1,4-丁炔二醇缓蚀剂在环氧涂层中的缓蚀机理研究

%26%%6% 2006 12 A
q4m%~$@$~~@
.lournal of Chinese Societv for Corrosion and Protection
Vo1.26 No.6 Dec .2006
W S ~ B ~ I II % ~ F H % ~ IF B ~ f F ~ & Z @ % % S E & E f F x - %k Y Bd B
[ 3 ]Reinhard G. Application of corrosion inhibitors in water
coatings[J]. Prog. Org. Coat., 1992,20 :383 - 392
-
borne
[ 4 ]Gu G S. Study on the corrosion inhibitor in primer used for ship
films foimed in the Fe/H2SOs + Propargyl alcohol system by U V and IR spectroscopy and electron and X ros.Sci., 1990.30: 159 - 169 [ 6 1Yang B, Smart N G, Bockrzs J 0' M . Ellipsometric investigation of the adsorption of acetylenic alcohols on iron[J 1. Electrochim. Acta, 1992,37:317-326 [ 7 ]Yan L J , He Y F, Lin H C. Study on the inhibition effect of polymer film of propargyl alcohol in Fe/FIzSOd + H2S systems [ J I . Acta Phys. Chim.Sin., 1999,15(8) :726 - 734
Table 1 Q and a with different corrosion inhibitor concentration
%B$%H%T-+%+H!~~BZ~+(CPE)$% Q @ $ B ~ , , % # f e ! Q Sf'F3&B$rn$@, RBE3U T&,a i%%@%m% 0 < a < l . % a = O El$, Q 3% % R ;3 a = 1 El$, Q %% c"].
TR% 1 . 4 - T ; W ~ @ $ g 3 & 3 d X t % E H & ' k & %
@, #BJZtBkR%flg9b%i%t$$BA%i$? 1, I 4 - T;W7ma%43MBs"%H43&f'FmaB.
2
z%z;&
h A %%HS%&E%zJ
uBi$fi,~2@%n%, F I flFlR?lQ, ~ ~ Z E I % Z ~ J Z T ~ M J Z,&- TIR ~ % 1 4 H.
Z , I M Q .cm2
Fig. 1 Plots of coatings with different corrosion inhibitor concentration after 7 days
Fig.2 Equivalent circuit of coating ( a ) with corrosion inhibitor and (b)without corrosion inhibitor R e :solution resistance, C,: coating capacitance, R,: coating resistance, Q :constant phase element, R ,:charge - transfer resistance, R f : film capacitance of inhibitor, Cd: double layer capacitance at metal/coating interface
t!wz%%-tn2mm, ~ m Q M a % % E m ,R ~ $ 8 % 7 k Y Z E $ k + Z % , UI&%&f'FH8-%R#iJ Fe tibC !! E
dR@$%~&%~lB%RmT~@t@%%%+&~B 1981, %i344Jf%a4;%%H#Z+%&f'FH, %ltf;$
#a$%%@
Ef'F%BR$+B, R&fiE%%@7kRM& 3mass%NaCl7k$@%. + B k m % H EG&G 2 8 & 2 8 3% M352 h%&$jk,Y 8di$%%, EG&G
$!$?pdi$%a%7 -0.
V- - 0 . 1 V, $
4$8%BE% 3
mV/s. ~ % E E ( E I S > H % E I M283 ?El$!$k?fl 1025 %$€I%%% 0 . 1 HZ-lo5 Hz, i E 3 g @ i % q & E
20
rnMEESgt&3llBrn%$rn#A, t&%M3E,l%Sgt&3dBm2-$%%, R?$?l%fEk, %E@JNi4t&2k%-fiTE.
3.2
SYl$2ErnM %EmM E
% 12
16
.
c
1 8
4
H ZSimpwin %t+%RI1T(.f$
Q %E@kBtk?f~J $2
o
0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0
Table 2 Kinetic parameters of substrate surface and the functional coefficient of 1,4- butynediol for anodic and cathodic processes after stripping coating in 3 %NaCl solutions
, [J].Corros.Prot.. 1992,13(2) :65 -69 (E@?k.% E ~ % ' ~ R E % & ~ ~ M F J B F R @&fBEPh, [J]. 1992.13 (2) :65 - 69)
[ 5 1 Roselli M, Sanchez M A. Macchi E M, et al. A study of organic
[ 2 IGalliano F. Evaluation of corrosion protection properties of additives
for waterborne epoxy coatings on steel[J] . Prog. Org. Coat., 2002. 44:217-225
7 @ $ % T T % + , %GBnAZljRfiH E - 44 4;43@ BE?%H+, Ff;lI%fi&, BEG@%100 pm f 10 pm, & 25 "C .$HXta@ 30%&t+-F%5+Tdi%. $k48!li$m%HZ$+B#%, $+ByB t k ~ + E % @ f l & t t % ~ +B ( ~U S # & ~E),
[ 1 ]Braig A. A new class of corrosion inhibitors for waterborne coatings:4 - methyl - Y - 0x0 - benzene - butanoic acid complexes[J ] . .Coat., 1998,34:13 -20
$
.-400
YI
-500 -600
BB PB -700 fiH%%%I%&fiHFa&~flZPHEk, RiR&EEfi -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 o log 1 I A . cm-2 H%BSZP:%TPBil'BEEfiRJ%%, &&tt;,.,7l%Yll% Fig. 4 Polarization curves of iron substrate in 3 % NaCl solutions 1 , 4 - T J @ ~ @ & ' & +$g@ $fig E qtl& fl B$#%1] a after stripping coating rn+Bjf;ll rntBEE&?E!%BiB@fid.
-
iron corrosion in hydrochloric acid[J] .Corrosion, 1996,52:83
- 91
ray diffractionLJ1 . Cor-
[ 101 Tedeschl R J . Acetylenic corrosion inhibitor[J 1. Corrosion. 1975, 31:130-134 [ I l l Kutej P, Vosta J , Pancir J , et al. Electrochemical and quantum chemical study of propargyl alcohol adsorption on iron[J] . J . Electrochem. Soc., 1995.142: 1847 - 1850 [I21 Pauscher A. Kutsa N G, Lukacs Z. Studies on the mechanisms of corrosion inhibition by acetylenic compounds in hydrochloric acid solution[J] . Corros. Sci.. 1993.35: 1425 - 1430 [I31 Crowcock F B. Lopp V R . Corrosion protection of oilfield steel with 1 - phenyl
合集下载

1,4—丁炔二醇二段加氢催化剂的现代研究

1,4—丁炔二醇二段加氢催化剂的现代研究

1,4—丁炔二醇二段加氢催化剂的现代研究作者:段洪飞来源:《科学与信息化》2017年第30期摘要从催化剂的制备方法详细综述了BYD二段加氢负载镍催化剂的研究现状,并指出研发该催化剂需要解决的问题。

最后,提出通过改进浸渍法、引进溶胶凝胶-浸渍法等新颖的制备技术提高负载镍催化剂活性和稳定性的观点,为开发高性能BYD加氢催化剂提供参考。

关键词 1,4-丁炔二醇(BYD);1,4-丁二醇(BDO);负载镍;改进1,4-丁二醇(1,4-butanediol,BDO)是一种重要的有机化工和精细化工原料,向下游衍生可生产γ-丁内酯(GBL)、四氢呋喃(THF)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)、聚氨酯(PU)、2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮(NMP)等高附加值化学品,在工程塑料、纺织、军工、农药、医药和化妆品等现代化工领域具有广泛的用途。

工业生产中,合成BDO的主流工艺为Reppe法。

Reppe法工艺是目前技术条件最为成熟、经济效益最为显著的BDO生产线路[1]。

1 催化剂的研究现状工业上,生产BDO最常采用的催化剂是Ni/Al2O3。

目前关于该催化剂织构参数、表面性质、水热稳定性、失活行为以及加氢性能的研究已被大量报道。

根据文献,Ni/Al2O3催化剂在实验研发及工业应用中存在的问题可概括为:在催化剂制备过程中,Ni/Al2O3催化剂需要先焙烧得前驱体NiO/Al,再经高温还原制得催化剂。

但高温焙烧后前驱体中的Ni2+容易进入Al2O3表面的四面体与八面体空穴,甚至发生固相反应生成尖晶石结构的NiAl2O4,使得Ni2+与载体间的相互作用增强。

此外,高温还原容易导致活性组分Ni迁移聚集,使催化剂中Ni的分散度下降,最终催化剂活性下降。

对反应过程而言,BYD二段加氢为典型的临氢水热反应,催化剂长期处于水热环境下载体Al2O3易发生水合相变,引起活性组分Ni晶粒的聚集与催化剂比表面积及孔容下降,致使催化剂不可逆失活。

十二烷基硫酸钠和1.4-丁炔二醇电沉积Ni-W合金的机理

十二烷基硫酸钠和1.4-丁炔二醇电沉积Ni-W合金的机理

十二烷基硫酸钠和1.4-丁炔二醇电沉积Ni-W合金的机理彭超;殷志伟;汪晓;刘阳;陈颢;张雪辉【摘要】通过络合理论、晶粒特征、表面形貌、微观结构和费卢姆金(φpymknh)方程式,研究十二烷基硫酸钠(SLS)和1.4丁炔二醇(BOZ)2种表面活性剂对Ni-W 合金电镀及镀层质量的影响,考察针对性阻化作用机理和镀层硬度下降的原因.结果表明:SLS为0.2g/L、BOZ为0.4g/L时,表面活性剂达到形成胶束的临界浓度CMG,表面活性剂的阻化作用最为显著,电镀速度明显减小,但晶粒细化,表面变光整,耐蚀性能显著提高,年腐蚀速率Ke仅为0.0025 mm/y,耐蚀等级为2;在电镀过程中,SLS对钨有针对性阻化作用,随SLS浓度的增加,镀层中的钨明显减少,硬度降低;少量SLS可有效防止气泡、针孔,但当浓度达到0.4 g/L时,沉积层错层明显,镀层表面变得粗糙,然而加入BOZ可有效消除错层以及镀层缝隙,当SLS为0.2 g/L、BOZ 为0.4 g/L时镀层表面非常平滑.【期刊名称】《粉末冶金材料科学与工程》【年(卷),期】2011(016)002【总页数】8页(P167-174)【关键词】表面活性剂;电镀;镍钨合金;阴极极化;耐腐蚀;晶粒畸变【作者】彭超;殷志伟;汪晓;刘阳;陈颢;张雪辉【作者单位】湖南有色中央研究院,长沙,410200;湖南有色中央研究院,长沙,410200;湖南有色中央研究院,长沙,410200;湖南有色中央研究院,长沙,410200;江西理工大学材料与化学工程学院,赣州,341000;江西理工大学材料与化学工程学院,赣州,341000【正文语种】中文【中图分类】TQ153随着工业发展,各种高端设备对材料性能的要求越发苛刻,从而推动着微观领域科学研究的不断发展[1]。

众所周知,镍钨合金具有出色的耐腐蚀、耐磨[2]、高硬度、优良磁性等特点[3]。

1988年,日本学者小见崇报道了Ni-W合金的电沉积方法及其物理化学性能,指出Ni-W非晶镀层不仅硬度高、机械性能好,还具有优良的耐蚀性能;日本专利还报导了其对塑料和玻璃铸件具有良好的脱模特性[1]。

1,4-丁二醇 炔化反应 带有参考文献的文章

1,4-丁二醇 炔化反应 带有参考文献的文章

4-丁二醇是一种重要的有机化合物,具有广泛的用途,特别是在化工领域中。

在有机合成中,4-丁二醇可以通过炔化反应转化成更复杂的有机化合物,因此其炔化反应的研究具有重要意义。

本文将对4-丁二醇的炔化反应进行综述,并结合相关的参考文献进行分析和总结。

1. 4-丁二醇的结构与性质4-丁二醇是一种无色、无臭的液体,化学结构如下:CH3CH2CH(OH)CH2OH它是一种重要的中间体化合物,可以用于制备多种有机化合物,如丙酮、丁酸、丁醛等。

另外,4-丁二醇还具有较好的溶解性和稳定性,是一种重要的有机溶剂。

由于其独特的化学结构和性质,4-丁二醇的炔化反应具有一定的研究价值。

2. 4-丁二醇的炔化反应机理4-丁二醇可以通过炔化反应转化成相应的炔烃,其机理如下:4-丁二醇分子中的一个羟基与另一个羟基发生脱水反应,生成丁二醛:CH3CH=CHCHO丁二醛分子发生脱氢反应,生成对丁二烯:CH2=CHCH=CH2总的反应方程式如下:CH3CH2C H(OH)CH2OH → CH3CH=CHCHO →CH2=CHCH=CH23. 4-丁二醇炔化反应条件的影响炔化反应的条件对反应结果具有重要影响,其主要包括温度、催化剂、溶剂等因素。

(1) 温度:适当的反应温度可以提高反应速率,但温度过高则会导致副反应的发生,影响产物的纯度。

(2) 催化剂:常用的催化剂有氧化铜、氧化铝等,它们可以提高炔化反应的效率和选择性。

(3) 溶剂:合适的溶剂可以提高反应物的溶解度,促进反应进行,增加产物的得率。

4. 4-丁二醇炔化反应的应用与展望4-丁二醇的炔化反应是一种重要的有机合成反应,可以制备多种重要的有机化合物,如聚对苯二酮、丁二酸二酯等,具有广阔的应用前景。

随着炔化反应机理的深入研究,对其反应条件和控制的理解将更加全面,有望开发出更有效的合成方法和工艺,推动相关领域的发展。

5. 结论通过对4-丁二醇的炔化反应进行综述和分析,可以得出结论:4-丁二醇炔化反应具有重要的研究意义和应用价值,其机理和条件的研究将为有机合成化学领域的发展提供重要的参考和借鉴。

丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇催化剂的改性以及失活机理探究

丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇催化剂的改性以及失活机理探究

丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇催化剂的改性以及失活机理探究摘要:为防止国内丁二醇工业对催化剂的依赖性,对国家的经济安全构成了威胁。

本文在已有的催化剂研发工作基础上,采用多种测试手段,结合多种测试手段,对催化剂在不同阶段的失效机理进行系统分析,探索其失效机理,为深入理解其失效机理提供理论依据。

关键词:一丁二醇;氢化催化剂;钝化;改性1引言一丁二醇是基本的有机原材料,在医药,纺织,军事工业等方面具有十分重要和广阔的应用前景,它的下游产品包括:四氢吠喃,一丁内酯,聚四亚甲基乙二醇醚,聚对苯二甲酸丁二醇酯,聚氨脂醋,聚丁二酸丁二醇酯,可生物降解塑料等。

近年来,随着弹力纤维的迅速发展,对弹力纤维的需求呈逐年上升的趋势。

丁二醇的工业生产方法有:丁二烯法、环氧丙烷法、顺式直接加氢法、顺式醋酸加氢法等,其中,由甲醛和乙炔制取的方法是最常用的,也是最成熟的,也是最有前途的。

我国煤炭资源丰富,特别是近几年来,随着大容量、高容量、高附加值的电石炉和上千万吨甲醇产业的快速发展,以乙炔和甲醛为基础的“一步法”生产“一步一丁二醇”的技术在我国有着独特的优势。

以前期阶段对催化剂方面的开发和研究为基础,通过对于不同时间其失活的催化剂方面的各种表现,探讨了催化剂在运行初期阶段以及长时间的工业实施之后的失活原因;在对其失活原因与失活机理进行研究的基础上,对催化剂进行改性方面的研究,并采用新颖催化剂的制备措施得到高水热稳定以及高分散镍基的催化剂制造工艺;为了进一步调节催化剂活性组分和载体之间的相互作用,提高催化剂的还原性能,研究炭包覆的改性对催化剂的结构和织构和加氢性能的影响[1]。

2.实验方法及实验装置2.1反应原料主要原料包括:1,4-丁二醇(约30%)、丁炔二醇(未完全转化),2,4-丁烯二醇(4,4-丁烯二醇)与1,4—丁烯二醇异构化制得的4-羟基丁醛(4,3,4)。

2.2高压釜评价在高压反应器(大连通产 FYX型号0.1 L)中,将所需的催化剂(40-60目的)装入反应器,再添加40 mL左右的反应原料,将罐体封闭后,将系统中的空气用N2代替,再将N2气体用H2代替,并将N2气体用H2代替,使其达到所需的反应压力[2]。

油酸基咪唑啉类缓蚀剂的复配及其缓蚀性能研究

油酸基咪唑啉类缓蚀剂的复配及其缓蚀性能研究

油酸基咪唑啉类缓蚀剂的复配及其缓蚀性能研究
王新刚;王晶;张波;时军
【期刊名称】《材料保护》
【年(卷),期】2008(41)1
【摘要】以丙炔醇、丁炔二醇为复配剂对油酸基咪唑啉缓蚀剂进行了复配研究。

利用红外光谱分析(IR)静态失重法、Tafel极化曲线、SEM等手段考察了咪唑啉中间体的结构及复配对咪唑啉缓蚀剂缓蚀性能的影响。

研究结果表明,炔醇复配在很大程度上改善了咪唑啉缓蚀剂的缓蚀效果,丙炔醇的复配效果优于丁炔二醇。

丙炔醇复配可以达到99%以上的缓蚀率,腐蚀速率可以达到2g/(m2·h)以下。

咪唑啉缓蚀剂与炔醇通过协同效应可以使吸附在金属表面的缓蚀剂吸附膜更加均匀、致密。

【总页数】4页(P20-23)
【关键词】缓蚀剂;咪唑啉;复配;协同效应;丙炔醇;缓蚀性能
【作者】王新刚;王晶;张波;时军
【作者单位】大连交通大学材料科学与工程学院,辽宁大连116028;东北大学材料冶金学院,辽宁沈阳110006
【正文语种】中文
【中图分类】TG174.42
【相关文献】
1.油酸基咪唑啉类缓蚀剂的缓蚀性能研究 [J], 王晶;刘艳霞;张波;孙东
2.油酸基咪唑啉类缓蚀剂的合成及其缓蚀性能评价 [J], 陈敏;司荣;盖玉娟;张文钟;
战风涛;王英
3.油酸咪唑啉类缓蚀剂对不锈钢的缓蚀性能研究 [J], 王永垒;李海云;方红霞
4.咪唑啉季铵盐复配缓蚀剂的缓蚀性能研究 [J], 于湘;周祥照;程丽华;王海泉;刘文;
5.复配咪唑啉类酸洗缓蚀剂的缓蚀性能研究 [J], 刘建平;苗永霞;周晓湘
因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

土酸介质中1,4—丁炔二醇对碳钢的缓蚀作用研究

土酸介质中1,4—丁炔二醇对碳钢的缓蚀作用研究

土酸介质中1,4—丁炔二醇对碳钢的缓蚀作用研究作者:姚星贾磊来源:《中国化工贸易·下旬刊》2018年第04期摘要:本文主要从失重法和极限曲线测试对于不同温度下1-4-丁炔二醇在土酸介质当中对于碳钢的缓蚀作用,并从1,4-丁炔二醇吸附性能研究、1,4-丁炔二醇对碳钢在土酸介质中缓蚀作用的电化学研究对于结果展开了详细的分析。

以下为笔者研究的主要内容。

关键词:1-4-丁炔二醇;土酸;碳钢;缓蚀金属材料作为当前世界上使用范围最为广泛的材料之一,为人们的生活、社会的发展提供了极大的便利,但是尽管金属材料的使用范围十分广泛,依旧也会存在一个不可避免的问题,金属的腐蚀。

而为了解决这一问题,采取缓蚀性技术能够有效的解决金属腐蚀,从而提高经济效益。

在石油开采和加工行业,缓蚀性技术更是作为重要的防腐蚀手段。

而所谓的土酸,指的就是盐酸和氢氟酸根据一定比例混合,因此土酸也就具有盐酸和氢氟酸两者的主要的特点,土酸被广泛的应用于酸洗和砂岩油气层酸化当中。

然后不可避免的问题之一就是,土酸严重腐蚀了设备上的金属材料,此时就需要选择合适的缓蚀剂。

本文主要对于1,4-丁炔二醇对碳钢的缓蚀作用展开了研究。

1 实验方法失重法和极化测试曲线为本文主要的实验方法。

以下分别对这两种方法展开分析。

1.1 失重法将3片碳钢试片用砂纸打磨之后,使用乙醇和丙酮进行脱脂,之后洗涤,擦干后称重。

然后将试片放入含有一定浓度的1-4-丁炔二醇、5%土酸溶液当中,之后在不同的温度环境之下放置两个小时之后取出试片,使用去离子水冲洗之后擦干称重,最终根据试片的质量变化情况得出土酸介质中1,4-丁炔二醇对碳钢的缓蚀作用。

1.2 极化曲线测试第二个方法就是极化曲线测试。

将碳钢作为工作电极,辅助电极采用的是211型铂电极,参比电极为232性饱和甘汞电极,之后,分别测试不同温度条件下在5%土酸溶液当中的碳钢的极化曲线。

2 结果与讨论以下从1,4-丁炔二醇吸附性能研究和1,4-丁炔二醇对碳钢在土酸介质中缓蚀作用的电化学研究两个方面对于实验的结果进行分析和讨论。

一种制备1,4-丁炔二醇的方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811604287.3(22)申请日 2018.12.26(71)申请人 杭州更蓝生物科技有限公司地址 310052 浙江省杭州市滨江区江陵路567号2幢5楼FN41(72)发明人 董秋月 杨彩花 (51)Int.Cl.B01J 31/22(2006.01)B01J 35/00(2006.01)B01J 35/10(2006.01)C07C 29/42(2006.01)C07C 33/046(2006.01)(54)发明名称一种制备1,4-丁炔二醇的方法(57)摘要本发明涉及一种制备1,4-丁炔二醇的方法,将乙炔与甲醛水溶液进行反应,以在Cu -Bi/ZIF -8催化剂为催化剂,由于ZIF -8具有较高的比表面积,可控的孔道结构,而且所制备的混杂材料是二元金属的ZIFs材料,克服了表面吸附强度与吸附选择性不高的缺陷,提高了活性组分Cu -Bi的分散程度和固载强度,使得催化剂具有良好的活性和稳定性具有尺寸均一,形貌规整,催化剂的耐磨性及稳定性好、活性组分不容易流失;使用本发明的催化剂,乙炔的转化率高达98%以上,1,4-丁炔二醇的选择性在95%以上,且催化可连续使用380小时以上无需更换。

权利要求书1页 说明书4页CN 109622039 A 2019.04.16C N 109622039A1.一种制备1,4-丁炔二醇的方法,包括以下步骤:向反应釜内连续通入乙炔气体,乙炔空速为4~5min -1,连续加入质量分数25%~35%的甲醛溶液,控制反应釜内压力为0.05~0.15MPa,温度为80~100℃,乙炔和甲醛在Cu -Bi/ZIF -8催化剂的作用下反应得到1,4-丁炔二醇;所述Cu -Bi/ZIF -8催化剂的组成按氧化物的质量百分数计算为:CuO18.0~60%,Bi 2O 32~10%,余量为ZIF -8。

合成1,4-丁炔二醇的高稳定性介孔催化剂研究

合成1,4-丁炔二醇的高稳定性介孔催化剂研究1,4-丁炔二醇(BD)是一种重要的有机化工中间体,可以衍生多种有机产品,如丁二烯、丁二醇、四氢呋喃等,被广泛应用于工业、农业和药业。

其中丁二醇(BDO)和四氢呋喃(THF)等产品,进一步可以制造工程塑料、弹性纤维、农药等。

近年来,我国BD和BDO的需求量随着其下游产业链的发展不断增加,到2017年已达到70万吨。

目前,工业上生产BD采用Reppe法,以甲醛和乙炔为反应原料,在铜基催化剂的作用下发生聚合反应生成BD。

我国具有丰富的煤炭资源,电石法制乙炔技术成熟,成本低廉,在Reppe法工艺生产中具有很大的优势。

但是我国的相关行业起步较晚,技术还不够先进,其工业生产所用的高效催化剂大部分依赖进口。

因此,开展高效催化剂的研发,使我国具有先进的催化剂制备技术,具有重大的现实意义。

目前,传统的催化剂普遍存在稳定性较差,寿命较低,容易积碳失活的问题,在工业生产中经常需要更换催化剂。

介孔材料因其独特的性质被认为是优良的催化剂、催化剂载体,已应用于诸多催化反应。

目前,介孔催化剂已被广泛应用于费托合成、甲烷化及甲醇制烯烃和芳烃等领域,然而其在炔醛化领域的应用却鲜有报道。

本课题拟将引入介孔材料为来缓解含碳化合物转化过程中积碳失活,提高催化剂活性、稳定性。

本文以介孔材料为载体制备了甲醛乙炔化反应的铜基催化剂,通过一系列分析手段对催化剂进行表征,分析了催化剂结构特性,及其对催化剂活性、选择性寿命的影响,为催化剂的进一步研发提供一定的基础数据。

本论文的主要研究结果如下:1、从新型的介孔金属氧化物、介孔硅基材料和介孔碳这三类材料当中分别选取一种典型的介孔材料,即介孔Al2O3、MCM-41和CMK-3。

采用浸渍法负载铜组分于介孔材料上制得介孔催化剂。

在低压机械搅拌式淤浆床反应器中进行催化剂的性能评价。

实验结果表明,介孔Al2O3为载体的催化剂在活性、选择性、稳定性等方面表现出了良好的性能。

丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇催化剂的失活机理与改性研究

丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇催化剂的失活机理与改性研究【摘要】:1,4-丁二醇(BDO)是一种重要的基本有机原料,在医药,纺织,军工等领域有着重要而广泛的用途。

在众多BDO合成方法中,以甲醛和乙炔为原料的Reppe法工艺是目前采用最多,经济效益最显著的一条路线。

特别是在我国因煤炭资源丰富,Reppe法BDO工艺具有得天独厚的优势。

2000年,通过引进国外技术的消化吸收再创新,我国拥有了Reppe法制BDO工艺技术,结束了BDO长期依赖进口的局面。

然而,整个工艺中的核心技术——加氢催化剂一直依赖国外公司,对我国的1,4-丁二醇产业经济安全造成威胁。

针对这一现状,本课题组开展了该加氢催化剂的研究开发工作,并实现了催化剂的工业化应用。

在催化剂的工业实际运行过程中,我们发现,催化剂连续运行十个月后即表现出明显的失活行为,目前该催化剂的失活原因及失活机理还不清楚。

开展Reppe法制BDO过程中加氢催化剂的失活原因及机理研究对进一步开发具有更长使用寿命的加氢催化剂具有重要的实际应用价值,而且对于丰富催化剂失活理论体系具有重要的理论研究意义。

本论文在前期催化剂研究开发的基础上,通过对反应不同时间失活催化剂的各种表征,探讨催化剂在运行初期及长时间工业运行后的失活原因;设计了模拟丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇加氢反应条件的水热实验,系统考察了水热条件下Ni/Al2O3催化剂结构与织构的演变过程,为深入认识催化剂的失活过程提供了理论指导;在开展催化剂失活原因及失活机理研究的基础上,对催化剂进行了改性研究,并采用新颖的催化剂制备策略获得了高水热稳定、高分散镍基催化剂制备技术;为了进一步调控催化剂的活性组分与载体间相互作用,提高催化剂的还原性能,研究了炭包覆改性对催化剂结构、织构及加氢性能的影响。

本论文的主要研究结果如下:1、自研Ni-M/Al2O3催化剂在丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇反应过程中不同阶段失活原因的研究表明,在催化剂运行初期,造成催化剂活性下降的主要原因在于低聚物沉积造成的孔结构堵塞与活性位的覆盖;而在催化剂的长时间运行过程中,造成催化剂失活的主要原因在于:丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇反应过程以水为溶剂,使得催化剂在运行过程中长期处于水热条件下,载体氧化铝发生水合,伴随活性组分Ni的聚集及比表面、孔容的降低,导致催化剂的不可逆失活。

1,4-丁炔二醇合成国产催化剂中试总结

1,4-丁炔二醇合成国产催化剂中试总结陈隽【摘要】利用中试装置,对1,4-丁炔二醇合成进口和国产催化剂(碱式碳酸铜),在相同的工艺条件下进行对比测试,结果表明国产催化剂具有略优于进口催化剂的性能,可以在工业装置上进行放大试验.【期刊名称】《化工设计通讯》【年(卷),期】2016(042)002【总页数】2页(P8,30)【关键词】美克化工;1,4-丁炔二醇;碱式碳酸铜;中试【作者】陈隽【作者单位】新疆美克化工股份有限公司,新疆库尔勒 841000【正文语种】中文【中图分类】Q643.36美克化工有1,4-丁二醇产能26万t/a,共3套装置,其中2套10万t/a装置1,4-丁炔二醇合成催化剂是美国领先化学品公司的碱式碳酸铜催化剂。

国内1,4-丁炔二醇合成催化剂被美国领先化学公司和艾尔肯公司所垄断,这两个公司的催化剂不仅价格高而且供货周期长,催化剂供应受制于人的被动局面长期得不到改善。

打破1,4-丁炔二醇催化剂的行业垄断是国内所有1,4-丁二醇企业的共同需求,美克化工作为1,4-丁二醇行业领先企业担此重任责无旁贷。

此前关于1,4-丁炔二醇合成国产催化剂的研究已有文献报道,但仅局限于实验室研究,美克化工新建一套1,4-丁炔二醇合成催化剂中试装置,对国产和进口催化剂进行性能对比测试,包括催化剂的激活性能、反应活性等,以判断国产催化剂可否在工业装置上进行放大试验。

3.1 催化剂激活过程控制数据3.2 正常反应过程控制数据激活结束后进入正常反应,反应过程控制参数如下表3:正常反应过程中产物分析数据如下表4:国产催化剂与进口催化剂95℃反应产物色谱分析叠加如下图1:1)国产催化剂与进口催化剂均可正常激活,总激活时间均为24h左右,在激活过程后催化剂颜色和沉降速度无大的差异。

图1 产物色谱分析叠加图2)从正常反应过程来看,国产催化剂与进口催化剂反应产物中1,4-丁炔二醇含量基本相当,但国产催化剂反应产物中甲醛含量比进口催化剂反应产物中略低,说明国产催化剂活性略优于进口催化剂。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
相关文档
最新文档