六氟丙烯合成六氟异丁烯的研究

的润滑 。
药物 中间体 ： Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ和苯反 应 可 以制得 ３， ３ ， ３一 三氟 一 ２一三 氟 甲基 丙基苯 ， 一 种用 于制造 消炎药 的 医药 中间体 。
２ ＨＦ Ｉ Ｂ的合 成
Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ传统 的合成 方法 是将 Ｈ Ｆ Ａ与 乙烯 酮在 高 温下 反应 ， 反 应式 如下 ：
特 殊 弹性 体 ： ＨＦ Ｉ Ｂ因 为 比 Ｈ Ｆ Ｐ有 更 支 化 的结 构， 因此 合成 的聚 合 物 有更 低 的表 面 张力 。它 已经
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曹伟 ・ 六氟丙烯 合成六氟异丁烯的研究
・ ５・
Ｆ ３ Ｃ
本文通过实验对该制备 Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ的工艺进行 了研究。
Ｃ
ｌ ｌ
Ｈ Ｃ— Ｃ— Ｏ
ｎ
Ｃ Ｃ Ｃ
２
该 工艺 已经 实现工 业化 但 是无 水 Ｈ Ｆ Ａ剧毒 并 ＼ ， ／
＝ 下进 行 ， 且 较难 获得 和操 作 ， 反 应在 高温 工 艺难 度较
装置 ， 上海科 创 Ｇ Ｃ ９ ８ ０ ０气相 色谱 。 ３ ． ２ 六氟 丙硫 酮二聚 体 的制备 将设 定量 的溶剂 、 硫粉、 无水 氟化 钾加 入到 不锈 钢高 压釜 中 ， 用 氮气 置换 釜 内空 气并抽 真 空 ， 然后 开 动搅 拌并 加热 ； 到设 定温 度后 ， 通人六 氟丙 烯气体 进 行压 降式 反应 ； 加入 六氟 丙烯 达到设 定量 后 ， 关 闭加 料 阀门 ， 保 持温 度继续 搅 拌 １ ｈ ， 然后 降温结 束反应 ， 待 釜 内温度 降低 到常 温后 ， 泄压 并放 出釜 内物料 ， 进 行分液 ， 将 反 应 液 的下 层 液 体 水 洗 、 干燥 并 进 行 精 馏， 得 到六 氟丙硫 酮二 聚 体 产 物 ， 进 行 称 重 和分 析 ，
氟涂料 ： Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ与醋酸 乙烯酯 及其 他单体 共 聚 可 合成 易溶 于一般 有机 溶 剂 的 聚合 物 ， 该 类 聚 合 物适
用 于配制 氟涂料 ， 其 涂 料 的成 膜 性 能 比一 般 含 氟树
液体密度／ （ ｇ ／ ｍ Ｌ ） 蒸气压／ ｐ ｓ ｉ
０ ． ６ １ ４＋ ２ ２ ２ ／ Ｔ（ 适用于 ０～ ３ ３℃ ） ５ ． ５ ７ ４—１ ２ ７ ０ ／ Ｔ（ 适 用于 １ ４ ． ５— ７ ２ ）
‘
／ Ｆ ３ Ｃ
＼ Ｃ ＝ Ｏ ＋ Ｈ Ｃ ＝ Ｃ ＝ Ｏ —＿ ＿ ＋
３ 实 验 部 分
３ ． １ 原料 和设 备
ＣＦ
ｌ
Ｆ Ｃ— Ｃ一 ０
一 工业 品 ； 无水 Ｋ Ｆ ， 国产 喷 雾干 燥级 工业 品 ； 其 余原 料为 国产分 析纯 化学试 剂 。 国产 １ Ｌ不 锈 钢 高压 釜 ， 国产 不 锈 钢 小 型精 馏
基 ）一１一 丙烯 ， 分子 式 （ Ｃ Ｆ 。 ） ： Ｃ＝Ｃ Ｈ ， 是一 种 重 要
的含 氟特种 单体 ， 在 发 展 新 型含 氟 聚 合 物 中起 着 越 来越 重要 的作 用 。它的 主要理 化性 能见表 １ 。
表１ Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ的 主要 理 化 性能 沸 点／ ￣ Ｃ 熔点／ ℃ 临界 温 度 ／ ℃ １ ４ ． ５ 一１ １ １ １ ６ ４
以作为制冷用途 的工作流体。Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ作为制冷剂的
性能 类似 于 Ｃ Ｆ Ｃ一１ １ 。
不易 流失 ， 因而 产生 的污 染少 ， 特 别适 宜用 在微 电子 装置 上 ； 另外 ， 这 样 的润 滑油 脂 润 滑 寿命 长 ， 抗 水 性 好， 同时 具有低 扭矩 性 ， 在 高转 速 的情况下 润滑 效果 好， 因此 特别适 用 于 电脑 硬 盘 的润 滑 及 汽 车 发动 机
将 ＨＦ Ｉ Ｂ ／ ＨＦ Ｐ共 聚 物 的 乳 胶 与 Ｆ Ｅ乳 胶 混
合， 得 到的 聚合 物共 混物有 较 大的硬 度 ， 但 同时 不牺
牲 弹性 和其他 机械 性能及 耐热 和耐化 学 品性能 。这
样 具有 较大 硬度 和耐碳 氢化合 物 的弹性体 特别 适用
于采 油机械 的密封 。
料。
两 种 聚合 物 都 具 有 比 通 常 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ更 优 良的 压 电性
能。
制冷剂 ： Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ是 一 种 不 消 耗 臭 氧 的化 合 物 ， 可
润滑材 料 ： Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ和 Ｖ Ｄ Ｆ的共 聚 物 可 以 用 作 高 性能 含氟 润滑油 的增稠 剂 ； 经这 样 增稠 的 润滑 油 脂
的原料 。基 于 ＨＦ Ｉ Ｂ的含 氟 醇 能 制 造适 用 于 １ ９ ３～
压 电材料 ： Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ与 Ｖ Ｄ Ｆ可 以合成排 列规 整 的交 替共 聚物 ， 也可 以合 成含 少量 Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ 的改 性Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ ， 这
１ ５ ７ ｎ ｍ 的光 刻材料 ； 对 于新一 代 高密 度半 导 体 的光 刻加 工 ， 需要 这种 在低 波长 有 良好 透光 性 的光 刻材
０ ． ２ ３（ ２ ３℃ ）
水 中 溶 解度 ／ （ Ｌ ）
脂好 ， 同时具有 良好 的耐 热 和耐 化 学 品性 能 及 较 低
的表面 张力 。
ｌ Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ的用 途
Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ主要有 以下 几种 用途 ：
半 导体光 刻材料 ： ＨＦ Ｉ Ｂ能用作新 一 代光 刻材 料
丙烯作为原料 、 经过六氟丙硫酮二 聚体作为 中间体 的合成工艺 的研究进行 了报道 。
关键词 ： 六 氟异 丁烯 ； 六氟丙烯 ； 六氟丙硫酮二聚体 ； 合成
０ 前 言
六 氟异 丁 烯 ， 简称 Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ， Ｃ Ａ Ｓ号 ３ ８ ２—１ ０—５ ，
被用作 和 Ｖ Ｄ Ｆ共 聚合成 用 Ｂ Ｐ Ａ Ｆ硫化 的氟橡 胶 ， 这
种氟橡 胶有 极好 的伸长 性和 表面性 能 以及 良好 的耐 热 和耐化 学 品性 。Ｈ Ｆ Ｉ Ｂ ／ ＨＦ Ｐ型 氟橡 胶适 用 于需 要 高 弹性和 高耐化 学 品性 的垫 片 、 管 密 封 以及 其 他 制
品。
Ｉ Ｕ Ｐ Ａ Ｃ命 名法 的名称 为 ３， ３ ， ３一 三 氟 一２一（ 三氟 甲
有 机 氟 工 业
・
４ ・
Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｏ— Ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｉ ｎ ｅ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
２ ０ １ ３年第 ２期
六氟丙烯合成六氟异丁烯的研究
曹 伟
（ 福建博特化学品有限公 司 ， 福建 三明 ３ ６ ５ ２ ０ １ ）
摘
要： 六氟异 丁烯是开发新型含氟聚合物 中一种重要 的含氟特 种单体 ， 论述 了它 的应用 和一般合 成方法 ， 对使 用六氟