三芳基硫wong六氟锑酸盐引发环氧树脂阳离子光固化的研究
三芳基硫六氟锑酸盐引发环氧树脂阳离子光固化的研究

三芳基硫六氟锑酸盐引发环氧树脂阳离子光固化的研究说到环氧树脂,咱们不得不提它那种强大的耐用性和超高的粘结力,简直是各种工业应用中的得力助手。
可是,你知道吗?环氧树脂的固化过程一直是个大麻烦。
这就像是你做饭时,总是难以掌握火候,稍微一不小心就变成了黑炭——而环氧树脂也是,固化不当,产品的质量就大打折扣了。
传统的固化方式大多需要加热,工艺复杂、能耗高,弄得人头大。
不过,这次我们要聊的,是一种很酷的新方法,能让环氧树脂“乖乖听话”,快速固化,并且完全不费吹灰之力!它就是——三芳基硫六氟锑酸盐引发的阳离子光固化。
这名字是不是听起来就很高大上,甚至有点儿让人觉得复杂、难懂?别紧张,咱们来慢慢剖析这个看似神秘的东西,大家都能明白。
简单来说,三芳基硫六氟锑酸盐就是一种特殊的化学物质,当它被紫外光照射后,能够引发环氧树脂的固化反应,换句话说,它能把环氧树脂从液态变成固态。
你要是觉得这一点没啥大不了的,那就大错特错了!你想想,如果你能利用光照来“调教”环氧树脂,它的固化过程是不是变得既快速又省心了呢?真的是“事半功倍”!咱们得聊聊这三芳基硫六氟锑酸盐到底有啥神奇的魔力。
它是阳离子型的引发剂。
这是啥意思呢?简单来说,它是通过吸收紫外线照射,释放出一些能让化学反应迅速进行的小伙伴。
环氧树脂在它的催化下,可以快速“结婚”,变成一个坚固的固体。
过程几乎不需要热量加持,紫外光一照,哒哒哒,瞬间就能让环氧树脂硬化成型,简直比你点燃一根火柴的速度还要快!更重要的是,这种方式不像传统的热固化那样对环境要求那么高,也没有那么多的能耗,省时又省力,简直是工业界的一块宝石。
咱们就得聊聊这个“阳离子光固化”到底有多牛。
大家都知道,环氧树脂的固化过程,传统的方式大部分是通过加热或者是加入固化剂来完成的。
这虽然可以,但是加热会带来高能耗,且往往会影响到材料的性能。
而阳离子光固化的好处就在于,它能直接利用紫外光来启动化学反应,反应速度超快,几乎一照就成型,而且不像传统的热固化那样要依赖高温,不会损害环氧树脂的本质性能。
正丁基缩水甘油醚的合成及作为阳离子型UV固化稀释剂的研究

Polym Chem,2001。39(14):2385~2395 Sangermano M,Malucelli G,Morel
F,et
a1.Cationic
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定的指导意义。 b.把正丁基缩水甘油醚作为稀释剂加入到环 氧树脂E一51中,然后加入三芳基锍镣六氟锑酸 盐,制备了阳离子型光敏涂料。UV固化膜的拉 伸测试表明,正丁基缩水甘油醚是一种良好的阳
9 8
polymerization of vinyl ether systems[J].Eur Polym J。1999, 35(4):639~645 Decker
C,Bianchi
C,Decker
D,et
a1.Photoinitiated poly-
Org Coat,
merization of vinyl ether-based 2001,42(3):253~266
2.3
罩
氢氧化钠加入量对收率的影响
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在正丁醇与环氧氯丙烷的投料量以及三氟化 硼乙醚络合物用量确定的情况下,适当加入过量 的氢氧化钠,有利于醚化物转化为环化物,即有利 于产物收率的提高。如图3所示,随着氢氧化钠 与正丁醇摩尔比的增加,成环反应产物收率逐步
温度,℃
图4成环反应温度对反应产物环氧值的影响
献
10陈平,刘胜平.环氧树脂[M].北京:化学出版社,1999.44~ 参考文
47
11邱进俊,刘承美,包瑞,等.可注射性骨修复材料不饱和聚磷 王德海,江棂.紫外光固化材料理论与应用[M].北京:科学出 版社,2001.316~319
率法[11‘,对其光敏性进行评价,结果见图7。从 图7可知,该光敏树脂只需6 rain就能基本固化 完全,说明正丁基缩水甘油醚作为稀释剂配制的 光敏树脂其光敏性好。
环氧树脂固化技术及其固化剂研究进展

・30 ・
热 固 性 树 脂
第 16 卷
改性酚醛树脂 , 部分已商品化[ 3 ,4 ] 。该固化剂可使 通用环氧树脂耐 300 ~ 400 ℃ 高温 , 具有洁净安全 的高阻燃性能和突出的耐烧蚀性能 , 在高温下其固 化物即使分解 , 残碳层仍具有原材料的部分性能 。 F 固化剂自身无污染 , 可以长期贮存 , 施工简便 , 既可以粉末使用 , 又能以溶液使用 ; 既可高温固
第 16 卷第 3 期 2001 年 5 月 Vol. 16 No. 3 May 2001
热 固 性 树 脂 Thermosetting Resin
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环氧树脂固化技术及其固化剂研究进展
王 伟
( 天津大学材料学院 , 天津 300072)
摘 要 : 综述了近年来国内外关于环氧树脂的热固化 、微波固化及光固化技术的研究情况 。在热固化技术领域 , 着重介绍了具有高耐热性 、阻燃性 、韧性等性能的几种功能性固化剂以及几种新型改性胺类固化剂 ; 通过与热 固化的对比 , 对环氧树脂的微波固化体系进行了初步的分析与探讨 ; 在光固化技术领域则主要概述了环氧树脂 的阳离子紫外光固化体系与自由基 - 阴离子混杂光固化体系的进展情况 。 关键词 : 环氧树脂 ; 固化技术 ; 固化剂 中图分类号 : TQ32315 ; TQ3141256 文献标识码 : A 文章编号 : 1002 - 7432 (2001) 03 - 0029 - 05
第3期
王伟 : 环氧树脂固化技术及其固化剂研究进展
・31 ・
213 改性胺类固化剂
为了克服胺类固化剂的脆性、不良的耐冲击 性 、欠佳的耐候性及毒害作用 , 必须对胺类固化剂 进一步改性 , 以便获得无毒或低毒 、可在室温条件 下固化的胺类固化剂 。 目前使用的胺类固化剂如间苯二胺 , 4 ,4′ - 二 氨基二苯砜 , 4 , 4′ - 二氨基二苯甲烷等 , 由于毒 性 、低溶解性及高放热性等 , 限制了其应用范围 。 刘培等 [ 6 ] 合成的 4 ,4′ - 双 ( 3 - 氨基苯氧基 ) 二苯 ( ) 砜 m - BAPS , 是一种新型的芳香族二胺固化 剂 , 能改善环氧体系的结构性能 , 增加体系的韧性 及耐湿热性 , 并能降低固化温度 。同时利用盐酸盐 法对该固化剂进行了精制 。 针对以往的改性胺类固化剂使用甲醛水溶液的 不便 , 白力英 [ 7 ] 利用多聚甲醛代替甲醛水溶液 , 在溶剂中使多聚甲醛与尿素 、苯酚反应 , 制得不挥 发的尿素 - 苯酚 - 甲醛缩聚体 , 然后将此缩聚体与 乙二胺反应制得新型环氧树脂固化剂 U PFA 。利用 此工艺 , 可避免使用甲醛水溶液 , 免去体系中引入 水 、产品处理复杂 , 乙二胺损失较大等 。同时可以 降低成本 , 使反应条件温和 , 易于实现产品的工业 化和商品化 。 双氰胺是一种最为常用的潜伏型固化剂 , 但固 化温度较高 、在环氧树脂中溶解性不好 , 不利于湿 法成型 。利用苯胺 - 甲醛对其改性[ 8 ] , 改性后的 双氰胺可溶于丙酮和酒精的混合溶剂之中 , 并在丙 烯酸钝化咪唑的作用下 , 可于 125 ℃中温固化树 脂 , 该固化产物具有良好的室温性能和湿热性能 。 传统的脂肪胺固化剂由于毒性较大已逐渐被淘 汰 , 目前常用 T31 改性胺固化剂 , 但其固化制品脆 性较大 , 冲击强度偏低 。袁劲松等[ 9 ] 合成了新的 Tcs 固化剂 , 其固化性能与 T31 相当 , 但在冲击强 度方面有很大的提高 。 3 微波固化体系 近 10 年来 , 微波作为材料制备过程中的能量 来源 , 倍受关注 。与传统供热相比 , 微波具有传热 均匀 , 加热效率高 , 易于控制的优点 。关于微波控 制的有机物反应体系已有大量文献报导[ 10~14 ] , 但 在其化学反应过程中是否存在 “微波效应” , 即非 热效应 , 目前尚无一致意见 。 微波也可用于聚合物反应体系之中 , 人们对环 氧树脂的微波固化反应同样进行了大量研究报导。 Wei 等[15 ] 将双酚 A 环氧树脂 ( DGEBA) / 间苯二胺 ( m PDA) 、双酚 A 环氧树脂 ( DGEBA) / 二氨基二
双酚A型环氧树脂作为主要组分的紫外光固化涂料的制备及性能研究

南 昌大学学报 ( 理科版 )
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三芳基锍鲐六 氟锑 酸盐为两种鲻盐混合物 , 常简写 为 A3 SF 通 rS b
1 2 实验仪 器 .
化机 箱 中 , 辐射 固化 6mn 然后 , 铝 片弯 曲至某半 i, 将 径 , 膜无 断 裂 则 柔 韧 性 通 过 了某 半 径 ( 常 用 小 涂 通 于某 半径 m 表示 ) m 。
中 图 分 类 号 :Q 2 . T 335 文献标志码 : A
自从 1 6 9 8年德 国 B y r 司对不 饱 和 聚 酯/ ae 公 安
聚 己 内酯 二元 醇 Pl l 00 oy 一 2 1为辅 料 以及 三 芳基 锍 o 镥盐 为 阳离子 紫外 光 引发剂 制备 了一 系列 紫外 光光 固化 材料 即光 固化 涂料 , 对其 光 固化涂 料 的黏度 , 光 敏性 及其 光 固化膜 的拉 伸力 学性 能 以及 硬 度和柔 韧
16 固化膜 铅笔 硬度 的测定 .
Ir u— R Y 0 能控 制光 固化 机 系统 , NI EL A 40智 深 圳市 慧 硕 机 电有 限 公 司 ; T 型 漆 膜 柔 弹 性 实 验 QX 器, 天津永利 达材 料 实 验 机 有 限 公 司 ; H 型 漆膜 Q Q 铅 笔硬 度计 , 江西 博力 仪器设 备有 限公 司 ; 电子拉力 试 验机 , 深圳 市瑞 格尔 仪器有 限公 司 ;J 00型精 J 一10 密 电子 天平 , 国双杰 兄弟集 体有 限公 司 ; 氏提取 美 索
数 4 0 。同时 , .% 对该 紫外光 固化涂 料的贮存 稳定 性以及它的光固化膜的拉伸性能 , 柔韧性 , 铅笔硬度进 行 了研究 。 实验结果表 明该 紫外 光固化涂料在暗处贮存稳定性好 , 紫外 光固化膜性能较佳。 且 关键词 : 环氧树脂 ; 紫外 光固化 ; 涂料 ; 阳离子
阳离子光固化介绍

1、阳离子光固化基本原理
阳离子固化是阳离子引发剂在紫外光辐照下产生质子酸或路易斯酸, 形成正离子活性中心, 引发 活性树脂或活性单体发生阳离子的交联和聚合反应的过程。 阳离子光引发剂受到 250 –360 nm 范围的辐射照射产生活性碎片,产生超强酸诱导开环反应进行。 下图是以碘鎓盐为光引发剂,引发环氧单体发生阳离子光固化反应的机理示意图:
20、阳离子光固化存在的一些问题
问题点: (1)固化速度慢 (2)低聚物和活性稀释剂(单体),引发剂种类少; (3)低聚物黏度随相对分子质量增大而升高很多、价格高、固化产物性能不易调节。 解决方法: (1)阳离子-自由基混杂光固化体系, 引发剂的协同反应 :二苯碘鎓盐和三苯碘鎓盐在紫外光照射下既能产生强酸,引发环氧化合物
9、常用阳离子光引发剂2
GR-IS-003 ( 4- 辛烷氧基苯基) 苯碘六氟锑酸盐 。
特点: 白色粉末, 紫外吸收峰 247nm ; 良好的感光性、 热稳定性和光引发活性 , 与各种单体 的相容性好 , 适用范围广。 应用: 可用于环氧、 氧杂环丁烷和乙烯基醚配方的阳离子固化。
10、常用阳离子光引发剂3
3、阳离子光引发剂1
最先开发并商品化的紫外光阳离子引发剂是重氮盐体系,如苯基重氮氟硼酸盐等,它在紫外光照 射之下分解生成 BF3。 生成的 BF3是一种路易斯酸,它可以直接引发阳离子聚合,也可与水反应生成质子,再由质子引 发聚合。 这种聚合物体系的存储性比较差而且成膜时可能因氮气气泡的存在或不能及时逸出,使得聚合物 膜产生针孔缺陷。
17、阳离子光固化活性稀释剂2
杂环类活性稀释剂 : 环氧乙烷类化合物和氧杂环丁烷类化合物,后者的碱性明显强于前者 , 也意味着亲核性更强 , 因 此有更高的反应活性。
阳离子型UV光引发剂--三芳基硫鎓盐的合成

阳离子型UV光引发剂--三芳基硫鎓盐的合成凌华招;谢川【摘要】以硝基苯、浓硫酸、六氟磷酸钾和碘酸钾为原料,经氧化、取代、置换反应得到3,3′-二硝基二苯基碘六氟磷酸盐(2). 2与苯硫醚在苯甲酸铜的催化下合成了3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸盐(3). 3是一种新型的三芳基硫鎓盐阳离子UV光引发剂,其结构经UV , 1H NMR, IR及MS确证.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2006(014)002【总页数】2页(P170-171)【关键词】硫鎓盐;阳离子光引发剂;合成【作者】凌华招;谢川【作者单位】四川大学,化工学院,四川,成都,610065;四川大学,化工学院,四川,成都,610065【正文语种】中文【中图分类】O625.7UV光固化技术是一项环保、节能、高效的技术。
因快速固化、低污染、低成本等优良的性能而得到广泛应用。
特别是阳离子光引发剂的研究和应用,不仅很好地解决了以往自由基型光引发剂引发光聚合时所存在的缺点(氧阻、内应力大、固化收缩率高、粘接性不好等),而且在阳离子光引发剂的研究基础上,开发了环氧化合物、环醚等为单体的阳离子光聚合体系,从而拓宽了UV光固化体系的应用领域[1~3]。
三芳基硫鎓盐是用得最多、最广泛的阳离子聚合光引发剂之一,它能溶于绝大多数阳离子聚合的单体中[4]。
其引发速度虽然没有其它阳离子光引发剂快,但却具有最高的热稳定性,光引发性能也较好[5]。
本文采用碘和碘酸钾在浓硫酸的条件下发生氧化还原反应生成硫酸碘氧盐,此盐与硝基苯反应合成3,3′-二硝基二苯基碘硫酸氢盐(1), 1与六氟磷酸钾发生置换反应得到3,3′-二硝基二苯基碘六氟磷酸盐(2)。
2在苯甲酸铜的催化下与苯硫醚反应合成了一种新型的三芳基硫鎓盐阳离子光引发剂——3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸盐(3, Scheme 1)。
其结构经UV, 1H NMR, IR和MS确证。
I2+KIO3+H2SO45(IO)2SO4+8H2O12 3Scheme 11 实验部分1.1 仪器与试剂TU-1901型紫外光谱仪;German-Avance-300型核磁共振仪;AVATAR360 FT-IR型红外光谱仪;ESI-MS America BioTOF Q-C11420型质谱仪。
三芳胺固化环氧树脂变色性能的研究
黑龙江大学硕士学位论文AbstractEIectrochrOmismiswideIyanddeeplyresearchedbyresearChersduetoitsuniquephenomenonandtheutilityinthemodemfieldsofli佗,nationaldefenseandmilitary.Triphenylamine(TPA)deriVatiVesarepopulareIec仃ochromicmateriaIsascribet0theirmeritsSuchasthehighactivityofthecenterN,theconjugatedst】ructureinthesystem,hi曲erholesmobilityandthereVersibleredoxproperties.Epoxyresinsaredefinedastheoligomerwhichcontainstwoormoreepoxy黟oups,andtumst0thethermosetmaterialwiththereactionofcu“ngagents.ThecuringsystemownsoutstandingadhesiVepropertyduetothepolar伊oupssuchashydroxy;etherlilll(agesandesterbonds.Inthispaper’anewtriphenylaminemonomer4-phenoXy.4:p羽\积4”一diamino仃iphenylaminewassynthesizedandcharacterizedwithF11缸RandspeCtra.Usedthesynthesizedmonomerandanotherprepared4一methoxy_4’,4”_diaminotriphenylamineastllecuringagentstocureepoxyresiils221andE51respectiVely.TheCuredepoXyreSinsfilmsontheITDglaSSeXh渺it900delec仃ocllromicpropenywithlow0XidationpotentiaIandhi曲coloremciencyupto249.5啪2/Candswitchingtime1.Osduetotheirtriphenylaminemoietiesaswellasthegoodadhesiont0thesubs廿{lteduetotheepo)哕resinsparts.Ke”mrds:Triphenylamine;Electrocllromism;Epo础resins.Ⅱ.第3章结果与讨论3.1三芳胺单体的合成及表征本论文中三芳胺单体的合成是在氟化铯催化下,4-氟硝基苯与4-氨基二苯醚氨基上氮的芳基化反应实现C-N偶合的,再以10%Pd/C为催化剂,以水合肼为还原剂将硝基还原成氨基制备氨基取代的三芳胺化合物,即4,4’.二氨基_4”一苯氧基三芳胺。
阳离子光引发剂芳茂铁六氟磷酸盐的制备
阳离子光引发剂芳茂铁六氟磷酸盐的制备下载提示:该文档是本店铺精心编制而成的,希望大家下载后,能够帮助大家解决实际问题。
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阳离子光引发剂PI-002的化学品技术说明书
■聚合物添加剂
PI-002
阳离子光引发剂
化学成分
化学名称混合型三芳基六氟锑酸硫鎓盐
CAS71449-78-0、89452-37-9、108-32-7
化学结构
规格指标及物理特性
规格单位标准
外观浅黄色液体
最大吸收峰位置nm294.00
吸收值0.10
固含量%≥50.00
粘度cps@25℃<100.00
产品特点及应用
●PI-002可用于油墨、环氧树脂涂料、氧杂环丁烷和乙烯基醚配方的阳离子固化。
●PI-002固化速度快、低气味、后固化优秀。
●PI-002紫外吸收图谱
(在乙腈中_____0.1%______0.01%______0.001%)
横坐标(X-Coordinate):Wavelength[nm];纵坐标(Y-Coordinate):Absorption
包装
25KG桶装
搬运及储存
在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。
密封存放于阴凉、黑暗、通风25°C以下的干燥区域,保质期为一年
声明
*以下信息替代了买方文件。
关于适销性或适用于特定用途,不存在任何明示或暗示担保。
我们所提供的使用建议,不得被视为侵犯任何专利权的原因。
对于因疏忽或违反条款、严格赔偿责任、民事侵权行为或与产品有关合同而产生的附带、结果性或间接损失,我司概不负责。
买方唯一能要求赔偿的是买方的买价。
数据和结果以受监控的研究或实验室研究为依据,买方应根据预定使用条件进行检测,确认这些数据和结果的准确性。
并未针对以下应用进行检测,因此不建议将产品用于:长期接触粘膜、破损的皮肤或血液;或植入人体。
单组分固化剂
单组分固化剂单组分环氧树脂胶粘剂用潜伏性固化剂[大] [中] [小]摘要:对单组分环氧树脂胶粘剂用潜伏性固化剂的研发进展进行了扼要的综述。
关键词:潜伏性固化剂;环氧树脂胶粘剂;单组分中图分类号:TQ314.256;TQ43 3.4+37文献标识码:A文章编号:100 1-5922(2008)03-0028-04 我国环氧树脂生产体系及其应用技术行业,由于新品种、新技术、新理念的涌现,正在不断地适应着高新技术及应用环境等对材料的广泛要求而呈现出迅速发展的态势。
2006年我国环氧树脂总需求量据不完全统计已达80万,t而环氧树脂胶粘剂作为精细化工产品,近年来的年增长率一直保持在12%以上,2005年就已突破5万,t品种达800余种,新胶种仍在不断增加,科技含量及技术水平的提高大大地扩展了其应用范围。
凝胶化。
目前,一是通过加入水分或用脂肪族多胺作促进剂及工艺上采用较薄涂层加快其固化速度[1];二是武田敏充等[2]巧妙地利用体积较大的立体位阻基团对酮亚胺分子中氮原子上孤对电子进行保护,有效地抑制了其与环氧基的亲核开环聚合反应,在保持快速固化的同时,也大大改善了其贮存稳定性。
当然基团的选择十分重要,位阻基团的体积太大会影响酮亚胺水解的水分子进入,进而影响固化速度。
采用酮亚胺潜伏性固化剂的室温固化单组分环氧胶粘剂作为土木工程用胶,可用于预制混凝土构件的粘接,其固化性能、粘接强度等均达到了桥梁用环氧树脂胶粘剂的标准。
日本专利报道[3],选用聚醚改性的胺类化合物与甲基异丁基酮缩合制得的酮亚胺作潜伏性固化剂配制的单组分环氧胶粘剂,对固化产物的脆性有很大改善,提高了韧性,伸长率可达150%,且对灰泥面有很好的粘接力。
1.2硅铝酸盐分子筛吸附型除天然沸石之外,人工合成的沸石型水合硅铝酸盐分子筛已有几十种,最主要的是A、X、Y型及丝光沸石型。
分子筛具有多孔的骨架结构,其中有许多孔径均匀的通道和排列整齐、内比表面相当大的空穴。
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三芳基硫wong六氟锑酸盐引发环氧树脂阳离子光固化的研究
近年来,环氧树脂阳离子光固化技术逐渐受到研究人员的关注。
传统的阳离子光固化引发剂主要是氟硼酸盐类,然而这些引发剂存在毒性和环境污染的问题。
为了解决这些问题,研究人员开始探索新的引发剂。
其中,三芳基硫wong六氟锑酸盐是一种潜在的环境友好型阳
离子光固化引发剂。
它具有高度的热稳定性和良好的光敏性,可以在紫外光的照射下引发环氧树脂的固化反应。
此外,它还具有较低的毒性和低挥发性,因此更加环境友好。
在研究中,研究人员首先合成了三芳基硫wong六氟锑酸盐作
为阳离子光固化的引发剂。
然后,他们将其与环氧树脂混合,并使用紫外光照射样品。
通过对固化过程进行实时监测和分析,研究人员可以确定固化反应的速率和机理。
研究结果表明,三芳基硫wong六氟锑酸盐可以有效地引发环
氧树脂的阳离子光固化反应。
固化速率较快,并且固化性能优于传统的氟硼酸盐引发剂。
此外,该引发剂的使用也没有明显的副反应产物生成,对环境的影响较小。
通过这项研究,我们可以看到三芳基硫wong六氟锑酸盐具有
潜在的应用前景,可以作为环氧树脂阳离子光固化的新型引发剂。
然而,还需要进一步的研究来深入了解其机理,并考虑其在工业应用中的可行性和实用性。