2012中科院化学所考博高分子化学真题
中科院应化所考博真题2012高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所2012年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、选择题(包括8小题，每小题2分，共16分)1.298.15 K，已知气相反应2CO(g)﹢O2(g) → 2CO2(g)的r m ΔG﹦-514.2 kJ/mol，则发生1 mol 反应进度的Δr Am: （C）A. r m Δ A﹦-514.2 kJ/molB. r m Δ A﹦0C. r m Δ A>-514.2 kJ/molD. r m Δ A﹤－514.2 kJ/mol2.1mol 苯(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：（C）A. 温度、压力、定压热容B. 热力学能、温度、吉布斯函数C. 温度、总（系统和环境）熵、吉布斯函数D. 热力学能、焓、熵3.在一定压力下，纯A 的沸点、饱和蒸气压和化学势分别为b T∗，A p∗，A μ ∗，加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成b T ，A p ，A μ ，因此有：（D）A. b T > b T∗，A p >A p∗，A μ > A μ∗B. b T < b T∗，A p <A p∗，A μ < A μ∗C. b T < b T∗，A p >A p ∗，A μ < A μ∗D. b T > b T∗，A p <A p ∗，A μ < A μ∗4.298 K，浓度均为0.01 mol·kg−1的下列电解质溶液，其γ±最大者是：（A）A.KC lB.CaC l2C l3D.ZnSO45.对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是：（B）A. s g σ < l s σB. s g σ > l s σC. s g σ﹦l s σD. g s σ< l g σ6.298 K 时有相同物质的量浓度的NaOH(l)和NaCl(2)溶液，两溶液中Na+的迁移数1 t 与2 t 之间的关系为：（C）A. 1 t ﹦2 tB. 1 t > 2 tC. 1 t < 2 tD.无法比较7.下面属于水包油型乳状液（O/W 型）基本性质之一的是：（A）A.有导电性B.易于分散在油中C.无导电性8.下列物质在水溶液中能发生正吸附的是：（D）A.烧碱B.蔗糖C.食盐D.肥皂二、填空题(包括10小题，每小题2分，共20分)1．下列四个过程：（a）物质的量为n的理想气体由始态（p1,V1,T）变化到末态（p2,V2,T）（b）实际气体的节流膨胀（c）物质的量分别为n B，n C的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程（d）绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。
2012年试题及答案
1.举例说明近程结构对高分子性能的影响答：高分子近程结构属于化学结构，包括构造与构型，构造是研究分子链中原子的类型和排列，高飞子化学结构的分类，结构单元的键接顺序，链结构的成分，高分子的支化，交联与端基等内容；构型是研究取代基围绕特定原子在空间的排列规律。
(1)结构单元的化学组成:不同化学组成直接决定了材料种类与性能，化学组成分子运动能力与宏观性能也会不同。
例如：聚丙烯：是塑料类材料，而聚己内酰胺：则是纤维材料。
可见他们的结构单元不同就会造成性能上的差异。
（2）键接结构：结构的规整性影响材料的结晶性能，从而影响材料强度。
例如一般纤维高聚物要求键接结构具有较高规整性。
结构规整性可能影响聚合物的某些化学性能。
例如：聚乙烯醇缩甲醛：头尾易缩醛化。
（3）端基：例如：（4）支化：（5）构型：PS：等规PS：能结晶， Tm＝175℃，不易溶解；无规PS：软化点80℃，溶于苯。
PP：等规PP： Tm ＝240℃，坚韧可纺丝，也可作工程塑料；无规PP：性软，无实际用途。
2.高分子聚集态结构包括哪些内容？试述高分子聚集态结构有哪些特点及与成型加工条件，性能的关系？3.在聚合物纺丝工艺中，都有都有牵伸和热定型两道工序，为什么？热定型温度如何选择？答：聚合纺丝法只指将变色基团引入聚合物中，再将聚合物纺成纤维。
高聚物在纺丝温度下进入粘流态,从分子结构分析,产生流动的本质是聚合物分子发生了相对位移,正是纺丝温度和纺丝压力提供了使聚合物流动的能量,也就是说外界的能量提供了拆开分子间作用力的动力。
对同一高聚物来说,外部能量提供的多少决定了高聚物流动状态。
聚合物分子间作用力的大小对其流动性会产生明显影响,当高聚物分子间作用力增大时,由于分子间发生相对位移困难,要使高聚物产生同样流动所需外部能量就大,反之就小。
聚合物的流动性能随第三单体含量的增加而变差。
就纺丝而言,由于第三单体的加入,纺丝温度应随第三单体含量的增加而提高。
因此必须要有牵伸和热定型两个工序。
2012中科院化学所考博高分子化学真题
2012中科院化学所考博高分子化学真题（回忆版）
一名词解释（2分每道题，共20分）
1.可生物降解高分子
2.邻近基团效应
3.理想共聚和交替共聚
4.热塑性
5.自动加速效应
6.导电高分子
7.活性聚合
8.低密度聚乙烯
9.嵌段共聚物和无规共聚物
二合成题（要求写出反应条件）（每题5分）
1.用开环聚合和ATRP来制备聚环氧乙烷-聚苯乙烯嵌段共聚物
2.合成尼龙-66
3.合成聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物
4.合成聚乙烯醇
5.用光气和双酚A合成PC
6.合成聚对苯二甲酸乙二醇酯
三Ziegler-Natta催化剂的组成，催化机理、以及适用的单体种类。
四简述ATRP的基本原理、相对自由基聚合的优势
五就分子量与时间的关系以及转化率与时间的关系，讨论逐步聚合与连锁聚合的区别
六自由基聚合的引发效率，主要终止方式有哪几种？
七高度支化的聚合物，与线性聚合物的区别？
八计算题
1.一个关于缩聚反应中数均分子量和反应程度关系P，基团比的计算。
记住公式就好。
2.异丁基锂作引发剂引发苯乙烯聚合，引发剂浓度=1.2mol/L，st=50g。
问制备分子量为一万的聚苯乙烯需多少毫升引发剂？如果体系中存在2mmol甲醇，得到的聚苯乙烯分子量为多大？若想制备分子量为一百万的聚苯乙烯，需多少毫升引发剂？在实际操作过程中会遇到什么问题？
九实验题
设计一个界面聚合的实验，写出基本原理、所需药品和仪器，以及实验操作流程。
中科院高物高化综合卷
“高分子化学”试题（05年中科院应化所）姓名______________学号________ 一、填空题：1、 自由基聚合反应中，自动加速效应又称为______效应；是由于_________________造成的。
2、 环氧乙烷进行阴离子聚合时，存在增长链与小分子醇、末端带有羟基的聚醚链之间的交换反应。
增长链与小分子醇交换反应会使分子量_______；增长链与末端带有羟基的聚醚链之间的交换反应会使_______________。
3、 含有三个或以上官能团的两个或以上单体进行缩聚反应时，存在交联反应。
可用_____来判断交联反应已发生。
用__________和__________方法来预测交联发生的反应程度。
4、 苯乙烯和丁二烯进行乳液聚合时，到达恒速阶段后，补加水溶性引发剂，会使聚合物的________；补加有限量单体的结果是_______。
5、 丙烯酰胺在BuLi 引发剂的作用下，生成聚合物的结构式是______；在过氧化苯甲酰和N,N ’--二甲基苯胺的作用下，生成的聚合物结构式是________。
6、 单体M1和M2进行自由基共聚，其竞聚率分别为r 1和r 2。
竞聚率的定义是____________；在共聚物中，M1的序列长度分布比M2的序列长度分布________________。
7、 在甲苯溶剂中，用BuLi 引发异戊二烯聚合，得到的聚合物结构为__________；原因是______________。
二、选择题1、在60o C 下，用下列引发方式引发苯乙烯进行本体聚合，测得它们的聚合速度相等，若提高聚合反应温度至80o C ，聚合速率最大的引发方式是（ ）a 、紫外光引发；b 、PhNMe 2 + BPO ；c 、BPO2、下列单体对进行共聚反应时，哪一体系的聚合速率最小（ ）：a 、95%苯乙烯 + 5%醋酸乙烯酯；b 、95%醋酸乙烯酯 + 5%苯乙烯；c 、95%醋酸乙烯酯 + 5%氯乙烯 3、当线形聚酯反应进行到转化率为95%时，再延长反应时间，则（ ）。
中科院历年高分子物理及化学考研试题1994-1998年
中科院历年⾼分⼦物理及化学考研试题1994-1998年1994年⾼分⼦化学与物理⼀、名词解释（10分）1、⾼分⼦链段2、表观粘度3、⾼聚物增韧4、蠕变5、滞后损失（内耗）⼆、根据⾃由基聚合反应机理，分析哪⼀步反应对聚合速率影响最⼤，哪⼀步反应对聚合物的微观结构影响最⼤（在正常情况下）？哪⼀些步骤对聚合物分⼦量有影响。
（15分）三、写出数均分⼦量、重均分⼦量、Z均分⼦量的表达式，试举出三种以上测定的⽅法。
（10分）四、 M1和M2两种单体进⾏⾃由基共聚时，γ1=0.44，γ2=1.40，试分析该对单体的共聚反应类型及共聚物中两种单体的排列⽅式，若要指定⽣产具有某⼀F1值的共聚物，应如何控制共聚反应的进⾏。
（15分）五、为什么结晶⾼聚物熔化时总有⼀个熔融温度范围。
（10分）六、从线型平衡缩聚反应机理说明反应程度与平均聚合度的关系。
产物的与平衡常数及⼩分⼦副产物浓度的关系。
采⽤什么⽅法可以有效地控制线型缩聚物的分⼦量，为什么？（举⼀、两个实例加以说明）七、⽆定型⾼聚物有哪三种⼒学状态，在各⼒学状态下表现出来的性能如何？为什么？（⼋、九两题任选其中⼀题）⼋、简述⼯业上进⾏苯⼄烯熔融本体聚合⼯艺流程，主要的⼯艺条件，并分析⼯艺流程的特点以及采⽤这⼀流程和⼯艺条件的理由。
（15分）九、简述⽣胶塑炼的原理和⽬的及⽤开放式炼塑炼⽣胶的影响因素。
（15分）1995年⾼分⼦化学与物理⼀、基本概念（10分）1、⾼分⼦链段2、⾼聚物特点3、表观粘度4、⾼聚物脆点温度5、蠕变和应⼒松弛⼆、欲将1000克环氧树脂（环氧值为0.2），⽤等当质量的⼄⼆胺固化，试计算固化剂⽤量，并求此固化反应的凝胶点。
如知该反应的反应程度和时间的关系，可否求得该固化混合物的适⽤期？（10分）三、试从⾃由基共聚合组成⽅程式讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制⽣成具有恒定组成的共聚物的⽅法。
（15分）四、什么是强迫⾼弹形变？它与⾼弹形变有何异同？（10分）五、⾼聚物塑料成型过程中，⽤提⾼加⼯温度的⽅法来改善熔体流动性，是否对任⼀⾼聚物均有相同的效果？试⽤聚⼄烯和聚碳酸酯为例说明其原因。
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高分子材料化学试题2试题及答案
高分子材料化学试题2试题及答案1. 诱导期特征是（） [单选题] *A、聚合速率为0(正确答案)B、聚合速率等速平稳C、聚合速率自动加速D、聚合速率大大降低2. 酯的水解反应是（）的逆反应。
[单选题] *A、酯化反应(正确答案)B、氰解反应C、醇解反应D、氨解反应。
3. 下列化合物中，属于高分子化合物的是（）。
[单选题] *A、十二烷B、丙烯C、苯酚D、酚醛树脂(正确答案)4. 高分子化合物的分类，不是根据主链结构分类的是（）。
[单选题] *A、碳链高分子B、杂链高分子C、元素有机高分子D、功能高分子(正确答案)5. 苯酚跟甲醛生成酚醛树脂的反应属于（）。
[单选题] *A、加聚反应B、缩聚反应(正确答案)C、消去反应D、加成反应6. 下列单体中（）可进行自由基聚合。
[单选题] *A、CH2=CHC6H5(正确答案)B、CH2=C(CH3 )2C、CH2=CHCH3D、CH2=CHO7. 在运输和贮存过程中，单体中必须加入（），因此在聚合前必须除去。
[单选题] *A、引发剂B、分子量调节剂C、阻聚剂(正确答案)D、链转移剂8. 得到“活性聚合物”时单体应该按（）机理聚合。
[单选题] *A、自由基B、阳离子C、阴离子(正确答案)D、配位聚合9. 下列物质中（）是自由基聚合的引发剂。
[单选题] *A、过氧化二苯甲酰(正确答案)B、H2SO4C、NaD、正丁基锂10. 下列方法中（）适宜制分子量大、粘度大的合成橡胶。
[单选题] *A、本体聚合B、悬浮聚合C、乳液聚合(正确答案)D、溶液聚合11. 下列聚合物中，可以溶于水的是（）。
[单选题] *A、聚苯乙烯B、丁苯橡胶C、聚乙烯醇(正确答案)D、尼龙-612. 下列有关热固性塑料的结构及性质描述中，不正确的是（）、 [单选题] *A、交联结构B、网状结构C、不熔不溶性D、可熔可溶性(正确答案)13. 交联反应属于（）的高分子化学反应。
2012年中科院普通化学（乙）试题
2012年中科院普通化学（⼄）试题中国科学院研究⽣院2012年招收攻读硕⼠学位研究⽣⼊学统⼀考试试题科⽬名称：普通化学（⼄）考⽣须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上⼀律⽆效。
3. 可以使⽤⽆字典存储和编程功能的电⼦计算器⼀、单项选择题：(每题2分，共20题，总计40分)1. 给鲜花施了⾼浓度肥料，会导致鲜花枯萎甚⾄死亡；⾈⼭带鱼不能在鄱阳湖饲养；北⽅马路积雪可采⽤融雪剂清除——以上现象分别能⽤来说明原因的是( )。
A. 蒸汽压, 沸点，渗透压；B. 沸点，渗透压, 蒸汽压；C. 渗透压，渗透压，凝固点；D. 渗透压, 沸点，凝固点。
2. 丙烯腈的沸点⽐异戊⼆烯的沸点⾼，主要原因是( )。
A. 由于丙烯腈分⼦间取向⼒强；B. 由于丙烯腈分⼦间氢键；C. 由于丙烯腈摩尔质量⼤；D. 由于丙烯腈分⼦内氢键。
3. 298K时，对于反应Cl2(g) + H2(g) → 2HCl(g)，保持T不变⽽增加容器容积，降低总压⼒时，反应物的转化率( )A. 增加；B. 不变；C. 减⼩；D. 先增加⽽后减⼩。
4. 反应MgCO3(s)?MgO(s)+CO2(g)在⾼温下正向⾃发进⾏，其逆向反应在298K时为⾃发的，则逆反应的△r H m?与△r S m?是( )。
A. △r H m?>0，△r S m?>0；B. △r H m?<0，△r S m?>0；C. △r H m?>0，△r S m?<0；D. △r H m?<0，△r S m?<0。
5. 酸⾬是( )的降⽔。
A. pH=5.6~7.0;B. pH<5.6;C. pH>5.6;D. pH<1.0。
科⽬名称：普通化学（⼄）第1页共5页6. 由于原料和环境⽅⾯的考虑，对⽣产中的化学反应提出了绿⾊化学的要求，现有4种合成苯酚的反应，最符合绿⾊化学⽣产过程的是( )。
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2012中科院化学所考博高分子化学真题（回忆版）
一名词解释（2分每道题，共20分）
1.可生物降解高分子
2.邻近基团效应
3.理想共聚和交替共聚
4.热塑性
5.自动加速效应
6.导电高分子
7.活性聚合
8.低密度聚乙烯
9.嵌段共聚物和无规共聚物
二合成题（要求写出反应条件）（每题5分）
1.用开环聚合和ATRP来制备聚环氧乙烷-聚苯乙烯嵌段共聚物
2.合成尼龙-66
3.合成聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物
4.合成聚乙烯醇
5.用光气和双酚A合成PC
6.合成聚对苯二甲酸乙二醇酯
三Ziegler-Natta催化剂的组成，催化机理、以及适用的单体种类。
四简述ATRP的基本原理、相对自由基聚合的优势
五就分子量与时间的关系以及转化率与时间的关系，讨论逐步聚合与连锁聚合的区别
六自由基聚合的引发效率，主要终止方式有哪几种？
七高度支化的聚合物，与线性聚合物的区别？
八计算题
1.一个关于缩聚反应中数均分子量和反应程度关系P，基团比的计算。
记住公式就好。
2.异丁基锂作引发剂引发苯乙烯聚合，引发剂浓度=1.2mol/L，st=50g。
问制备分子量为一万的聚苯乙烯需多少毫升引发剂？如果体系中存在2mmol甲醇，得到的聚苯乙烯分子量为多大？若想制备分子量为一百万的聚苯乙烯，需多少毫升引发剂？在实际操作过程中会遇到什么问题？
九实验题
设计一个界面聚合的实验，写出基本原理、所需药品和仪器，以及实验操作流程。