第十一章取代酸

取代酸11.1 写出下列化合物的结构式或命名。

m.CH3CHCH2COOH
Cl
n.
CH2CH2COOH
答案：
m. 3--氯丁酸（3--Chlorobutanoic acid）n. 4--氧代戊酸（4—oxopentanoic acid)
a
O
OH
lactic acid b
COOH
O
2-oxopropanoic acid c
HO
O
OH
O OH
O
HO
citric acid
d
O
OH
O OH
O
HO
cis-aconitic acid e
O
O
-O
O
O-
oxaloacetate
Caution: A net charge appears to be present
f
OH
OH
O
HO
O
tartaric acid g
CHO
COOH
formylformic acid乙醛酸
h
HO COOH
COOH
2-hydroxysuccinic acid2-羟基琥珀酸（DL）j
O
O
O
aceto acetic acid
I O
O
OH
O
Isocitric acid k
OH
COOH
2-hydroxybenzoic acid水杨酸
11.2 用简单化学方法鉴别下列各组化合物。

a.CH3CH2CH2COCH2COOCH3
OH
COOH CH3CHCOOH
OH
b. CH3CH2CH2COCH3CH3COCH2COCH3 答案：
a.CH3CH2CH2COCH2COOCH3
OH
COOH
(B)
CH3CHCOOH
OH
(C)
A
B
23
A 11.3
写出下列反应的主要产物：
a.CH3COCHCOOC2H5
CH32
b.CH3COCHCO2CH3
CH2CO2CH3
c.CH
3
CH2CHCOOH
OH
d.
COOCH3
COCH3稀H
e.
O
CH 2CH 2CH 3COOH
f.
HOOCCH 2COCCOOH
CH 3CH 3
g.
CH 3CH 2CHCOOH
Cl h.
CH 3CHCH 2COOH
O
O
CH 3
NaOH--H O
i.
j.
CH 3CH 2CCOOH
CH 3
H 2SO 4
k.
CH 3CH 2COCO 2H
H 2SO 4
l.
CH 3CHCOCO 2H
3
m.
COOH COOH COOH
n.
O
O o,
CH 3CH 2COOH
+
Cl 2
P
答案：
a.
CH 3COCHCOOC 2H 5
3
2CH 3COCH 2CH 3b.
CH 3COCHCO 2CH 3
2CO 2CH 3
CH 2COO CH 2COO
c.
CH 3CH 2CHCOOH
OH HC O
C O C O
O CH 3CH 2
CH 2CH 3
d.
COOCH 3COCH 3
稀H C
CH 3_
_+ CH 3COO + CH 3OH _
+ CO 2 + CH 3OH
O
e.
O
CH 2CH 2CH 3COOH
O
CH 2CH 2CH 3
f.
HOOCCH 2COCCOOH
CH 3
CH 3
CH 3COCH(CH 3)2
g.
CH 3CH 2CHCOOH
CH 3CH 2CHCOONa
OH h.
CH 3CHCH 2COOH
OH CH 3CH=CHCOOH
O
O
CH 3
CH 3CHCH 2COONa
CH 2OH
i.
+ CO 2
j.
CH 3CH 2CCOOH
CH 3
H 2SO 4
k.
CH 3CH 2COCO 2H
H 2SO 4CH 3CH 2CHO
+
CO 2
CH 3CH 2CCH 3 + HCOOH
O
l.
CH 3CHCOCO 2H
3
CH 3CHCOOH
3
+CO
m.
COOH COOH COOH
O
O
O
n.
O
O
O
O
o,
CH 3CH 2COOH
+
Cl 2
P
CH 3CHCOOH
Cl
在新版本书中，b 没有，后面的题目序号依次提前一个，n 对应的m 错误，更正为：
O
O
1. NaOH,加热
2.H+，加热
OH
COOH
11.4 写出下列化合物的酮式与烯醇式互变平衡系。

a.CH 3COCH 3
b.C CH
OH
CH 3CH 2
COOCH 3
c.
CH 3COCH 2CHO
d.CH 3COCHCOCH
3
3
e.CH 3CH 2COCH 2COCH 3
f.
CH 3CH 2COCH(CO 2C 2H 5)2
g.
CH 3COCHCOCH
33
h.
O
i.
O
COCH 3
答案：
a.CH 3COCH 3CH 3
C CH 2
OH
b.
C CH
OH
CH 3CH 2
COOCH 3
C CH 2
O
CH 3CH 2
COOCH 3
c.CH 3COCH 2CHO CH 3C CHCHO
OH
d.
CH 3COCHCOCH
3
3
CH 3CCOCH 3OH CH 3
e.
CH 3CH 2COCH 2COCH 3
CH 3CH 2C
CHCOCH 3
CH 3CH 2COCH
CCH 3
OH
f.
CH 3CH 2COCH(CO 2C 2H 5)2
CH 3CH 2C C(CO 2C 2H 5)2
CH 3CH=C CH 2COOCH 3
OH CH 3CH 2C CH=C O
OH OCH 3
CH 3CCH=CHOH O
CH 3CH
CCH 2COCH 3
OH
CH 3CH 2COCH 2C CH 2
OH
CH 3CH 2COC C-CO 2C 2H 5
OH
OC 2H 5
g.
CH 3COCHCOCH
3
3
CH 3COC
COCH 3
CCH 3OH
h.
O
OH
i.
O
COCH 3
OH
COCH 3
O
C OH
CH 3
O
C OH
CH 2
OH
COCH 3
11.5 完成下列转化：
a.
BrCH 2(CH 2)2CH 2CO 2H O
O
b.
O
CO 2CH 3
O
CH 2COCH 3
c.
CH 3COOH
CH 3CO
d.
CH 3COOC 2H 5
CH 3CHCOOH CH 3
答案：
a.BrCH
2
(CH2)2CH2CO2H
O O
b.
O
CO2CH325
23
O
CO2CH3
CH2COCH
-
O
CH2COCH3
c.CH3COOH
CH CH OH
CH3COOC2H5NaOC2H5CH3COCH2COOC2H5
BrCH2CH2CH2Br CH3C
O
C COOC2H5
-
CH3CO
1)
2)
d.CH
3
COOC2H5NaOC2H5CH3COCH2COOC2H525
3
CH3COCHCOOC2H5
CH3
25
CH3CHCOOC2H5
Br
CH3CCOOOC2H5
COCH3
CH3CHCOOC2H5
CH3CHCOOH
CH3CHCOOH
2)2)H
B的反应物为类似乙酰乙酸乙酯的结构，与一卤代丙酮反应，然后进行酮式分解。

新版本书当中，c和d不一样，作如下更改：
第一步相同：C.和D．都先把醋酸做成丙二酸二乙酯；
第二步：C参照P216例题，引入1.3.二溴代丙烷；D依次引入2-溴代丙酸乙酯和1-溴甲烷（如果引入两个不同基团，则需要先引入活性高、体积大的那一个）
第三步相同：都通过水解脱羧完成反应，参照P216例题
醋酸做成丙二酸二乙酯的路线：
H3C COOH
Cl2/P
H2C
Cl
NaOH
NaCN
H2C COO
CN
H2C COOH
COOH EtOH H2C COOEt
COOEt
Et为乙基的缩写符号，EtOH为乙醇
另外两步请参照教材P216自行完成。