc方法问世后,Bayer、Hoechst及USI等公司先后开展了相关的工业研究。

1968年第一套乙烯气相Bayer法装置在日本投产,1972年乙烯气相USI法装置也开车成功。

1998年BPAmoco公司开发出了流化床乙烯气相法Leap工艺,并于2001年在英国Hull地区采用该工艺建设了一套250kt/a的生产装置。

该装置的投资费用比同等规模采用传统工艺建设的装置降低约30%。

2醋酸乙烯的生产装置及工艺流程图2.1工艺流程图图1乙烯乙相氧化法生产醋酸乙烯酯的工艺流程1-乙酸蒸发器;2-氧气混合器;3-反应器;4-冷却系统;5-吸收塔;6-初馏塔;7-脱气槽;8-汽提塔;9-脱水塔;10-水洗塔;2.2发器(1)CO2吸收塔中消耗过多的碳酸钾。

水洗后的循环气一部分放空,以防止惰性气体的积累,其余部分进入CO2吸收塔,在0.6~0.8MPa,100~120℃条件下与30%的碳酸钾溶液逆流接触,以脱除气体中的CO2。

经过吸收处理后的气体,CO2含量降至4%左右,经冷凝干燥除去水分后,再回循环压缩机循环使用。

反应液在脱气槽中分为两层,下层主要是水,送汽提塔(8)回收少量的醋酸乙烯,釜液作为废水排出。

上层液为含水的粗醋酸乙烯,送脱水塔(9)进行脱水,然后进脱轻馏分塔(13)除去低沸物后,再进脱重馏分塔(14),塔顶蒸气经冷凝后即得质量达聚合级要求的醋酸乙烯精品。

年产10万吨醋酸乙烯生产车间工艺设计

年产10万吨醋酸乙烯生产车间工艺设计

引言:本文旨在设计年产10万吨醋酸乙烯的生产车间工艺。

醋酸乙烯是一种重要的有机化工原料,应用广泛。

基于此,设计一套高效、安全、环保的生产工艺,可以提高生产效率,降低能耗,减少环境污染。

一、原料准备1.醋酸:一般采用纯度高于99%的醋酸,准确计量并加入反应釜中。

2.乙醇:纯度90%以上的无水乙醇,作为醋酸和乙烯生成反应中的主要原料之一3.乙烯:纯度高于99%的乙烯作为反应中的原料,加入反应釜中与醋酸反应生成醋酸乙烯。

二、生产工艺流程1.醋酸和乙醇预热:醋酸和乙醇分别经过预热器进行预热,以提高反应速率和转化率。

2.反应釜加料:预热后的醋酸和乙醇按一定比例加入反应釜中。

3.反应:在反应釜中加入反应催化剂,加热至反应温度,并保持一定的压力。

在适当的反应时间内完成醋酸和乙醇的反应,生成醋酸乙烯。

4.光洗除杂:对反应釜中的醋酸乙烯进行光洗,去除杂质物。

5.精馏:将光洗后的醋酸乙烯放入精馏塔中,进行精馏分离。

在适当的温度和压力下,将醋酸乙烯从反应废水和其他杂质中分离出来。

6.加热冷却回收:对废水进行冷却,回收其中的醋酸和乙醇,以减少资源浪费。

7.循环利用废水:将冷却后的废水进行处理,除去杂质后,循环利用或排放。

三、主要设备选择与参数设定1.反应釜:选用高压容器,耐压性和耐腐蚀性好,容量适中,可满足生产需求。

2.催化剂:选择活性高,寿命长的催化剂,以提高反应效率。

3.预热器:选用高效的热交换器,提高能源利用率。

同时,保证预热过程中的安全性和稳定性。

4.精馏塔:设计高效塔板,提高分离效率。

同时,考虑废水和杂质的排放和处理问题。

四、安全与环保措施1.安全措施:确保设备的正常运行和操作人员的安全。

设立安全阀、压力表等设备,定期检查,确保设备的安全性。

2.环保措施:合理设计工艺流程,控制废水和废气的排放。

采用先进的废气净化设备,降低环境污染。

结论:本文设计了一套年产10万吨醋酸乙烯的生产车间工艺流程,并选择了相应设备。

醋酸乙烯工艺技术

醋酸乙烯工艺技术

醋酸乙烯工艺技术醋酸乙烯是一种广泛应用于化工工业的有机合成原料,具有重要的经济和社会价值。

醋酸乙烯工艺技术主要是通过乙烯与氧气在催化剂存在下进行的气态氧化反应得到。

醋酸乙烯的工艺技术流程一般包括以下几个步骤:1. 乙烯气氧化:将乙烯气体与空气中的氧气在催化剂的作用下进行氧化反应,生成醋酸乙烯和水。

此过程主要利用铑、锡、钼等金属催化剂,催化剂会促使反应发生在较低温度下,提高反应效率。

2. 原料净化:通过分离和净化技术,将乙烯氧化反应产生的副产物、杂质和未反应的乙烯气体进行分离与回收,以防止对后续反应步骤产生不利影响。

3. 醋酸乙烯纯化:将乙酸乙烯混合物进行进一步的分离和纯化,以获得高纯度的醋酸乙烯产品。

这一步骤通常采用蒸馏、结晶、吸附等方法进行。

4. 副产物处理:在醋酸乙烯的生产过程中,会产生一些副产物,如醋酸、水、二氧化碳等。

这些副产物需要进行处理,以保证产品质量和环境保护。

醋酸乙烯工艺技术的优势主要表现在以下几个方面:1. 高效节能:通过合理选择催化剂、优化反应条件和控制操作参数,可以实现高效能和低能耗的生产方式。

2. 优质产品:醋酸乙烯工艺技术可以生产出高纯度的醋酸乙烯产品,在满足市场需求的同时,也减少了后续工艺步骤的处理难度。

3. 环保安全:醋酸乙烯工艺技术在生产过程中可以采取多种措施,如催化剂的选择、废气处理等,来减少对环境的影响,提高生产的安全性。

醋酸乙烯工艺技术在化工行业中具有广泛的应用,被广泛用于生产乙烯酮、环氧乙烷、聚乙烯醇等化工产品。

同时,醋酸乙烯也是合成纤维、油墨、塑料、涂料等多个领域的重要原料。

随着化工技术的不断发展和革新,醋酸乙烯工艺技术也在不断改进和优化,以提高生产效率、降低能源消耗和环境污染。

同时,也需要加强与其他行业的协同,共同推进醋酸乙烯工艺技术的发展,并在应用中不断创新,以满足社会经济的发展需求。

醋酸乙烯生产的工艺流程

醋酸乙烯生产的工艺流程

醋酸乙烯生产的工艺流程摘要醋酸乙烯(V Ac)是一种重要的有机化工原料,特别是醋酸乙烯通过自身聚合或与其它单体共聚,可以生成应用很广的衍生物。

醋酸乙烯生产方法有乙炔法、乙烯法以及碳一化学法等,醋酸乙烯工业的发展具有广阔前景.关键字醋酸乙烯工艺1 乙炔气相法合成醋酸乙烯乙炔气相法原料是醋酸和乙炔。

用该法合成醋酸乙烯反应有许多副产物的产生。

1.1主要反应方程式C2H2 +CH3COOH →CH3COOCHCH2 放热随着温度的升高,副反应加剧,因此应控制反应温度和避免局部过热。

1。

2醋酸乙烯工艺流程乙炔气相法合成醋酸乙烯工艺流程包括合成和气体分离两个工段合成工段是乙炔与醋酸在流化床反应器中通过活性碳醋酸锌催化合成醋酸乙烯,分离工段把合成气中的高沸物醋酸和醋酸乙烯等液化,与不凝气乙炔、氮气、二氧化碳等分开.分离工段的分离塔为筛板和泡罩的混合塔板结构,全塔共22 块塔板,分为三段,从下往上数1~8 层为第一段,9~14 层为第二段,15~22 层为第三段。

第一段是利用循环液洗涤掉气体中含有的催化剂粉末;第二段是冷凝大部分的醋酸、醋酸乙烯、巴豆醛和水等高沸物;第三段是分离出不凝气乙炔。

新鲜乙炔经净化脱除H2S、PH3 等杂质后与来自气体分离塔顶的循环乙炔混合(称混合乙炔),用鼓风机升压到78.5~83.4kPa (表压)后,由切线方向加入气体混合槽。

新鲜醋酸、精馏醋酸和回收醋酸按一定比例加入醋酸贮槽,用泵连续加入中央循环管型的醋酸蒸发器,用醋酸蒸发器液面(维持恒定)自动调节加入的醋酸量,采用6atm(表压)蒸汽间接加热使醋酸气化。

气态醋酸进入气体混合槽,在此与乙炔混合,并控制乙炔与醋酸的摩尔比为2。

5:1。

由于醋酸蒸发器内的杂质(如乙醛、巴豆醛、醋酸乙烯等)在高温下能够聚合生成树脂状物质,积聚在蒸发器底部,会导致蒸发器传热效果下降和列管堵塞,为此要连续排出釜液,送往精馏进行处理.混合后的气体经正逆阀调节后分成两路送出,一路送入蒸汽预热器和油预热器,混合气体被加热到140~150℃,在反应器入口之前与另一路未经加热的冷气汇合调节混合气体温度为130~140℃,再从底部进入醋酸乙烯流化床合成反应器.进入的气体和催化剂一道被流化起来,发生放热反应,生成醋酸乙烯和其它少量副产物(乙醛、巴豆醛等),反应温度为167~220℃。

国内醋酸乙烯的生产路线

1 生产工艺醋酸乙烯生产工艺路线主要有石油乙烯法、天然气乙炔法和电石乙炔法 3 种。

其中石油乙烯法由于工艺性、经济性好而占据主导地位,世界上采用该方法生产醋酸乙烯的生产能力占总生产能力的70% 以上;天然气乙炔法和电石乙炔法在经济上不如石油乙烯法,但在电石和天然气资源比较丰富的地区,乙炔法仍具有相当的竞争力,仍被采用。

1.1 石油乙烯法该方法采用乙烯和醋酸一步氧化合成醋酸乙烯。

乙烯、氧气和醋酸蒸汽在贵金属Pd-Au、Pd-Pt及Pd-Cd 负载型催化剂及醋酸钾催化剂作用下,在100~200℃、0.6~0.8 MPa 条件下,在固定床反应器中反应,载体主要为硅胶和氧化铝,用冷凝和洗涤方法回收醋酸乙烯,再蒸馏提纯。

在BP 公司Leap 流化床技术中,催化剂可连续除去和加入,延长了运转周期,还可节省投资费用30%。

Praxair 公司推出的专利,使用99.95% 纯度的氧气,以降低反应器中惰性物质的用量,并可提高产率高达5%。

由于乙烯原料清洁干净,因此此法生产的醋酸乙烯杂质较少。

1.2 电石乙炔法该方法通过电石与水反应生成乙炔,然后乙炔和醋酸在一定条件下,通过醋酸锌活性炭催化剂而生成醋酸乙烯。

整个生产过程包括乙炔的生成和净化,以及醋酸乙烯的合成和精制。

1.3 天然气乙炔法该方法的乙炔原料来自于天然气。

因天然气本身的乙炔含量很少,所以必须经过天然气的氧化裂解而生成乙炔。

整个生产过程包括天然气脱硫、氧化裂解、乙炔提浓、净化,以及醋酸乙烯的合成和精制。

由表1 可见:与电石乙炔法相比,石油乙烯法具有许多优点,如产品杂质少,质量好;蒸汽消耗低;工艺流程较短,设备较少;装置大型化。

电石乙炔法工艺技术成熟,原料资源丰富易得,但综合能耗高,环境污染较为严重,湿法电石废渣处理难度大是电石乙炔法的主要缺陷和不足。

湿法电石废渣制水泥取得成功,解决了电石废渣的使用问题和蒸汽凝结水回收利用,进一步降低了能耗。

我国能源结构的特点是“贫油、少气、煤炭资源相对丰富”,只有在原油价格较低,或在天然气富集的地区,石油乙烯法和天然气乙炔法生产醋酸乙烯才有成本优势。

醋酸乙烯工艺流程讲解


C2H4 + CH3COOH = CH3COOC2H3
(生成醋酸乙酯的反应)
C2H4 + 1/2O2 = CH3CHO
(生成乙醛反应)
2C2H4 + 4CH3COOH + O2 = 2(CH3COO)2C2H4 + 2H2O (生成二醋酸乙二酯的反应)
反应机理
1、乙烯、氧气离解吸附于金属钯,醋酸(物理吸附于金属钯)和离解吸附的氧作
经循环气体压缩机压出的气体和补充乙烯通过第2热交换器,利用来自反 应器的反应气进行预热后,进入醋酸蒸发器的下部。在醋酸蒸发器中,原料 气与从上部流下的醋酸进行逆流接触,被醋酸所饱和,从醋酸蒸发器顶部出 来。从醋酸蒸发器顶部出来。原料气接着再通过第1热交换器被反应器出来的 反应气进一步预热后,采用高压蒸汽在气体预热器中最后被加热到规定的温 度。
去废水中和
第5、7精馏塔系统
来自第4精馏塔馏出
成品乙醛贮槽
低废液槽
图片(1)
图片(2)
图片(3)
谢谢
。。。。。。
合成反应方程式
主反应:C2H4 + 1/2O2 + CH3COOH = CH3COOCHCH2 + H2O + 35Kcal/molVAC (生成醋酸乙烯的主要反应式)
副反应:C2H4 + 3O2 = 2CO2 + 2H2O + 320Kcal/molC2H4
(生成CO2的主要反应式)
CH3COOH + 2O2 = 2CO2 + 2H2O
(CH3COOH 燃烧反应)
2C2H4 + 2CH3COOH + 3O2 = 2CH2CHCHO + 4H2O + 2CO2 (生成丙烯醛反应)

醋酸乙烯 工艺流程


一、乙烯氧化生产醋酸乙烯
一 反应原理:
主反应:
反应原理
反应原理
2、催化剂:固体催化剂Pd—Au—Kac—SiO2 A、主催化剂:钯和金,钯含量的增加,催化剂的活性增加,但生产成本
增加;金的存在可防止钯的凝聚,提高催化剂的活性,增加催化剂的寿命, B、助催化剂:醋酸钾 钯用量的10倍 ,可提高催化剂的活性和选择性,
二 工艺条件:
2、空间速度:1200~ 1800h-1
空速增大,乙烯的转化率虽 下降,但有利于反应热的移 去,且选择性和空时收率提 高,然而空速过大,原料不能 充分反应,循环量大幅度增 加,
二 工艺条件:
3、操作压力:
0.8MPa
该氧化反应是体积
缩小反应,P↑,有利于反
应的进行,有利于设备
速度,使反应选择性下降并导致催化
剂寿命缩短,故氧分压不宜过高,
原料气中有少量水可提高催化剂
活性,二氧化碳是惰性气体可抑制完
全氧化反应进行和提高氧的爆炸极限
浓度,
三 工艺流程:
此工艺流程由两部分组成
1、合成反应部分:
产物气体先经冷凝和醋酸液吸收而得的反应液进入下一
系统,未吸收的气体大部分循环,小部分经二氧化碳吸收装置
脱除CO2后循环,
2、醋酸乙烯的精制和醋酸的回收:
通过六个精馏塔的分离而得产品和原料醋酸,
工艺流程 合成
工艺流程 产品精制
作业:P剂活性和选择性稳定, C、载 体:直径为4~5㎜的粗孔硅胶,能耐醋酸腐蚀,保持其物理性能
和机械性能基本不变,
二 工艺条件:
1、反应温度:438~ 453K
T↑,选择性↓,γ↑,空时收率 先增加,后因反应器出口气 体中O2含量降低,CO生成 使催化剂活性降低而降低, 因此必须选择适宜的温度 范围并随催化剂活性下降 而逐步提高,

国内外醋酸乙烯的生产工艺比较

2.1 乙炔法乙炔法在 20 世纪 60 年代以前是醋酸乙烯的主要生产方法。

20 世纪 70 年代以来,随着全球石油化工的发展,乙烯价廉易得,乙烯法由此占据了醋酸乙烯生产的主导地位。

2.1.1电石乙炔法的Wacker技术1956 年,日本可乐丽公司成功开发出流化床催化工艺之后,乙炔气相法的生产技术日臻完善。

催化剂随着操作时间而老化,反应温度也由此而逐步升高,故每3 个月需要更换一次催化剂。

以醋酸计的单程转化率为80%,以乙炔和醋酸计的醋酸乙烯选择性分别为 97%与95%。

电石乙炔法由于污染大、成本高,在国外已属逐步淘汰的技术。

2.1.2天然气乙炔法的Borden技术该技术以天然气部分氧化制取乙炔,并用副产的合成气生产醋酸,然后二者合成醋酸乙烯。

Borden 技术在天然气资源丰富的国家和地区很有竞争力。

另外,Borden 技术的反应产物分离方法不同于 Wacker 技术的低温冷却法,而是采用以醋酸为吸收剂回收反应产物的流程,由此提高了乙炔的净化和回收率,并使装置的操作费用比 Wacker 技术降低 30%左右。

2.2 乙烯法乙烯法也有液相法和气相法两种,液相法因催化剂系统(PdCI2)对设备的腐蚀性太大,目前已基本被淘汰。

乙烯气相法生产醋酸乙烯的工艺原理是在钯基催化剂的作用下,乙烯与醋酸在反应器中合成醋酸乙烯。

表1 各种乙烯气相法工艺比较Bayer 技术采用 Pd- Au/SiO2 作催化剂,醋酸钾作助催化剂,乙烯、醋酸与O2混合物以一定的进料进入列管式固定床反应器进行氧乙酰化反应合成醋酸乙烯。

该技术的工艺过程由原料混合与氧乙酰化反应、反应气分离及醋酸乙烯精制等单元组成。

该法的乙烯氧乙酰化反应起始温度较低,约1400C。

随着反应时间的推移,催化剂活性逐渐下降,因此需提高温度以维持活性,最终反应温度为1800C。

催化剂使用寿命 1 年左右;产品时空收率为 6.72t VAc/m3.d ,单台反应器设计规模为 5~7.5 万t/a ,只需一台循环气压缩机。

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