甲醇制汽油工艺技术及特点简介

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第六章6.3甲醇转化制汽油

第六章6.3甲醇转化制汽油
§ 6.3 甲醇转化制汽油 -MTG(Methanol to
1.概述 ⑴甲醇作为燃料的一些缺陷
◆甲醇的热值只有汽油的一半;
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Gasoline)
◆纯甲醇在固定的沸点64℃(无沸腾范围)沸腾;
◆甲醇燃烧时火焰看不见,这是一个很大的安全问题.
◆甲醇吸湿性强; ◆甲醇和其氧化物(如蚁酸)会导致腐蚀想象发生;
◆甲醇可以任何比例溶于水,会对地下水源产生危害;
⑵流化床反应器 催化剂连续再生(催化剂与气态产物分离,部分去再生,用空气烧 去催化剂上的积碳); 反应热由催化剂外部循环直接或间接从流化床中移去(无需气体循 环移热); 优点: 反应热除去容易,热效率高; 没有循环操作装置、建设费用低; 可以低压操作; 催化剂可以连续使用和再生; 催化剂活性稳定; 缺点: 开发费用高,放大困难。
ⅲ:双孔沸石 主要是具有两组孔结构,即有十二元和八元环孔 口或十元和八元孔口的交联通道. 包括丝光沸石,菱钾沸石(offretite),林德t, 纳菱沸石(gmelnite),片沸石(heulandite),或斜法费 石(clinoptilolite),镁碱沸石(ferrierite),zsm35,zsm-38,辉沸石(stilbite),环晶石(dachiardite), 柱沸石(epistilbite)等等。
◆甲醇具有高毒性。
⑵MTG工艺的意义 意义:
典型工艺的核心: Mobil公司开发了ZSM-5沸石催化剂,使 甲醇转化成高辛烷值汽油。 1985年,在新西兰建成了第一套年产57 万吨汽油(辛烷值为93.7)的MTG工厂。
2.化学反应 MTG的基本原理:
⑴甲醇转汽油总反应: nCH30H→(CH)n+nH20 +Q ⑵过程反应 ①甲醇脱水生成二甲基醚 2CH30H---CH30CH3+H20

甲醇汽油标准及说明

甲醇汽油标准及说明
甲醇的脱水处理
通过脱水处理去除甲醇中的水分,防止水与甲醇 反应生成腐蚀性的甲酸。
甲醇的净化处理
去除甲醇中的杂质和有害物质,确保甲醇汽油的 清洁度和稳定性。
甲醇与汽油的混合比例
混合比例的调整
根据实际使用情况,适当调整甲醇与 汽油的混合比例,以达到最佳的动力 性能和燃油经济性。
混合均匀度
确保甲醇与汽油在混合过程中的均匀 度,以保证甲醇汽油的性能稳定。
02 甲醇汽油标准
国家标准
标准编号
GB/T 23799-2009
发布机构
国家质检总局
主要内容
规定了甲醇汽油的技术要求、试 验方法、检验规则及标志、包装、 运输、贮存等要求。
行业标准
标准编号:SH/T 0753-2005
发布机构:国家发改委
主要内容:规定了车用甲醇汽油的术语、技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存等 要求。
甲醇汽油的运输应使用专用的 油罐车或密封良好的容器,确 保在运输过程中不发生泄漏。
运输过程中应避免剧烈震动和 振动,防止油罐车或容器损坏。
运输过程中应保持甲醇汽油的 温度在-40℃~30℃之间,确 保其质量稳定。
安全注意事项
甲醇汽油具有易燃、易爆的特性, 因此应远离火源、热源,防止静
电和火花。
在处理甲醇汽油时应佩戴个人防 护用品,如化学防护眼镜、化学
为了提高甲醇汽油的性能和稳定性,可能需 要添加特定的添加剂,这增加了生产成本和 复杂性。
经济因素
01
成本与价格
甲醇汽油的生产成本相对较高, 导致其市场价格也相对较高,这 可能影响消费者的购买意愿。
政府政策
0203Biblioteka 市场接受度政府对甲醇汽油产业的支持和鼓 励政策,如税收优惠、补贴等, 将对其市场发展产生重要影响。

甲醇制汽油工艺

甲醇制汽油工艺

甲醇制汽油工艺甲醇制汽油工艺是一种新型的能源转化技术,它是将甲醇作为原料通过一系列的化学反应制备出汽油。

这种技术可以有效地降低石油资源的消耗,减少对环境的污染,因此备受关注。

下面将详细介绍甲醇制汽油工艺的原理、流程以及优缺点。

一、原理甲醇制汽油工艺是基于催化转化技术实现的。

首先将甲醇和氧气在催化剂的作用下进行氧化反应,得到一氧化碳和二氧化碳。

然后将一氧化碳和二氧化碳与水蒸气在催化剂的作用下进行合成反应,生成合成气。

最后通过调节合成气中各种组分比例,在催化剂的作用下进行加氢裂解反应,得到汽油。

二、流程1. 原料准备:首先需要准备好甲醇、空气和水等原料。

2. 氧化反应:将甲醇和空气送入催化器中,在适当温度和压力下进行催化燃烧反应,生成一氧化碳和二氧化碳。

3. 合成反应:将一氧化碳、二氧化碳和水蒸气送入催化器中,在适当的温度、压力和催化剂的作用下进行合成反应,生成合成气。

4. 加氢裂解反应:将合成气送入催化器中,在适当的温度、压力和催化剂的作用下进行加氢裂解反应,得到汽油。

5. 分离纯化:将汽油从反应产物中分离出来,并通过各种纯化工艺得到高纯度的汽油产品。

三、优缺点1. 优点:(1)甲醇是一种可再生资源,相对于石油资源更加环保和可持续。

(2)甲醇制汽油工艺可以有效地降低石油资源的消耗,减少对环境的污染。

(3)甲醇制汽油工艺可以根据市场需求灵活调整产量和品种,具有较好的市场前景。

2. 缺点:(1)甲醇制汽油工艺需要大量投资建设工厂和设备,并且技术难度较高,需要专业人才进行研发和生产。

(2)甲醇制汽油工艺中需要使用催化剂,催化剂的价格较高,对成本造成影响。

(3)甲醇制汽油工艺中需要消耗大量的能源,对环境造成一定程度的污染。

综上所述,甲醇制汽油工艺是一种具有广阔前景的新型能源转化技术,可以有效地降低石油资源的消耗,减少对环境的污染。

但是在实际应用中还需要克服一些技术难点和经济上的限制。

甲醇制汽油(MTG)

甲醇制汽油(MTG)

甲醇制汽油( MTG) 技术1 工艺技术简介1.1 技术开发过程甲醇制汽油( ) 技术于世纪年代由公司发明年,新西兰政府引进技术,建设了万吨年的以天燃气为源头的甲醇制汽油工业化装置,并成功运转年晋城煤业集团引进技术,建成世界第一套煤基甲醇合成油装置.1.2 MTG工艺技术特点天溪煤制油分公司装置利用美国美孚公司专利技术,由德国伍德公司完成基础设计,由化学工业第二设计院完成详细设计工艺选择了具有择型功能的沸石分子筛催化剂,可以直接用粗甲醇( ) 为原料,工艺设计合理,易于操作,紧急停车( ) 系统安全稳定,工艺生产的汽油几乎同石油生产的汽油相同,特别是该工艺生产的汽油不含硫和氮,烯烃含量低,辛烷值( 研究法) 不低于甲醇转化制汽油( ) 技术过程属于费托( ) 过程以外的合成油技术,突出的特点是能量效率高,流程简单,技术风险小,还能生产轻质烯烃和芳烃.1.3 工艺技术原理过程的基本原理是甲醇在酸性催化剂作用下转化为烃类混合物[1]甲醇首先在质子酸催化作用下脱水生成二甲醚(DME ) ,进一步转化生成烯烃,烯烃在催化剂总酸性作用下进一步实现择型转化反应,包含烯烃生成烷基化( 烃化,是指一个烯烃与一个烷烃结合成一个高支链化烷烃的反应) 齐聚( 聚合度介于单体与最终聚合物之间的一种分子量较低( 以下) 的聚合物,也称为低聚物) 芳构化( 主要制环烷烃或烷烃转变为芳香烃的过程) 裂解( 是指烃类在高温下分子链断链成小分子量的不饱和烃的过程) 和歧化( 也称自身氧化还原反应,是指通过一个或多个氢原子从一个分子转移到另一个分子,使一个分子氧化,一个分子还原) 等多部反应,最终得到烷烃烯烃和芳烃的混合物,即典型的汽油组分甲醇转化为汽油从化学计量上讲,组分的收率为烃和水在的烃类产物中,还有一部分不能进入汽油的组分中,这部分产物类似于液化石油气(LPG ) 过程如下见方程式(1 ) :过程是一个中等强度的放热反应,每转化甲醇所放出的热量大约为,工艺上采用两段反应,一段采用改性氧化铝为催化剂,实现甲醇脱水到二甲醚的目的,甲醇的转化通常达到平衡的转化率,放热约占总放热量的一段反应过程见图1二段采用改性分子筛催化剂,完成甲醇二甲醚和水的混合物到汽油组分的转化,放热约占总放热量的二段反应过程见图图二段反应过程化学反应式见( 3) :二段甲醇和二甲醚的转化率保持100%; 当转化率低于100%时,催化剂需要烧炭再生由于一段和二段采用的催化剂的本质不同,其寿命也存在很大的差距,通常情况下一段的催化剂寿命在1年以上,而二段催化剂的单程寿命在20天左右,公司固定床工艺中二段催化剂的单程寿命约为20天,总寿命约为1 年.1.4 工艺流程示意图2 MTG装置运行情况天溪煤制油分公司MTG装置自2009年6月28日投入运行,工艺运行稳定,装置运行负荷达到设计要求,装置连续运行时间达到100天以上.2.1 项目自主攻关以煤为源头的装置,天溪公司是世界第一套,而且装置面临着国产化开车试车的磨合过程,美孚公司也没有具有运行经验的工程人员因此,装置的开车过程是一个自主攻关的过程..在MTG装置试车前的一次性整改中,天溪公司进行了脱乙烷塔再沸器稳定塔再沸器等190余项整改; 在MTG开车过程中,天溪公司成功控制了催化剂超温问题; 并较好地解决了轻重油合理分离问题,对油品质量进行严格控制,实现了装置连续稳定运行的目标. 2.2 汽油品质虽然催化剂的性能存在周期性变化,MTG装置合成的油品中辛烷值基本稳定93左右,烯烃含量仍然保持在较低水平10%左右,并且随着催化剂的不断失活再生,活性逐渐稳定,油品中的烯烃含量呈下降趋势,见表1从2010年7月1日起开始执行的新的国Ⅲ汽油标准主要是对汽油中烯烃含量苯含量和硫含量做了更加严格的限制我国目前生产的汽油大部分来自重油催化裂化过程( FCC),FCC过程生产的汽油的特点之一是烯烃含量高,一般达到40%-60%,降低汽油烯烃含量的技术难度较大而甲醇转化制得的汽油中烯烃含量总体水平在10%左右,诱导期在1000min左右,安定性较好,是十分理想的优质汽油调和组分,也可单独作为汽油使用作为优质汽油调和组成的意义在于,在新的国汽油标准实行后,石油炼制行业将面临炼油成本大幅度上升的问题,而采用技术合成的汽油又可能成为低成本解决汽油品质问题的有效措施之一,见图6-72.3 产品特点MTG技术生产的煤基合成油品经山西省产品质量监督检验所检测各项指标合格,品质优良,具有低烯烃无铅无硫无残留物诱导期长,且动力性好节油性好的特点,达到国Ⅲ标准,同时也可以达到京Ⅲ标准,既可以作为优质汽油调和剂,也可以作为一种高清洁的车用燃料,见图8表13 结语经过一年多的生产运行,MTG技术的可行性已经得到了验证从资源丰富的劣质煤出发,通过MTG技术生产无硫无铅低烯烃的高清洁汽油,既可以缓解我国石油资源紧张局面,也有利于产煤大省煤炭资源优势转化,具有较好的工业应用前景和经济效益.参考文献[1]曹永坤甲醇制气油甲醇制烯烃技术进展及工业应用[J煤化工2010,38,(04 ) :25-27 ::。

进口甲醇汽油生产工艺

进口甲醇汽油生产工艺

进口甲醇汽油生产工艺进口甲醇汽油是一种以甲醇为原料生产的汽油替代品。

随着能源需求的增长和环境保护意识的提高,进口甲醇汽油作为一种新型的清洁能源逐渐受到人们的关注。

在生产工艺上,进口甲醇汽油主要包括甲醇制备、转化和精制三个步骤。

首先是甲醇制备。

甲醇制备主要通过合成气转化为甲醇。

合成气一般是指一氧化碳和氢气的混合物,常规的制备方法是通过煤气化或天然气重整生产合成气。

合成气经过一系列的净化处理后,进入合成反应器。

合成反应器通常采用低压或中压固定床催化剂反应器,反应器中的甲醇合成催化剂可以是氧化锌、铝酸系列催化剂等。

在反应器中,合成气中的一氧化碳和二氧化碳与氢气发生反应生成甲醇。

甲醇合成反应是一个放热反应,反应产物经过冷却和净化处理后,得到纯度较高的甲醇。

然后是甲醇转化。

甲醇转化主要是通过甲醇脱氢和甲醇裂解两个步骤将甲醇转化为高碳烃和低碳烃。

甲醇脱氢是将甲醇分解为一氧化碳和氢气的反应,常用的脱氢剂是金属氧化物催化剂,如铜、锌等。

甲醇脱氢反应是一个吸热反应,需要通过加热提供能量。

甲醇裂解是将甲醇分解为较低碳数的烃类的反应,一般通过加热高温条件下进行,反应产物主要有甲烷、乙烷等。

最后是甲醇汽油精制。

甲醇汽油精制主要是通过一系列的分离和等温加氢处理将甲醇转化为汽油。

甲醇汽油含有大量的低碳烃,其中以甲烷和乙烷为主要成分。

在精制过程中,首先通过分离技术将甲醇汽油中的杂质去除,包括水分、酸性物质等。

然后将甲醇和水分离开,得到高纯度的甲醇。

接下来,甲醇经过等温加氢处理,将低碳烃转化为较高碳数的烃类。

这种等温加氢处理通常在催化剂的作用下进行,催化剂可以是金属氧化物等。

加氢反应后,甲醇转化为有机烃类,其中主要是汽油成分。

最后通过分离技术将汽油提纯,去除不同碳数的烃类,得到纯度较高的甲醇汽油。

总而言之,进口甲醇汽油的生产工艺主要包括甲醇制备、转化和精制三个步骤。

这一工艺通过合成气转化为甲醇,然后将甲醇转化为高碳烃和低碳烃,最后将甲醇转化为汽油。

甲醇制汽油工艺

甲醇制汽油工艺

MTG全工艺过程
MTG固定床工艺流程

青 衣
由两步脱水反应器系统组成 •

• • •

第1步反应器内,生成接近平衡的甲醇/二甲醚/水混合物; 在含有ZSM-5催化剂的第2步反应器中生成烃。 第2步产品后冷却,使之在高压分离器中闪蒸,得到的轻 质气体循环回第2 步反应器,以控制反应温度的上升。 最后去分馏塔,分离出液态烃、气态烃和水。 循环气不出脱水反应器的气体体积比是9,控制温度可以增 加汽油的收率。 当反应产物中测定出未反应的甲醇时,表明催化剂结炭,活 性已达丌到要求。 此时,采取空气不氮混合气燃烧法除去催化剂表面的积炭, 从而使反应器内的催化剂再生。
多管式反应器法
多管式反应器法
• 原料甲醇和循环气与反应器出来的气体进行热交换, 将温度调整到所需要的反应温度。 • 气体与甲醇的混合物从上部进入多管式反应器,通过 管内装填的催化剂催化转化为烃。 • 反应热由多管式反应器壳程循环的熔融盐带入蒸汽发 生器中产生高压蒸汽。 • 从多管式反应器山来的生成物通过热交换器冷却至常 温。液态烃与水利循环气分离后,循环气由压缩机循 环回转化工序。用氮和空气的混合气燃烧除去催化剂 表面积炭使之再生。 • 从分离器出来的烃进入稳定塔,在塔上部将C4以下烃 和惰性组分分离,塔底产物为C4以上烃。将塔上部产 物送入甲醇合成装置作为工艺气或燃烧气使用,或在 C3-C4同收塔作为C3-C4烃回收使用。
埃克森—美孚甲醇制汽油工艺(MTG工艺)
MTG工艺是指以甲醇作原料,在一定温度、 压力和空速下,通过特定的催化剂的脱水、低聚、 异构等作用转化为C11一下的烃类油。 • 由Mobil公司开发的甲醇于ZSM-5分子筛催化 剂上转化成芳烃的基础上发展而来的。Mobil法甲 醇制汽油技术首次发表于1976 年,它首先以煤或 天然气作原料生产合成气,再以合成气制甲醇,最后 将粗甲醇转化为高辛烷值汽油。 • 该工艺有固定床、流化床和多管式反应器法三种 工艺。

MTG(甲醇制汽油)工艺过程

MTG(甲醇制汽油)工艺过程

甲醇制汽油工艺过程固定床绝热反应器一步法甲醇转化制汽油技术及JX6021催化剂固定床绝热反应器一步法甲醇转化制汽油主要应用于煤化工领域和石油化工领域。

属于以煤炭为原料生产清洁汽油的煤炭转化技术。

要实现甲醇转化制汽油过程,需要解决两个方面的问题。

一方面需要解决催化剂问题,通过对催化剂表面酸性、孔道结构等的调整,使生成的烃集中在C5~C10范围内;另一方面,需要采取适当的工艺措施,将反应释放的大量热量移出反应器,使反应器温度得以控制。

一步法甲醇转化制汽油过程的化学原理该反应的主要原理是,甲醇在酸性催化剂作用下脱水,生成完全不含氧元素的烃类物质:在适当的催化剂和适当的工艺条件下,由于分子筛催化剂的孔道制约和择型作用,上述反应生成的烃类物质的碳原子数主要集中在C5~C10之间,符合汽油馏分的基本要求,可以直接作为产品汽油使用,也可以作为石油路线炼制汽油的优良组分油使用,以提高石油路线汽油的品质。

上述反应同时生成部分C3~C4烃,经分离后,这部分产物可以作为液化石油气(LPG)使用;同时生成少量甲烷、乙烷,可以作为生产过程的燃料使用。

上述反应是一个放热过程,每转化1kg 甲醇,放出热量为1.74MJ。

甲醇转化制汽油的ZSM-5分子筛催化剂由山西煤化所独立开发,工艺过程由山西煤化所和化学工业第二设计院合作开发。

技术的主要特色是甲醇在分子筛催化剂的作用下,一步转化为以汽油为主的烃类产物。

固定床绝热反应器一步法甲醇转化制汽油技术与国外MTG技术的区别是,一步法技术省略了甲醇转化制二甲醚的步骤,甲醇在ZSM-5分子筛催化剂的作用下一步转化为汽油和少量LPG产品,其显著优点是工艺流程短,汽油选择性高,催化剂稳定性和单程寿命等指标均优于已有技术。

甲醇转化部分的工艺流程示意图见图1。

图1一步法甲醇转化制汽油工艺流程示意图原料甲醇经预热气化,与循环气体混合,达到反应温度后,进入装有JX6021催化剂的MTG反应器,在催化剂的作用下转化为以C5~C10为主的烃类混合产品和水。

甲醇制汽油工艺技术概论

甲醇制汽油工艺技术概论

甲醇制汽油工艺技术概论1 前言最近几年来,在石油资源不断紧缩的阻碍下,煤制油(CTL)研究不断升温,而甲醇制汽油(MTG),作为CTL后半段的核心工艺,也再次受到青睐[1]。

甲醇制汽油(MTG)工艺是在Mobil公司开发的甲醇于ZSM-5分子筛催化剂上转化成芳烃的基础上进展而来的。

它第一以煤或天然气作原料生产合成气,再以合成气制甲醇,最后将粗甲醇转化为高辛烷值汽油。

Mobil法甲醇制汽油技术第一次发表于1976年,历经30连年的改良和创新后,MTG工艺技术有了专门大的进步[2,3],与石油炼制生产汽油线路的竞争力也愈来愈强,这对我国来讲尤其重要。

我国拥有丰硕的煤炭资源,MTG工艺的应用不仅能够优化我国的能源配制和利用,推动可持续进展,而且还有助于减缓国内甲醇生产能力多余的局面。

与其他甲醇下游技术相较,甲醇转化制汽油技术相对简单,在反映器技术、油品后处置技术及油品品质等方面都有必然优势。

而且,甲醇转化生产的汽油经简单加工即可直接利用,也能够作为优质汽油组分进行高清洁汽油(国Ⅲ标准)的调合[4]。

由此来看,MTG工艺在国内具有良好的应用前景,可是,目前国内在这方面的研究,尤其是对MTG催化剂的研究并非多。

采纳自主研发的高性能催化剂,不仅能够提升MTG 工艺的经济性和竞争性,还能够推动国内CTL工业的快速进展,为此,对MTG催化剂及MTG工艺进程的研究是十分必要的。

2 MTG工艺的应用美国Mobil公司最先在1986年初就在新西兰实现了MTG的工业化[5],所建装置年产合成汽油60万吨,并成功运行了10年。

以后随着石油价钱的回落,该装置改成生产化学级甲醇。

二十连年来,有关煤汽化制甲醇,再由甲醇制汽油的研究从来没有停止过,而且工艺技术也越发成熟[2]。

2020年3月下旬,世界首家煤基甲醇合成油企业——晋煤集团天溪煤制油分公司煤合成油示范项目试产成功。

其中的甲醇制汽油装置采纳埃克森美孚研究工程公司的专有工艺,以ZSM-5沸石为催化剂将甲醇转化为辛烷值为92的汽油,不产生费-托工艺的蜡副产物。

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MTG工艺技术及特点简介
1、ZSM-5催化剂
对MTG工艺的研究,核心技术是催化剂的研制。

ZSM-5催化剂是MTG法取得成功的关键。

这种合成沸石具有两种相互交叉的孔道,椭圆形+元环直孔道和圆形正弦状弯曲孔道。

孔道的孔经大小恰好保证生产在汽油沸程内的烃类。

ZSM-5合成沸石具有下述特点:
1)选择性好。

由于ZSM-5合成沸石具有特定结构和孔道尺寸,所以它能使汽油沸点范围内的烃分子通过,而临界尺寸大于均四甲基苯的分子很难通过。

也就是说,反应产物是以10或11个碳原子的烃类为高限,基本上不生成C11以上的烃,因而该催化剂的选择性好。

2)活性高。

在甲醇制汽油的反应中,ZSM-5沸石与其他沸石相比不仅C—C键的形成能力强,而且活性下降也较慢。

用Y型分子筛不能生产芳烃。

用丝光沸石时,在300 ℃时也只能生成少量芳构化产物,但用ZSM-5沸石在300℃时已发生明显的芳构化,在380 ℃芳构化程度很高。

ZSM-5分子筛除了具有缩合、芳构化的功能外,还有许多用途,如石油馏分脱蜡,由乙烯和苯制取乙苯,甲苯歧化为苯和二甲苯等工艺中均使用。

因此,它是人们熟知的经典催化剂。

2、反应原理
甲醇转化的反应较复杂,首先甲醇脱氢转化为低分子烯烃,再进一步与较大分子的烯烃反应生成烷烃、环烷烃和芳烃。

用ZSM-5沸石把甲醇转化成汽油的工艺过程可以表示为:nCH3OH → (—CH2—)n 反应是放热反应,甲醇可以完全转化。

起始的脱水反应很快地形成了甲醇、二甲醚和水的混合物,含氧物进一步脱水得到C2~C5轻质烯烃。

当甲醇脱水反应完成后,进一步反应则是C2~C5烯烃的缩合、环化,生成分子量更高、在汽油沸程内的烃类,以及C6以上的芳香烃、链烷烃等,最终形成C2~C11的烃类混合物。

反应速率的控制步骤是含氧物转化为烯烃这一步。

它是一种自催化反应,如果没有烯烃,反应速率就缓慢;若增加烯烃浓度,反应就加快,因此采用轻烃再循环的办法,对提高反
应速率有利。

总之,甲醇转换为汽油的关键是采用具有特定结构的合成沸石催化剂(晶体硅铝酸盐分子筛)。

催化剂内有合适尺寸的通道,仅允许汽油馏程的烃分子进入其中,并限制产物的高限为C10或C11烃。

更长的烃分子不能穿过通道,而且在进一步的反应中被打断。

这一特性保证了甲醇转化制汽油工艺的高选择性。

3 、 MTG工艺特点
1)、强放热反应
汽油是沸点在一定范围内的烃类混合物,将甲醇转化为烃类和水是强放热反应。

CH3OH → 1/2 CH3OCH3十1/2H2O + 10.08 kJ
1/2 CH3OCH3 → (—CH2—)n + 1/2H2O+ 18.69 kJ
(—CH2—)n→ 烃+15.96 kJ
甲醇转化为烃类总反应热约1400kJ/kg甲醇,绝热温升可达600℃,大大超过甲醇分解成CO和H2的温度。

因此,固定床反应器必须采用多段式。

通常采用二段反应器,在第一段反应器中,采用Y型氧化铝等甲醇脱水催化剂生成二甲醚,在第二段反应器中,反应物在ZSM-5型沸石催化剂上转化成烃类。

当采用流化床反应器时,床层内安装传热盘管,或将催化剂通过冷却器循环,以回收热量,产生高压蒸汽。

2)、要求甲醇完全转化。

MTG法的产物主要是烃类和水,未转化甲醇必须溶于水相,如果转化不完全,就需设置回收甲醇的蒸馏装
3)、催化剂失活。

积炭是催化剂失活的主要原因,固定床反应器中,床层上部催化剂首先积炭而失活,并逐渐发展到下层。

较高的催化剂床层,可使催化剂运转周期延长。

水蒸气也会使催化剂失活。

因此,必须采用较低的反应温度和低水分压,防止催化剂失活,采用轻烃再循环有利于降低水的分压。

4)、生成均四甲基苯。

采用固定床工艺得到的汽油,均四甲基苯含量为4%~7%(质量),这样的含量会导致汽车发动时,有固体积聚在汽化器中。

均四甲基苯是由苯与甲醇或二甲醚甲基化反应所生成,采用低甲醇分压和高反应温度可以降低它的含量。

如果采用小粒度催化剂,也可降低均四甲基苯的含量。

4、 MTG工艺收率
MTG反应实际上是甲醇脱水,其中的—CH2生成汽油,理论上这个数值是0.4375,即每吨甲醇最多能够得到437.5kg的烃类。

也就是说,2.2857 t甲醇最多能转化为1 t汽油。

这还仅仅指原料而已,不包括其他。

实际每吨汽油消耗2.5吨甲醇。

5、MTG工艺路线
现有的MTG工艺路线可以分为三条,即经典的固定床工艺,流化床工艺,多管式反应器工艺。

经典的固定床工艺:原料甲醇经预热器、蒸发器及过热器后,进入脱水反应器,在Cu/Al2O3催化剂上甲醇脱水生成二甲醚。

从脱水反应器出来未反应的甲醇、二甲醚、水,与来自汽油分离塔的压缩循环气混合后,进入转化反应器,通过ZSM-5催化剂转化为烃。

出转化反应器的气体,一部分预热原料甲醇,一部分与循环气换热,然后去汽油分离塔,分离出液态烃、气态烃和水。

循环气与出脱水反应器的气体之比是9∶1,控制温度可以增加汽油的收率。

当反应产物中能测定出甲醇时,表明催化剂已经结炭,活性达不到要求。

这时,反应器内的催化剂需要再生,采取的办法是用空气与氮的混合气燃烧除去催化剂表面的焦炭。

工业化的流程中并联设置四台转化反应器,三台运转,一台再生催化剂。

生成物中C1和C2极少,同时副产少量的C3和C4,80%左右的是C5+。

烃类产物中85%为汽油,其辛烷值(研究法)高达93;其他是液化石油气和少量的燃料气。

固定床法的优点是转化率比较高。

甲醇转化制汽油技术相对简单,在大量甲醇产能过剩
需要大规模转化的情况下,如石油在70美元/桶以上,MTG在中国有醇无油的省份可以立足。

一件对一个人来说是机遇的事,一群人同时去兑现,就是灾难。

甲醇制乙烯(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)、甲醇制汽油(MTG)三大甲醇下游新技术目前在国内都处于工业化试验阶段,无一技术成熟,投资建设项目需谨慎。

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