柠檬酸综合废水的处理工艺
柠檬酸废水设计方案
柠檬酸废水设计方案1.概述柠檬酸是一种重要的有机物，广泛应用与人造饮料和食品工业、医药工业、化学工业和洗涤工业，用作食品和饮料的酸性调味剂、食用油的抗氧化剂、添加钙铁离子的强化剂、医药原料、金属表面的洗涤剂，还可用于水泥混凝、含SO2废气处理和食品包装薄膜的增塑剂等。
该公司在生产柠檬酸中要排放大量的废水、废气和废渣，由于投资技术以及运行成本等原因，该公司三废排放基本处于任意排放状态，严重污染环境，同时重庆田野实业公司地处长江流域，为保护环境，减少向三峡库区水体排放污染物，对该公司柠檬酸废水进行处理，要求达到GB8978-1996一级排放标准。
2.工程基本情况简介在柠檬酸生产过程中，薯干粉原料在发酵罐与发酵菌混合，在通风和搅拌的条件下进行发酵反应。
发酵后的混合液中，大部分是溶解态的柠檬酸，并含有许多其他杂质与代谢产物，如薯干粉渣、蛋白质、菌丝体以及一些不能利用的糖类等。
将滤液加温到70℃以上再开始加碳酸钙，随着温度升高，柠檬酸钙的溶解度降低，而其他杂质逐渐呈溶解状态，此时进行抽滤，即可得柠檬酸固体。
含有其他钙盐和物质的溶液即可排出，这股废水一般称为浓糖水。
所得的柠檬酸固体还需[i]要用80℃左右的热水洗涤，以提高其纯度，所排出的洗液称为洗糖水。
洗糖水和浓糖水的COD都很高，颜色呈褐色，主要含有还原性糖、非发酵性糖、多糖及草酸钙、葡萄糖钙及蛋白质等杂质。
浓糖水和洗糖水是柠檬酸生产的主要废水，该废水虽然无毒，但有机物含量很高，须处理后排放。
本次处理工程是重庆田野实业的的生产废水处理工程，设计处理能力为：1000m3/d，其污染物的含量和控制标准见表1。
表1 废水的污染状况及执行的排放标准Tab1 Pollution Matter Content of Wastewater3.工程主体工艺流程确定在工艺流程确定的过程中，主要考虑以下几条原则：（1）柠檬酸生产废水含有机质多，浓度，同时本工程中废水排放要求较高。
柠檬酸厂污水处理工艺流程
柠檬酸厂污水处理工艺流程一、背景介绍柠檬酸是一种广泛应用于食品、饮料、医药和化妆品等领域的有机酸。
柠檬酸生产过程中会产生大量废水，其中含有柠檬酸、有机物、无机盐和悬浮物等。
为了保护环境和合规运营，柠檬酸厂需要进行污水处理，以达到排放标准。
二、污水特性分析柠檬酸厂污水的特性主要包括高浓度有机物、酸性、高温和悬浮物含量较高等。
污水中的有机物主要来自柠檬酸生产过程中的废水，酸性主要来自柠檬酸的酸性特性，高温则是由于柠檬酸生产过程中的反应温度较高。
三、污水处理工艺流程1. 初级处理初级处理主要是对污水进行固液分离，去除悬浮物和大颗粒杂质。
常用的初级处理工艺包括格栅、沉砂池和沉淀池。
首先，污水经过格栅去除较大的悬浮物和固体杂质，然后进入沉砂池，通过沉淀作用去除较重的悬浮物。
最后，污水进入沉淀池，通过沉淀和澄清作用去除细小的悬浮物。
2. 生化处理生化处理是对污水中的有机物进行降解和去除的过程。
常用的生化处理工艺有活性污泥法和厌氧消化法。
在活性污泥法中，污水进入好氧生化池，通过好氧菌的降解作用将有机物转化为二氧化碳和水。
而在厌氧消化法中，污水进入厌氧消化池，通过厌氧菌的降解作用将有机物转化为甲烷气体和二氧化碳。
3. 深度处理深度处理主要是对生化处理后的污水进行进一步的净化和去除残留有机物的工艺。
常用的深度处理工艺有活性炭吸附、膜分离和紫外线消毒等。
在活性炭吸附中，污水经过活性炭床，通过活性炭对污水中的有机物进行吸附去除。
膜分离工艺则通过微孔膜对污水进行过滤，去除残留的有机物和微生物。
紫外线消毒则是利用紫外线的杀菌作用对污水进行消毒处理。
四、处理效果监测为了确保污水处理工艺的有效性和稳定性，需要定期对处理效果进行监测。
监测指标主要包括COD（化学需氧量）、BOD（生化需氧量）、悬浮物、pH值和温度等。
通过监测这些指标的变化，可以及时发现和解决处理过程中的问题，并进行调整和优化。
五、总结柠檬酸厂污水处理工艺流程主要包括初级处理、生化处理和深度处理三个阶段。
柠檬酸生产物废水处理工艺及展望
液 的上部母液便是“ 浓糖水 ” 。 菌处理废水也有不足需要连续添加新鲜 菌体 ； 菌体细胞 自然沉降 １ ． １ ． ５ 洗糖 水 中和工序得 到的 固相柠檬 酸钙调浆再送人 过滤机， 困难 ， 需要借 助化 学絮凝剂等 ， 增加 了处 理费用 ； 处理后 的废水一 继续使 用 ８ ０～９ ０ ℃的热水洗去 固相 柠檬 酸钙 中的残糖及可溶解 般 不能达标排放 ， 还需进一步净化处理 。 性杂质， 抽滤后排放 出“ 洗糖水” 废水 。 １ ． １ ． ６沙柱 冲洗水 精 制工序 中要把 固体 物质在沙 滤器 中除去， 在 对沙柱进行定期 冲洗过程 中会形成“ 沙柱 冲洗水 ” 。 １ ． １ ． ７炭柱废碱水 酸碱液经沙柱过滤后， 需要通过 活性炭柱进行 吸附， 炭柱再 通过 Ｎ ａ Ｏ Ｈ水 溶液再生 ， 再 生所排放 的废水 即为“ 炭 柱废碱水 ” 。 １ ． １ ． ８阳柱废酸水 炭柱酸解液经过 阳离子交换柱， 再生 时先 排放
行详细论述 ， ｝ 并 对工艺发展方 向进行 了简要展望。
、 ｌ
பைடு நூலகம்
关键词： 柠檬酸废水； 处理工艺； 展望
的再生废水 ， 【 形 成“ 再生冲洗水” 。 １ ． １ ． １ １ 离 子交换淡 酸水 离子交 换柱再生前 ， 需 要把淡 酸液排人
后 柱， 再用 清水把残液 冲向后柱， 这时所产 生的废水 即为“ 离 子交 换 淡 酸水 ” 。 柠檬 酸 ， 又叫第一食用 酸味剂 ， 被 广泛应用 于食 品 、 化工 、 铸 １ ． ２柠檬 酸 生产 物 废 水 水 质 造、 电子 、 纺织、 塑料等工业 领域 。我 国是世界上最大 的柠檬 酸生 若 以生产 １ ｔ 柠 檬酸计 算 ，各 工艺点 中所排 放废水 的水量 、 产 国 和 出 口 国 ，出 口量 在 全 球 柠 檬 酸 贸 易 总 量 中 的 比 重 超 过 了 Ｃ Ｏ Ｄ值 、 ｐ Ｈ值及 含有 的主要成分情况见表 １ 。 ６ ０ ％。但柠檬酸在生产过程 中产生大量的高浓度废 水又会对 环境
柠檬酸厂污水处理工艺流程
柠檬酸厂污水处理工艺流程引言概述：柠檬酸厂作为一种重要的化学工业企业，其生产过程中会产生大量的污水。
为了保护环境和合规经营，柠檬酸厂需要采取科学有效的污水处理工艺流程。
本文将详细介绍柠檬酸厂污水处理的五个部分，包括预处理、生化处理、物理化学处理、深度处理和污泥处理。
一、预处理：1.1 水解酸化：将柠檬酸厂产生的酸性废水通过加入碱性物质进行中和处理，使其pH值适宜，以便后续处理。
1.2 沉淀：通过添加絮凝剂，将悬浮物和胶体颗粒聚集成较大的团块，以便后续处理过程更好地进行。
1.3 滤除固体：利用过滤设备，将污水中的固体颗粒和悬浮物进行有效分离，减少后续处理过程中的负担。
二、生化处理：2.1 厌氧处理：将经过预处理的污水送入厌氧池中，通过厌氧微生物的作用，将有机物质分解成甲烷、二氧化碳等气体和有机酸等物质。
2.2 好氧处理：将厌氧处理后的污水送入好氧池中，通过好氧微生物的作用，进一步分解有机物质，减少污水中的COD和BOD。
2.3 溶解氧供给：为了维持好氧微生物的正常生长和代谢，需要通过曝气设备向好氧池中供给充足的溶解氧。
三、物理化学处理：3.1 气浮法：利用气浮设备，将污水中的悬浮物和浮游微生物通过与气泡的接触，使其浮起并从污水中分离出来。
3.2 活性炭吸附：将污水通过活性炭床，利用活性炭的吸附作用，去除污水中的有机物质、重金属离子等。
3.3 膜分离：采用微滤、超滤、纳滤等膜分离技术，将污水中的微小颗粒、胶体物质和溶解物质进行有效分离和过滤。
四、深度处理：4.1 反渗透：利用反渗透设备，通过高压作用将污水中的盐类、重金属、有机物质等进行深度去除，得到更为纯净的水。
4.2 离子交换：通过离子交换树脂，去除污水中的离子物质，如钠、钙、镁等。
4.3 高级氧化：利用臭氧、紫外光等高级氧化技术，对污水中的有机物质进行降解和氧化，提高水质。
五、污泥处理：5.1 污泥脱水：将处理过程中产生的污泥通过脱水设备进行脱水，减少污泥的水分含量，便于后续处理和处置。
酸洗废水处理
酸洗废水处理根据不同的酸洗介质,酸洗废水中可能含有下列组分中的几种组分,即盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、氢氟酸、柠檬酸、氨基磺酸、乙二胺四乙酸、甲酸与经基乙酸、表面活性剂、铜络合剂、缓蚀剂以及被清洗下来的金属氧化物、各种沉积在锅炉受热面上的水盐垢等,酸洗废水处理应包括中和酸性、去除重金属离子、去除氟离子、降低化学耗氧量COD、去除悬浮物或沉淀物等几部分.一、酸洗废水的处理1.盐酸、硝酸、硫酸废水当使用盐酸、硝酸或硫酸作酸洗介质时,其废液可在废水池直接用液体工业氢氧化钠中和处理到pH值6～9,其反应生成物氯化钠、硝酸钠或硫酸钠为无害盐类,可直接排放.酸洗工序完成后,酸洗废水中残留酸还有2％～4％.燃煤发电厂也可将酸洗废水直接排到锅炉冲灰池,利用这些残余酸清洗冲灰管道,与沉积在灰管上的碳酸钙等反应进一步消耗掉残余酸,有机缓蚀剂和溶解到酸洗废水中的酸洗杂质、重金属离子同时也会被煤灰吸附固定在灰场.如果灰场灰水中还残留有酸度,再通过加碱调整灰水pH值到6～9范围即可.2.磷酸废液当使用磷酸作酸洗介质时,其废液可加入过量消石灰或石灰乳中和处理,其反应生成磷酸钙沉淀,降低废水中磷酸根的含量.收集沉淀物经过浓缩脱水,挤压成块,将其在安全地方掩埋.3.氢氟酸废液氢氟酸清洗废液的主要问题是溶液中的氟离子含量过高,必须进行处理.处理方法根据所用药剂不同分为石灰法、石灰一铝盐法及石灰一磷酸盐法等.其中采用混凝沉淀法配合进行处理比较普遍.1石灰法.使用过量的消石灰或石灰乳与氢氟酸反应生成氟化钙沉淀是最经济、有效的处理方法,即将生石灰粉CaO或石灰乳CaOH2与含氟废水混合,生成氟化钙沉淀以使氟离子从废液中去除的方法. 石灰的加入量应比依据反应式计算的理论量要高,约为废液中氟含量的倍.所用生石灰中的氧化钙含量应大于70%,一般使用粉状生石灰其中氧化钙含量应在85％以上.氢氟酸废液处理应在废水沉淀池中进行,所用的沉淀池与沟道应经过防渗处理.处理过程将石灰粉或石灰乳投入沉淀池并要充分混和搅拌,使其反应完全.应注意经过石灰法处理过的含氟酸性废液中仍残留有20mg/L的氟离子,为了提高除氟效率,在加入石灰的同时投入一定量氯化钙或硫酸铝,可以使氟离子沉淀更完全,直至游离氟离子小于10mg儿后再排放.2石灰—铝盐法.当废液排放量大的情况下应采用这种方法,向废液中投加石灰乳,调节pH值至6～,然后投加硫酸铝或聚合氯化铝等铝盐絮凝剂.利用生成的氢氧化铝胶体吸附悬浮的氟化钙微小颗粒及氟离子形成沉淀,这种方法的除氟效果比单纯加石灰的效果好.3石灰—磷酸盐法.先向废液中加人磷酸二氢钠、六偏磷酸钠、过磷酸钙等磷酸盐,再加入石灰生成难溶的磷石灰等沉淀把氟离子去除.4其他方法.对于氟含量低的大量含氟酸洗废液可采用活性炭吸附和阴离子交换树脂处理的方法加以去除.但是,该处理方法存在的问题是所生成的氟化钙成为固体废弃物,在有水存在时,它会在相当长的时间内溶出氟离子,可使溶出的氟离子超过5mg/L.如果是在高氟地区,此问题更要注意防范.在干旱少雨、地下水位低的地区,可送人储灰场处置,由于灰场已考虑了防渗及灰中氟化物的影响,可不构成对地下水的污染.不可在砂土地上直接挖坑处理废液.鉴于废液处理难的问题,一般不建议采用氢氟酸清洗.4.柠檬酸废液1与煤混合燃烧处理.柠檬酸清洗废液所含的污染物质是其自身的化学耗氧量、缓蚀剂带人的污染物质及清洗下的铁与铜.清洗液的pH值在～4较低范围内,不符合排放标准.柠檬酸是相当稳定的有机酸,常规的氧化方法不易使其分解破坏,但它是碳氢氧化合物,可通过燃烧方式使它在高温下氧化分解.当将柠檬酸清洗废液通过专用的燃烧器在锅炉炉膛中燃烧分解时,其他所含的缓蚀剂也可随之分解,铁、铜等转变为氧化物进入飞灰及炉渣中.考虑到防止燃烧器发生酸腐蚀,应调节柠檬酸清洗废液pH值为7～9,然后用专用燃烧器雾化后送入炉膛随煤粉一起燃烧.据有关资料,以670t/h锅炉为例,以2～4t/h流量掺烧废液,不会影响锅炉燃烧.在于燥多风地区,也可把中和后的柠檬酸清洗废液作为防尘用水喷洒在煤场,随燃煤一起燃烧处理.2也可将废液排到锅炉冲灰池与灰水混合排至灰场,利用粉煤灰的吸附性将柠檬酸有机物固定在粉煤灰上.3氧化法降COD.向废液中加人双氧水、次氯酸钠或漂白粉,氧化处理掉化学清洗废液中的有机物也有较好效果.具体步骤如下：1向废液中加人双氧水或次氯酸钠把废液中有机物氧化,如废液中含有Fe2+也会被氧化成Fe3+.2向废液中加入烧碱、石灰乳等中和剂,调节pH值至10～12,呈碱性,然后通人压缩空气进行搅拌,促进有机物进一步氧化,把Fe2+全部氧化成Fe3+,并生成FeOH3沉淀.3向废液中投入明矾,聚丙烯酰胺等凝聚剂使FeOH3、CuOH2及悬浮物全部絮凝沉降,同时测定COD值此时COD值应降至300mg/L以下.4为使有机物进一步氧化,COD值降至lOOmg/L以下,加入氧化剂过硫酸铵NH42S2O8,投放量为1.2kg/m3,并通人压缩空气搅拌使有机物充分氧化.5最后用盐酸把溶液pH值调至6～9,废液澄清后方可排放.5.氨基磺酸废液当需要对氨基磺酸废水进行处理时,可按等摩尔量加入亚硝酸钠,利用亚硝酸钠的氧化性,将氨基磺酸转变成无害的硫酸氢钠,自身还原成氮气,但应注意处理后的废水中不应残留有过多的氨基磺酸或亚硝酸钠成分.6.乙二胺四乙酸EDTA废液EDTA废液处理应包括两部分：一是先回收废液中的EDTA；二是处理废液中的联氨、铁、铜等杂质.1EDTA回收.使用后的EDTA废液,先用硫酸法进行EDTA回收处理.当形成EDTA沉淀后,转移上部清液到另一个废水池进行处理.2废液中残留联氨处理.EDTA清洗时一般会在清洗液中加有联氨,因此,完成EDTA回收处理后的废液中仍会残留有联氨,应投加氧化剂分解联氨使其转变成无害成分.7.甲酸与经基乙酸清洗废液有机混酸清洗废液化学耗氧量高,它们都是碳氢化合物,自身具有一定的燃烧热,也应仿照柠檬酸清洗废液处理,先将废液中和到pH值为6～9后,用作防止煤场扬尘的喷洒用水,将其掺入燃煤中燃烧,实际上课增加燃煤热量.8.金属离子废水前面讲到对酸洗废水酸性的处理,实际化学清洗废水中含重金属离子较多,也应对重金属离子进行妥善处理.重金属离子的处理方法有氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、氧化还原法和离子交换法等,其中以氢氧化物沉淀法使用较普遍,成本低.为去除酸洗废液中的铜、铁等污染离子,向酸洗废液中加入液体工业氢氧化钠、纯碱、石灰等,利用压缩空气搅动混合,同时可使亚铁离子氧化,在铁离子的催化下,联氨也可分解.调节溶液pH值在10以上的合适范围,铁、铜等重金属离子可与氢氧根离子反应生成难溶于水的金属氢氧化物沉淀.此时铜离子将以氢氧化铜的形式沉淀,剩余铜离子的理论含量＜L,可满足排放标难；三价铬离子的氢氧化物是两性氢氧化物,它会溶于过量的碱中,所以加碱后溶液pH值应控制在8～9左右.废液调节溶液pH值后经过静置沉淀,可将大部分重金属离子去除,再用酸中和至pH值为9以下排放,如果辅以过滤手段,则去除效果更好.为了防止氢氧化铜部分溶解,排放液pH 值不宜低于8.对于含Cr6+的酸洗废水常用加亚硫酸氢钠等还原剂的方法使其转变成Cr3+, 还原反应在pH＜3条件下较快.生成硫酸铬在水中易溶,再加入氢氧化钠等碱性物质可生成难溶的CrOH3沉淀,将其从水中去除.加碱时控制pH＝8～9,当pH＞时氢氧化铬会再溶解.收集沉淀物经过浓缩脱水,挤压成块,将其在安全地方掩埋.二、酸洗废水综合利用酸洗废水综合利用原理工艺流程说明：首先酸洗生产线产生的废液分为2种,一种是酸洗带钢后含有HCl2% ～6%和FeC1220% ～35%的酸洗废酸进入集水罐,使酸洗废酸液经过蒸馏系统处理后可回收2% ～6% 的稀盐酸和大量的FeCl2,晶体,稀盐酸可做配酸用水重新进入生产过程中加以利用,FeC12可作产品回收加以利用,对于冷凝后的稀酸通过稀酸受气罐回收使回收后的稀酸返回稀酸生产线加以重新利用.而另一种是带钢冲洗和酸雾吸收过程中产生的含有少量稀酸和大量杂质的酸性废水,当进入集水罐后通过中和调节罐使pH值为“7” 左右,即呈中性,经沉淀池沉淀过滤后,浓缩污泥部分经板框过滤机产生的泥饼将其烘干作为有机物质进入锅炉燃烧,对于经过沉淀池产生的清水部分,可通过过滤器、纤维过滤器除去悬浮物及大分子有机物质,最后经过膜处理装置处理成生产循环用水条件.三、酸洗废水处理工程案例火力发电厂锅炉酸洗废水的处理火力发电厂化学清洗废液是新建锅炉清洗和运行锅炉周期清洗时排放的酸洗废液,具有排放时间短、排放量大和废液中污染物浓度高的特点.柠檬酸C6H7O8是一种低分子有机酸,用它作为化学清洗剂清洗锅炉,清洗废水中CODCr可达30000mg/L左右.近年来对于柠檬酸酸洗废水的处理已经产生了许多较为成熟的化学处理法和生物处理方法,其中化学法包括锅炉焚烧法、粉煤灰吸附法、中和沉淀处理法、次氯酸钠氧化法和曝气氧化法等,生物法包括固定床连续流反应器厌氧生物处理法、活性污泥法、厌氧消化法等.垃圾填埋场封场数年后,垃圾中易降解物质完全或接近完全降解,垃圾填埋场表面沉降量非常小,垃圾自然产生渗滤液和气体产生量很少或不产生,垃圾填埋场达到稳定化状态即无害化状态,此时的垃圾称为矿化垃圾7.矿化垃圾容重较小,孔隙率大,有机质含量高,阳离子交换容量CEC与吸附和交换能力强,含有种类繁多、生存和降解能力很强的微生物,是一种性能非常优越的生物介质,可用来处理废水.本试验采用化学法与生物法联合对柠檬酸酸洗废水进行处理.投加生石灰进行前处理,应用矿化垃圾反应床进行后处理.1试验部分试验装置前处理试验装置为电磁搅拌器、曝气器.后处理试验装置由进水装置、布水器、反应床体、多孔隔板、废水桶、蠕动泵几部分组成.矿化垃圾反应床直径25cm,分为三级,有效高度210cm.矿化垃圾挖出后经筛分,剔除其中颗粒较大的石子、碎玻璃、未完全降解的橡胶塑料以及木棒纸类等杂物后,作为反应床的生物填料,填料粒径不超过5mm,重量约100kg.填料底部孔板上装填粒径大约20mm的碎砂石,起到撑托填料及隔离填料、澄清出水及充氧的作用.装置在级间设有专用取样口,并配有专用取样器.试验用水本试验所用柠檬酸酸洗废水为金山石化自备电厂锅炉清洗废水,CODCr平均为30000mg/L,氨氮平均为180mg/L,BOD5平均为14500mg/L.试验方法前处理阶段：将500mL柠檬酸废水置于1L大烧杯中.添加浓度为160g/L的生石灰溶液进行反应此浓度下生石灰溶解较为完全,利用电磁搅拌器充分搅拌,同时曝气,测定反应后废水CODCr值.后处理阶段：1填料中生物驯化过程的进水采用经生石灰前处理后的柠檬酸酸洗废水同生活污水采自河间路污水处理厂初沉池出水,该污水的各项指标见表1的混合废水,柠檬酸酸洗废水所占比例逐渐加大,驯化期间以CODCr作为驯化效果的指标,驯化阶段共持续16d.驯化期进水流量取1L/h,进水湿干比取1:3,即进水1h后落干3h每个周期为4h.表1河间污水处理厂初沉池出水水质2反应床进入稳态运行时,测定室内温度、反应床级数对废水CODCr去除率的影响.我国目前的工业废液排放标准以CODCr指标作为排放标准.因此,本次试验研究以CODCr作为确定最佳处理条件的标准.2试验结果与讨论生石灰投加量对CODCr去除率影响.取六份500mL柠檬酸废水置于1L大烧杯中,分别加入生石灰溶液,曝气、搅拌2h结束后投加量为80mL、100mL、120mL的三个烧杯在1～2min内即可有明显分层,随时间的增长底部沉淀物逐渐浓缩；而投加量较大的几个烧杯分层较慢,投加量为180mL的烧杯内在静置12h后仍无明显分层.随着生石灰投加量的增大CODCr去除率逐渐增大,但生石灰投加量增大至120mL后,CODCr去除率增大趋于平缓,不再有明显提高.柠檬酸废水中CODCr很高的原因是含有大量的柠檬酸,生石灰溶于废水中产生的Ca2+与废水中游离柠檬酸根离子有特殊亲和力,会产生柠檬酸钙.生石灰投加量小时,Ca2+不足于结合所有的柠檬酸根离子,随着生石灰投加量的增加,柠檬酸根离子逐渐减少至几乎全部被去除,溶液中过剩的Ca2+对柠檬酸根离子去除影响不明显,从而CODCr去除率呈现随着生石灰投加量的增大先增大后平缓趋势.搅拌时间对CODCr去除率的影响.取500mL柠檬酸酸洗废水4份,分别投加120mL生石灰溶液后,废水搅拌时间与CODCr去除率的关系：搅拌后随着时间的增长,废水CODCr去除率没有明显的提高,甚至还会有所下降,这是因为由于网捕和卷扫的作用,废水中形成了较多的絮体,絮体对于废水中的有机物有吸附作用,如果搅拌时间太长,则会打碎较大的絮体而降低了吸附效用,CODCr去除率降低.可以认为是烧杯试验的最佳搅拌时间.温度对对废水CODCr的去除效果室内平均温度为13℃时,经过八天低温条件下的运行,出水颜色明显加深为浅黄色.温度降低后,矿化垃圾反应床出水CODCr迅速降低,在4～5d后又进入稳态运行状态,此时出水CODCr不再有大的变化.这是由于温度的降低导致矿化垃圾反应床内微生物活性大大降低,对于有机质的需求量减少,从而使CODCr去除率明显降低.但微生物逐渐适应较低的温度后,仍可以达到稳态运行状态.在13℃温度条件下运行时矿化垃圾反应床对CODCr的去除率平均比30℃条件下低14%,说明温度对于矿化垃圾反应床的处理效果影响较大.反应床级数对废水CODCr的去除效果在30℃和13℃时、稳态运行条件下各级出水CODCr情况如表2所示.表2在30℃和13℃时各级出水CODCrmg/L表在30℃条件下,反应床达到稳态运行状态后,二级出水CODCr为154mg/L,难以达到排放要求,所以认为本反应床在处理柠檬酸酸洗废水时,长度不可再减小,否则难以达到废水处理要求.在13℃条件下,一级反应床对废水CODCr的去除效果较差,这是由于温度较低而导致微生物活性较低,当CODCr负荷太大时,不利于微生物对CODCr的去除,因此实际工程中在温度较低的情况下应适当降低CODCr负荷.生石灰-矿化垃圾反应床联合工艺对柠檬酸酸洗废水的处理效果在每500mL酸洗废水投加120mL浓度为160g/L的生石灰溶液、搅拌、室内温度为30℃、反应床级数为3级的条件下,联合工艺对酸洗废水的处理效果见表3.表3生石灰-矿化垃圾反应床对酸洗废水的处理效果3结论1前处理过程用500mL柠檬酸废水进行烧杯试验,生石灰采用湿式投加法,溶液浓度为160g/L,投加量为120mL,搅拌可以达到最佳CODCr去除率.2温度对矿化垃圾反应床处理效果影响明显,平均气温从30℃降至13℃后,矿化垃圾反应床对CODCr的去除率平均降低14%.3通过分级试验,各级对废水的处理效果无明显差别,且反应器高度不可再变小,否则难以达到处理效果,本实验反应床级数为3级.4在最佳试验条件下,采用生石灰-矿化垃圾反应床联合工艺对柠檬酸酸洗废水进行处理,CODCr、BOD5、NH3-N分别从30000mg/L、14500mg/L、180mg/L降至40mg/L、20mg/L、35mg/L,总去除率可达到%、%、%.5矿化垃圾反应床装置采用的填料为矿化垃圾,体现了“以废治废”的思想.因此对该处理工艺进行进一步研究后,可推广应用于火力发电厂酸洗废水的处理.。
柠檬酸厂污水处理工艺流程
柠檬酸厂污水处理工艺流程柠檬酸是一种广泛应用于化妆品、食品、药品等领域的有机酸。
由于柠檬酸生产过程中会产生大量的有机废水和高浓度有机酸，污水处理是柠檬酸生产过程中不可或缺的环节。
柠檬酸厂污水处理工艺流程，主要分为预处理、生化处理、物理化学处理等步骤，本文将对其进行详细介绍。
一、预处理柠檬酸生产过程中产生的废水中，含有大量的悬浮物、沉淀物和有机物质，需要进行预处理，以达到后续生化处理的要求。
1、一级筛选：采用细孔大小的网筛进行过滤，滤出废水中的大部分悬浮物和杂质，保护生化池的正常运行。
2、二级筛选：采用更加细小的微孔网筛，对剩余的小于50um的颗粒及有机物进行过滤。
这项工作可以有效防止生化池堵塞和后续处理步骤受到污染。
二、生化处理在预处理后，废水通过生化池进行生化处理，这是污水处理的关键环节。
生化处理分为好氧处理和厌氧处理两种方式。
1、好氧处理：采用好氧微生物，呼吸过程中将废水中有机物分解，最终产生二氧化碳和水。
由于好氧微生物对温度的要求有一定范围，一般要控制在10℃以上，操作时要加热保温。
2、厌氧处理：废水经处理后，不仅可以将有机物降解掉，还产生一些有用的气体，如氢气、甲烷和二氧化碳。
同时，厌氧条件还可以有效消灭污水中一些难以氧化的有机物质，如色素、脂肪酸和淀粉。
三、物理化学处理生化池出水含有大量不同的悬浮物、颜色、气味和细菌等，直接排放会对水环境造成严重污染。
因此，需要进行物理化学处理。
1、沉淀：采用化学物质将废水中悬浮物沉降下来，如泥沙、硫酸铁、硫酸钙等。
经过化学分离和沉淀处理后，得到的缺少悬浮物、浊度低的液体。
2、吸附：通过化学物质与有机物之间的吸附作用，将废水中无机离子和杂质分离。
现在比较常用的吸附材料是活性炭，它可以吸附废水中的有机颜料、化学药品等。
3、微生物沸石滤器：通过特殊结构的微生物沸石滤器进行过滤处理，将废水中的微生物和细菌等有机物质分离出来。
四、滞留池物理化学处理过后，污水中残留的一些微小有机物和无机物质依然难以处理。
高级氧化法破络处理柠檬酸铜镍电镀废水
高级氧化法破络处理柠檬酸铜镍电镀废水薛璐璐;袁翔;朱梦羚;关永年;梁万详;刘洪波【摘要】以柠檬酸单独络合铜离子、柠檬酸单独络合镍离子、柠檬酸综合络合铜镍离子这3种模拟电镀废水为对象,采用芬顿(Fenton)、高锰酸钾(KMnO4)以及过硫酸钠(Na2S2O8)三种氧化法进行氧化破络,并结合加碱沉淀工艺对铜镍离子进行去除.结果表明,Fenton氧化法最佳反应参数:初始pH值为3.0,Fe2+∶H2O2摩尔比为1∶10,30％H2O2投加量为0.05 mL/L,反应时间为30 min.KMnO4氧化法最佳反应参数:初始pH值为3.0～4.0,KMnO4投加量为37.5 mg/L,反应时间为80 min.Na2S2O8氧化法最佳反应参数:温度为20℃,初始pH值为2～7,S2O28-∶Fe2+摩尔比为1∶1,Na2S2O8投加量为0.1 g/L,反应时间为90 min.对比三种氧化法,可以得出,对pH的适应性:Na2S2O8氧化法＞KMnO4氧化法＞Fenton氧化法;氧化效率:Fenton氧化法＞ KMnO4氧化法＞Na2S2O8氧化法;经济效率:KMnO4氧化法＞Na2S2O8氧化法＞Fenton氧化法.因此,对于不同的废水,根据其特点选择合适的处理方法是十分必要的.【期刊名称】《净水技术》【年(卷),期】2019(038)003【总页数】7页(P9-14,50)【关键词】芬顿;高锰酸钾;过硫酸钠;高级氧化法;电镀废水【作者】薛璐璐;袁翔;朱梦羚;关永年;梁万详;刘洪波【作者单位】上海理工大学环境与建筑学院,上海200093;苏州工业园区清源华衍水务有限公司,江苏苏州 215021;上海理工大学环境与建筑学院,上海200093;苏州工业园区清源华衍水务有限公司,江苏苏州 215021;苏州泓博环保科技有限公司,江苏苏州215200;上海理工大学环境与建筑学院,上海200093【正文语种】中文【中图分类】X781.1络合态重金属电镀废水是电镀行业中重金属离子与有机添加剂以配位键的形式结合，稳定存在水体中形成的污染物，具有来源广泛、成分复杂、毒性大、稳定性高的特点，是工业废水治理领域中的难点和热点[1-2]。
生化法处理柠檬酸废水研究
生化法处理柠檬酸废水研究作者：陈博明来源：《中国新技术新产品》2013年第08期摘要：柠檬酸是一种重要的有机酸，在工业、食品、化妆业等行业具有极多的用途。
但是，柠檬酸的生产过程中会产生大量的高浓度有机废水，若不经过妥善处理，将会造成严重的环境污染。
因此，废水治理已经成为我国柠檬酸行业的当务之急。
本文主要从柠檬酸的生产环节出发，简述了目前常用柠檬酸生产工艺及产污环节，介绍了几种柠檬酸废水的处理工艺，同时对各种工艺方法的原理和工艺流程做了简要比较。
关键词：柠檬酸废水；上流式污泥流化床工艺；接触氧化工艺；PH值；容积负荷中图分类号：X70 文献标识码：A一、UASB工艺处理柠檬酸废水厌氧生化处理工艺从最初的消化池、化粪池，到第二代的AF（厌氧滤池）反应器和UASB（上流式厌氧污泥流化床）反应器，发展至现在已经在试验第三代EGSB（厌氧颗粒污泥膨胀床）反应器等。
目前在柠檬酸废水处理中最常用的厌氧生化处理装置为上流式厌氧污泥床反应器。
该装置由一个反应区的气，液，固三相分离区，拥有大量的沉降性能和生物活性的厌氧颗粒污泥，形成的污泥床反应区下部，需要处理的污水污泥床底部入口和污泥接触。
有机化合物的微生物在废水生产沼气，水、气、泥混合了三相分离器后进入集气室的气体排出，水和污泥沉淀室，在重力作用下泥水分离。
污泥返回到反应区，沉淀区上部的上清液排出。
上流式厌氧污泥床反应器有机负荷高，水力停留时间不长，没有填料，无污泥回流装置和混合装置，降低了运行成本。
二、接触氧化处理柠檬酸废水好氧生物处理法分为活性污泥法和生物膜法两类。
活性污泥法是一部分有机物作为其自身代谢的营养物质，另外一部分有机物降解是利用悬浮生长的微生物絮体，两部分结合除去有机物。
生物膜法有生物转盘、生物滤池、生物接触氧化池及生物流化床等。
氧化塘和土地处理法即自然生物处理。
活性污泥法是经过吸附、微生物代谢、凝聚和沉淀四个过程完成的。
三、生化法处理柠檬酸废水工程实践该柠檬酸生产企业选用的方法是先糖化再发酵的工艺来生产柠檬酸。
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柠檬酸综合废水的处理工艺1 废水水质与水量某柠檬酸厂生产过程中排放多股废水(浓糖水、洗糖水、洗滤布水等)，主要含有大量的可溶性有机物(糖类、脂肪酸、蛋白质、淀粉等)，其可生化性很好、不含有毒有害物质、呈现黄色。
该厂柠檬酸产量为6×104 t/a ，其废水水质、水量见表1。
表1 柠檬酸综合废水水质、 水量水量(m 3/d)COD(mg/L) BOD(mg/L) pH温度(℃) SS(mg/L)色度(倍)7 000 10 000 6 000 3～5 60～70 1 0002502 工艺流程柠檬酸废水采用以预处理、厌氧UASB 为主体，三级好氧为后处理的工艺流程(见图1)。
2.1 预处理废水首先通过预处理除去固体物质、降低水温、均化水质。
预处理构筑物包括初沉池、调节池、冷却塔，经预处理后废水水温降至37 ℃左右，达到中温厌氧发酵所需的要求，同时它还能保证处理系统运行的稳定性。
2.2 UASB 反应器建有2座UASB反应器，总体尺寸为40 m×24 m×12.8 m，有效区高度为9.8 m。
每座反应器的总体积为6144m3(为目前我国最大的单体单室反应器)，有效体积率也高达76%。
实际运行的水力停留时间为32 h，容积负荷为8 kgCOD/(m3·d)，COD去除率为92%～93%，这在我国大型的UASB反应器中也是较高的［1、2］。
2.3 中沉池由于厌氧出水中带有一定的污泥，而好氧进水要求污泥含量较低，因此在UASB反应器后建一座中沉池用来去除大部分的厌氧污泥。
2.4 曝气沉淀池柠檬酸废水中含有大量的Ca2+(厌氧出水Ca2+高达700～900mg/L)，如不去除会对好氧设备及构筑物产生较大影响，曝气沉淀池就是针对去除Ca2+而设计的。
在池中Ca2+因适量曝气形成钙盐沉淀或被污泥吸附最终通过排放污泥将其去除。
设有两座曝气沉淀池，总尺寸为18 m×9 m×8 m，其对Ca2+的去除率达到30%以上，同时对COD 的去除率为40%～50%。
2.5 一体式氧化沟一体式氧化沟由厌氧段、兼氧段、好氧段、沉淀区、污泥回流区组成，在沟内完成废水中剩余有机污染物的水解、氧化及污泥回流过程，降低水中的污染物含量。
氧化沟尺寸为65 m×30 m×8 m，其出水COD在100 mg/L左右，COD去除率达60%以上。
2.6 滴滤床氧化沟的出水只能接近排放要求，因此须再加一级滴滤床进行深度生物处理以确保废水的达标排放。
设计两座直径为16 m的滴滤床，经终沉池沉淀后的出水COD为80～90 mg/L 。
3 运行情况整个废水处理系统自1999年12月投入运行以来，处理效果一直很稳定，运行情况见表2、图2。
表2 废水处理系统运行情况处理单元原水初沉池UASB反应器曝气沉淀池一体化氧化沟滴滤床COD(mg/L) 9000 10000 700 400 120 90 pH 4.5 4.5 7.1 7.8 8.0 8.0 SS(mg/L) 400 1000 200 100 50 4. 色度(倍) 180 200 20 50 30 25温度(℃) 65 70 34 30 30 25几个月的运行表明，整个废水处理系统对COD的去除率较高(99%以上)，同时具有较高的耐冲击能力。
4 污泥处置初沉池污泥主要由柠檬酸钙、玉米渣、菌丝体等组成，厌氧污泥的产量很低(0.05～0.1 kgSS/kgCOD)，所产的污泥大部分留在反应器内，少部分在中沉池沉淀，极少部分进入好氧系统中。
污泥经浓缩后用板框压滤机脱水，干污泥可利用。
厌氧污泥为均匀颗粒(粒径为1～3 mm)，脱水非常容易且不需添加絮凝剂。
曝气沉淀池的污泥含有大量的钙盐且污泥量较大，氧化沟的污泥量较少，滴滤床的污泥量更低，这些好氧污泥经浓缩后用带式压滤机进行脱水后外运填埋。
5 经济分析整个污水处理系统的总运行功率约为400 kW，运行费用约为0.8元/m3。
厌氧过程中沼气的产率为0.6m3/kgCOD，满负荷运行时沼气产量为29000～34000 m3/d(1m3废水产4～5m3沼气)，沼气的热值在35MJ/m3以上。
目前设计了一台4 t/h的燃气锅炉(蒸汽用于生产上加热)和一台1.68×107 kJ/h的直燃机(用于生产上溴化锂制冷)专门对沼气进行利用，由其回收价值每年可达200余万元，超过了废水处理系统的电耗费用。
另外，还有部分沼气供给食堂替代燃煤。
锅炉及溴化锂直燃机不运行期间(或用气量小于产气量时)安全自动燃烧系统自动启动进行高空焚烧。
凝-中空纤维膜微滤工艺处理微污染地表水的研究1 概述由于地表水的日益污染，野外作业人员很难找到不经处理即可饮用的天然地表水，应付突发的自然灾害（如地震、洪灾等）也需要效率高、机动性强的水处理设备。
传统净水工艺占地面积较大，工艺流程复杂；而一些附加的深度处理工艺（如生物处理、活性炭吸附、膜滤等）在改善水质的同时，使得传统工艺的缺点更为突出。
若将这些单元工艺合理组合，则能取长补短，达到更佳的处理效果。
本试验根据絮凝、活性炭吸附和中空纤维微滤膜各自的优缺点，设计运行了投加粉末活性炭（Powdered Activated Carbon，PAC）的膜絮凝反应器（Membrane Flocculation Reactor，MFR）。
PAC-MFR 可将去除大分子有机物的絮凝单元与去除小分子有机物的活性炭吸附单元相结合，最后通过微滤（Micro-Filtration，MF）膜实现液固分离，以获得良好的出水水质。
PAC-MFR与传统工艺相比具有机动灵活、处理效果好、体积小、构造简单、运行方便的特点。
2 试验材料与方法2.1 试验设备与材料设备的工艺流程如图1所示。
PAC-MFR设备总体积约为1.65 m3，分为絮凝反应器与膜分离器两个部分，其体积大致相同。
膜分离器内置膜组件12只，共72 m2，材质为聚偏氟乙烯（PVDF），膜孔径为0.22 μm，膜组件通过集水管连接，由出水泵抽吸出水。
整个反应器的运行由可编程序逻辑控制器（Programmable Logical Controller，PLC）控制。
PAC-MFR自备发电机，结构紧凑，可以放置在吉普车上运输。
2.2 试验装置的运行2.2.1 原水水质本试验原水取自天津大学青年湖湖水，该水混浊，呈绿色，有腥臭味，可见大量滋生的藻类，试验期间主要水质参数见表1：2.2.2 PAC-MFR的运行参数整个试验根据PAC消耗量及排泥量分为两个阶段。
PAC-MFR采用间歇进水、连续出水（每8 min出水有1 min间歇）的运行方式。
原水进入MFR后，在絮凝反应器的进水管中投加20～30 mg/L絮凝剂（FeCl3），经微絮凝后进入膜分离器，在膜分离器中投入20～40 mg/L PAC，吸附后通过微滤膜经泵抽吸出水。
2.2.3 水质分析项目及方法本试验所采用的水质分析方法遵循国家环境保护局的标准方法[1]，见表3。
3 试验结果及讨论3.1 对水质感官性状指标的改善PAC-MFR由于其膜截留作用，出水晶莹剔透，无色无嗅无味，感官性状良好。
该装置对浊度的去除率平均为94.03%，出水平均浊度为0.9 NTU，远低于国家饮用水卫生标准规定的3 NTU[2]，图2为PAC-MFR进出水的浊度及去除率。
3.2 对COD Mn的去除PAC-MFR中原水、出水、絮凝反应器及膜分离器混合液的COD Mn变化如图3及表4所示。
在第一个阶段，将500 g PAC一次性投入膜分离器中，其在膜分离器混合液中的浓度为0.75 g/L，之后每天排出膜分离器混合液50～80 L，同时适量投加PAC，维持膜分离器中PAC浓度恒定。
这一阶段中原水COD Mn应等于出水COD Mn与被絮凝去除的COD Mn及PAC吸附的COD Mn的代数和。
在该阶段前5天混合液和出水的COD Mn值均较低，但从第5天起呈上升趋势，造成该现象的原因是：一次性投入大量PAC，吸附了水中的有机物，因此COD Mn值较低；以及在该阶段排泥量较少，造成了有机物在膜分离器中的累积，从而使COD Mn值呈上升趋势。
此运行方式表明，有机物在膜分离器中呈累积趋势。
表4 各阶段PAC-MFR中COD Mn的平均值COD Mn(mg/L) 原水絮凝反应器混合液膜分离器混合液出水第1阶段18.28 16.80 21.38 5.98第2阶段21.00 23.59 24.06 6.85在第二阶段，采取每天排空膜分离器的方法，这样使膜分离器混合液COD Mn值有所降低；同时降低PAC投量，其出水COD Mn的平均值仍较上一阶段后期低（第一阶段第6～11天出水COD Mn平均值为7.57 mg/L）。
表4中絮凝反应器混合液的COD Mn是将该混合液用定性滤纸过滤后测得的，与原水比较，其两个阶段的去除率分别为8.0%和-12.3%。
有试验证明，絮凝对于分子量低于1000的有机物没有去除效果，反而会引起增加[3]，其原因可能是部分被大分子有机物或其他无机胶体吸附的小分子有机物在絮凝过程中由于这些大分子有机物或胶体与金属离子络合而释放出来所致。
在运行期间，曾试图加大PAC投量以改善出水水质，当将PAC投量由30 mg/L增加到60 mg/L时，膜分离器混合液COD Mn降低4～12 mg/L。
在整个运行过程中，出水COD Mn值除前5天较低，其后一直维持在6～7 mg/L左右。
出水水质不理想的主要原因是原水水质太差，其COD Mn劣于国家地面水环境质量标准（GB3838-88）中的Ⅴ类标准（COD Mn<10 mg/L）[4]；在第25天，曾经测定原水的COD Cr，其数值高达57.28 mg/L。
如果原水水质的COD Mn能够优于上述标准中的Ⅴ类标准，则出水COD Mn应能够低于5 mg/L。
3.3 对UV254的去除芳香族化合物或具有共轭双键的化合物在波长254 nm处有吸收峰[4]。
UV254对于测量水中天然有机物（如腐殖酸等）有重要意义，可作为总有机碳（TOC）及总三氯甲烷生成能（T-THMFP）的代用参数。
图4是PAC-MFR运行过程中原水、出水及去除率的变化情况。
运行期间出水平均值及去除率分别为0.109 cm-1和58.13%。
由图中可见，UV254的变化情况与COD Mn类似但波动较大：在第一阶段前期出水UV254较低，去除率总体呈下降趋势且后期波动很大；第二阶段出水UV254降低，去除率也趋于稳定。
3.4 对UV410的去除UV410主要反映水中具有较大共扼体系的有机化合物，如天然水体中的大分子腐殖质等，它们是地表水中的主要成色物质，因此UV410与水体色度有良好的相关性[5]。