格式试剂与羰基加成制备醇
格式试剂与羰基加成制备醇
学习目标：1、了解格式试剂2、学习格式试剂与羰基化合物加成制备醇的反应历程格氏试剂是由法国化学家格林尼亚（Grignard）于1901年所创始。
由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”（Grignard_reagent），简称“格氏试剂”。
后法国化学家诺尔芒于1953年以四氢化呋喃（THF）作为溶剂得到了格氏试剂。
该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。
现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。
通常以通式RMgX表示。
格式试剂是一种活泼的有机合成试剂，能进行多种反应，主要包括：烷基化反应，羰基加成，共轭加成，及卤代烃还原等。
格氏试剂一般有两种，1：氯苯类（氯化苄）在乙醚（四氢呋喃）下和镁反应，2：溴代环戊烷在乙醚（四氢呋喃）下和镁（锌）反应。
格氏试剂与氧气、二氧化碳反应2RMgX + O2 -------> 2ROMgX + H2O--> R-OH + MgX(OH)R-MgX + CO2 -------> R-CO2MgX + 酸--> R-CO2H + MgX(OH)与含活泼氢的化合物反应R-MgX + H-OH -------> R-H + MgX(OH) ----> R-H + MgX2 +Mg(OH)2R-MgX + H-X -------> R-H + MgX2R-MgX + H-OR -------> R-H + MgX(OR)R-MgX + H-C≡C-R -------> R-H + MgX(C≡C-R)R-MgX + H-NH2 -------> R-H + MgX(NH2)R-MgX + H-CO2R -------> R-H + MgX(CO2R)格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物，是有机合成的重要反应。
羰基的格氏试剂加成
羰基的格氏试剂加成羰基的格氏试剂加成一、引言羰基的格氏试剂加成是有机化学中一种重要的反应类型，它可以用于构建碳-碳键，并在合成复杂有机分子时有着广泛的应用。
在本篇文章中，我将介绍羰基的格氏试剂加成的基本原理、反应机理、应用领域以及一些相关的研究进展。
二、基本原理在有机化学中，羰基化合物是一类非常常见的化合物，它们通常包含一个碳氧双键（C=O）。
格氏试剂则是一类特殊的有机锂化合物，它们具有亲电性碳原子和负电荷的锂离子。
格氏试剂加成是一种亲核加成反应，通过格氏试剂的亲电性碳原子攻击羰基化合物的碳氧双键，生成一个新的碳-碳键。
这个反应的产物通常是一个醇或醚化合物，具有较高的立体选择性。
三、反应机理格氏试剂加成反应的机理主要分为两个步骤：羰基化合物的亲电性碳原子攻击和负电荷的锂离子与羰基氧原子之间的配位。
亲电性碳原子攻击羰基化合物的碳氧双键，形成一个四中心过渡态。
锂离子与羰基氧原子之间发生配位，向正电荷的锂离子转移。
生成一个新的碳-碳键，形成一个醇或醚化合物。
四、应用领域羰基的格氏试剂加成在有机合成中有着广泛的应用。
在药物合成中，格氏试剂加成可以用来构建化合物的骨架结构，生成多样性药物分子库。
在天然产物合成中，格氏试剂加成也可以用来合成复杂的天然产物分子。
格氏试剂加成还可以应用于金属有机化学和配位化学领域。
五、研究进展在羰基的格氏试剂加成领域，近年来取得了许多重要的研究进展。
通过引入手性配体，可以实现对产物的高立体选择性控制。
研究人员还发现了一些新的格氏试剂和合成方法，以提高反应的效率和选择性。
六、个人观点和理解格氏试剂加成反应是一种非常有用和强大的有机合成方法。
它可以用于构建复杂有机分子的碳-碳键，并具有高立体选择性。
通过研究和发展新的格氏试剂和反应条件，我们可以进一步扩展这个反应的应用范围，并实现对产物的高选择性控制。
在未来的研究中，我相信格氏试剂加成反应还会有更多的发展和应用。
总结羰基的格氏试剂加成是一种重要的有机化学反应，可以用于构建碳-碳键并合成复杂有机分子。
格式试剂制备醇的方法
格式试剂制备醇的方法宝子！今天咱来唠唠格式试剂制备醇这事儿哈。
格式试剂是个很神奇的东西呢。
一般来说，格式试剂和醛或者酮反应就能制备醇啦。
比如说，我们有个醛，像乙醛这种。
把格式试剂滴加到乙醛里，就会发生反应。
格式试剂的结构里有个碳 - 镁键，这个键可活泼了。
它碰到醛或者酮的羰基，就像小磁铁找到铁一样，一下子就凑上去了。
然后经过一系列的反应过程，就把羰基给加成了，最后就得到了醇。
要是和甲醛反应呢，那就会得到伯醇哦。
就像格式试剂是个小工匠，甲醛是个小原料，小工匠对小原料加工加工，就做出了伯醇这种特别的“小产品”。
要是和其他的醛反应呢，那做出来的就是仲醇啦。
这就好比不同的搭配做出不同的成果。
那要是和酮反应呢，得嘞，这时候就做出叔醇啦。
你看，是不是很有趣，就像搭积木一样，根据不同的“积木块”（醛或者酮），格式试剂就能“搭”出不同类型的醇。
不过呢，这格式试剂制备醇的时候啊，可得小心。
因为格式试剂特别怕水，就像小老鼠怕猫一样。
要是有水混进去了，格式试剂就会和水反应，那就没法好好制备醇了。
所以整个反应过程都要在无水的条件下进行呢。
而且反应的溶剂也得好好选，像乙醚之类的无水溶剂就很常用。
在实际操作的时候，就像小心翼翼照顾小幼苗一样，要精确地控制反应的条件。
温度不能太高也不能太低，滴加格式试剂的时候速度也要合适。
要是滴得太快，就像洪水冲进了小池塘，反应可能就会乱套。
要是滴得太慢呢，又会浪费好多时间。
总之呢，格式试剂制备醇虽然有点小复杂，但只要掌握了其中的小窍门，就像掌握了魔法一样，可以顺利地做出各种醇啦。
这在有机化学的小世界里，可是很有用的一个小魔法哦。
醛,酮与格氏试剂的反应
醛,酮与格氏试剂的反应醛、酮与格氏试剂的反应是有机化学中的一种重要反应，它是通过格氏试剂对醛、酮进行加成反应，得到相应的醇的过程。
这种反应在有机合成中具有广泛的应用，尤其是在制药、化妆品、农药等领域中得到了广泛的应用。
本文将详细介绍醛、酮与格氏试剂的反应机理、反应条件、反应特点以及应用。
一、反应机理格氏试剂是由三苯基膦和亚锡酸盐或锡粉在乙醇或乙醚中反应得到的。
它的结构式为：R3P=CHR’，其中R为苯基，R’为甲基、乙基或苯基等基团。
醛、酮与格氏试剂的反应机理可以分为两步：第一步：格氏试剂与醛、酮发生加成反应，生成中间体。
如下所示：R3P=CHR’ + RCHO → R3P-CH(OH)R’R3P=CHR’ + R2CO → R3P-CH(OH)R’R’’第二步：中间体发生消除反应，生成相应的醇。
如下所示：R3P-CH(OH)R’→ R3P + R’CH2OHR3P-CH(OH)R’R’’→ R3P + R’CH(OH)R’’ + R’’CH2OH二、反应条件醛、酮与格氏试剂的反应需要在一定的条件下进行，主要包括反应温度、反应时间、反应物比例等。
具体条件如下：反应温度：反应温度通常在室温下进行，也可以在-78℃下进行。
反应时间：反应时间一般为数小时到数天不等，根据反应物的不同而定。
反应物比例：醛、酮和格氏试剂的摩尔比应该为1:1:1。
反应溶剂：反应溶剂通常为乙醇或乙醚。
三、反应特点醛、酮与格氏试剂的反应具有以下特点：1、反应产物为醇，得率较高。
2、反应条件温和，适用范围广。
3、反应物容易制备，易于操作。
4、反应具有良好的选择性，可以得到相应的单一产物。
四、应用醛、酮与格氏试剂的反应在有机合成中具有广泛的应用，尤其是在制药、化妆品、农药等领域中得到了广泛的应用。
以下是几个应用案例：1、制药领域：醛、酮与格氏试剂的反应可以制备出一些重要的药物原料，如对羟基苯甲酸酯、对羟基苯丙酸酯等。
2、化妆品领域：醛、酮与格氏试剂的反应可以制备出一些重要的香料和精油成分，如香叶醇、香茅醇等。
原创——醛、酮化学反应归纳
原创——醛、酮化学反应归纳醛、酮化学反应归纳一、与RMgX加成甲醛产生一级醇，其他的醛生成二级醇。
酮生成三级醇。
羰基两旁的基团太大时，酮不能正常地反应。
会发生烯醇化反应或还原反应:烯醇化反应:还原反应:当格式试剂反应结果不好时，用烷基锂反应可以得到较好的结果。
Cram规则一:大基团L与R呈重叠型，两个较小的基团在羰基两旁呈邻交叉型，与格式试剂(包括氢化铝锂等)反应时，试剂从羰基旁空间位阻较小的基团S一边接近分子，故(i)是主要产物，(ii)为副产物。
R与L处于重叠型为最有利的反应时的构象。
二、与HCN反应(碱性条件下)生成的,—羟基腈可用于制备,—羟基酸，羟基酸可进一步失水变为,,,—不饱和酸(如有机玻璃)。
氢氧根可以增加氰离子的浓度，但碱性不能太强。
该反应符合Cram规则一。
Cram规则二:当醛、酮的,—C上有—OH，—NHR时，由于它们能与羰基氧形成氢键，反应物主要为重叠型构象，发生亲核加成反应时，亲核试剂主要从S基团的一侧进攻。
Strecker(斯瑞克)反应:羰基化合物与氯化铵、氰化钠生成,—氨基腈、再水解制备,—氨基酸的反应三、与炔化物的反应四、与含氮亲核试剂的加成A、与NH或RNH反应(与一级胺生成亚胺，又称西弗碱)(弱酸性条件) 32亚胺在稀酸中水解，可得原羰基化合物与胺:故该反应可用来保护羰基。
B、与RNH反应(生成烯胺) 2要使反应完全，需将水除去。
在稀酸水溶液中烯胺可水解得到羰基化合物与二级胺。
可发生氮烷基化与碳烷基化反应。
C、与氨衍生物的反应a.与羟胺的反应(生成肟)肟与亚硝基化合物发生互变异构。
亚硝基化合物与酮肟的互变异构:亚硝基化合物与醛肟的互变异构:亚硝基化合物在没有,氢时是稳定的，有,氢时有利于平衡肟。
肟的Z构型一般不稳定。
Beckmann(贝克曼)重排反应:酮肟在酸性催化剂中重排生成酰胺的反应催化剂:HSO、多聚磷酸、PCl、PhSOCl(苯磺酰氯)、SOCl (亚硫酰氯)24532 反应特点:离去与迁移基团处于反式;基团的离去与迁移是同步的;迁移基团在迁移前后构型不变。
2-甲基-2-己醇实验
---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------2-甲基-2-己醇实验实验 34 2-甲基-2-己醇实验目的 1．了解通过格剂氏反应制备二级醇的方法。
2．了解影响格氏试剂产率和稳定性的因素。
3．学习无水无氧操作的方法与技巧。
4．巩固蒸馏、萃取、干燥等操作。
实验原理醇的制法很多，简单的醇在工业上可利用水煤气合成、淀粉发酵、烯烃水合等反应来制备。
实验室制备醇的方法有羰基还原（醛、酮、羧酸和羧酸酯）、烯烃的硼氢化氧化和格氏反应等。
卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，又称格氏试剂，格氏试剂进一步与羰基反应，经水解后可以制备醇。
实验用品三颈烧瓶，滴液漏斗，球形冷凝管，干燥管，分液漏斗，蒸馏装置，氯化钙干燥管。
镁屑，正溴丁烷，丙酮，无水乙醚，硫酸（ 10 ％），碳酸钠（ 5 ％溶液），无水碳酸钾。
实验装置图实验步骤在 250 mL 三颈瓶上分别装置搅拌器、冷凝管及滴液漏斗，在冷凝管及滴液漏斗的上口装置氯化钙干燥管。
瓶内放置 1.55 g （ 0.065 mol ）镁屑或除去氧化膜的镁条、 81 / 4mL 无水乙醚及一小粒碘片。
在滴液漏斗中混合 6.7 mL （ 8.5 g ， 0.062 mol ）正溴丁烷和 8 mL 无水乙醚。
先向瓶内滴入约 3 mL 混合液，数分钟后即见溶液呈微沸状态，碘的颜色消失。
若不发生反应，可用温水浴加热。
反应开始比较剧烈，必要时可用冷水浴冷却。
待反应缓和后，自冷凝管上端加入 12 mL 无水乙醚。
开动搅拌，并滴入其余的正溴丁烷与乙醚的混合液。
控制滴加速度并维持反应液呈微沸状态。
滴加完毕后，在水浴上回流 20 min ，使镁屑几乎作用完全。
将上面制好的格氏试剂在冰水浴冷却和搅拌下，自滴液漏斗中滴入 5 mL （ 4 g ， 0.069 moL ）丙酮和 8 mL 无水乙醚的混合液，控制滴加速度，勿使反应过于猛烈。
羰基化合物与格式试剂的反应
羰基化合物与格氏试剂的反应一、引言羰基化合物是含有碳氧双键（C=O）的有机化合物，是有机化学中非常重要的一类化合物。
羰基化合物与格氏试剂（Gilman reagents）之间的反应是有机合成中常用的重要反应之一。
格氏试剂由有机锂或有机镁卤化物与铜(I)盐反应制得，通常具有R2CuLi或R2CuMgX的结构。
羰基化合物与格氏试剂发生反应，常见的反应类型包括亲核加成、取代、还原等。
这些反应可以在不同位置上改变羰基化合物的结构，并且能够构建新的碳-碳键和碳-异原子键。
本文将详细介绍羰基化合物与格氏试剂之间常见的几种反应类型及其具体机理。
二、亲核加成反应亲核加成是羰基化合物与格氏试剂最常见的反应类型之一。
在这种反应中，格氏试剂中的亲核性金属（如Cu）攻击羰基碳上的电子缺陷，形成一个新的C-C键。
1. 酮的亲核加成反应酮的亲核加成反应通常使用R2CuLi作为格氏试剂。
在反应中，格氏试剂中的亲核Cu离子攻击酮分子的羰基碳，生成一个中间体。
随后，中间体与水分子发生质子转移，得到醇产物。
反应机理如下：1. R2CuLi + RC(=O)R' -> R2C(CuLi)OR'2. R2C(CuLi)OR' + H2O -> R2COH + R'OH2. 醛的亲核加成反应醛的亲核加成反应与酮的亲核加成反应类似，也是使用R2CuLi作为格氏试剂。
不同之处在于，在水分子质子转移生成醇产物之前，还需要进行脱水反应。
反应机理如下：1. R2CuLi + RC(=O)H -> R2C(CuLi)OH2. R2C(CuLi)OH -> RCH=CRR' + LiOH3. RCH=CRR' + H2O -> RCH(OH)CRR'三、取代反应除了亲核加成反应外，羰基化合物与格氏试剂还可以发生取代反应。
在这种反应中，格氏试剂中的亲核性金属攻击羰基碳上的电子缺陷，形成一个中间体。
格氏试剂制备醇
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格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇，这类反应被称作格氏反应(GrignardReaction)。
格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一，它是由法国化学家格林尼亚(V．Grignard)发明的。
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学习目标：1、了解格式试剂
2、学习格式试剂与羰基化合物加成制备醇的反应历程
格氏试剂是由法国化学家格林尼亚（Grignard）于1901年所创始。
由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”（Grignard_reagent），简称“格氏试剂”。
后法国化学家诺尔芒于1953年以四氢化呋喃（THF）作为溶剂得到了格氏试剂。
该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。
现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。
通常以通式RMgX表示。
格式试剂是一种活泼的有机合成试剂，能进行多种反应，主要包括：烷基化反应，羰基加成，共轭加成，及卤代烃还原等。
格氏试剂一般有两种，1：氯苯类（氯化苄）在乙醚（四氢呋喃）下和镁反应，2：溴代环戊烷在乙醚（四氢呋喃）下和镁（锌）反应。
格氏试剂与氧气、二氧化碳反应
2RMgX + O2 -------> 2ROMgX + H2O--> R-OH + MgX(OH)
R-MgX + CO2 -------> R-CO2MgX + 酸--> R-CO2H + MgX(OH)
与含活泼氢的化合物反应
R-MgX + H-OH -------> R-H + MgX(OH) ----> R-H + MgX2 +Mg(OH)2
R-MgX + H-X -------> R-H + MgX2
R-MgX + H-OR -------> R-H + MgX(OR)
R-MgX + H-C≡C-R -------> R-H + MgX(C≡C-R)
R-MgX + H-NH2 -------> R-H + MgX(NH2)
R-MgX + H-CO2R -------> R-H + MgX(CO2R)
格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物，是有机合成的重要反应。
它是通过与羰基化合物（醛、酮、酯）进行亲核加成反应实现的，这种反应又称做格林尼亚反应。
格氏试剂和酮加成、水解可得到叔醇；和甲醛反应可得
到伯醇；和其它醛反应可得叔醇。
RMgX
CHOMgX +Mg(OH)X R R"
R'
CHOH R
R"R'
HCOH + R-MgX ----- R-CH2-OMgX + H2O-- R-CH2-OH + MgX(OH) R-CHO + R'-MgX ----
RR'-CH-OMgX + H2O--
RR'-CH-OH
格氏反应的机理一般认为首先是格氏试剂中带有正电荷的镁离子与羰基氧结合，
进而另一分子格氏试剂中的烃基进攻羰基碳原子，形成环状过渡态，经单电子转移生成醇盐，再经水解而得产物。
格氏试剂与酯的反应应可以看作是格氏试剂首先与酯反应生成酮，但是由于格氏试剂对酮的反应比酯还快，反应很难停留在酮的阶段，进而再与另一分子的格氏试剂作用生成醇。
但对于位阻大的烃基(酯和格氏试剂中的均可)如叔丁基等也可以采取适当措施使反应停留在酮。
O
MgX
O Mg O Mg X Mg X
O Mg Mg X
X Mg X Mg O OMgX MgX
OH
+
H O +。