中药化学生物碱汇总
中药化学《生物碱》重点总结及习题
生物碱的碱性强弱与pKa的关系：pKa＜2为极弱碱，pKa2~7为弱碱，pKa7~11为中强碱，pKa11以上为强碱
3．影响碱性强弱的因素
（1）氮原子的杂化方式：SP3>SP2>SP1
四氢异喹啉（SP3pKa9.5） 异喹啉（SP2pKa5.4） 氰类（SP 中性 ）
③碱性极弱的生物碱（酰胺类生物碱）和酸生成的盐不稳定，其酸水溶液用氯仿萃取时，生物碱可转溶于氯仿而被分离。
表10-2 生物碱溶解性规律
水 酸水 碱水、甲（乙）醇、 苯 乙醚 CHCl3、 CCl4石油醚
亲脂性生物碱-+-++ （++）-
亲水性生物碱++++--
生物碱盐 ++-+--
※两性生物碱、酰胺类生物碱、内酯型生物碱：既可溶于酸水，也可溶于碱水中，其余同脂溶性生物碱。
二、旋光性
大多有旋光（不对称碳原子或不对称中心），且多呈左旋性。通常左旋体的活性大于右旋体。
三、溶解性
1．游离态 指大多数的仲胺、叔胺类生物碱，多为亲脂性的，极性较小。
2．盐 为离子型，极性大。
生物碱盐溶解性规律：
①无机酸盐的水溶度大于有机酸盐的水溶度。
②无机酸盐中，含氧酸盐的水溶度大于卤代酸盐。
③卤代酸盐中，盐酸盐的水溶度最大，氢碘酸盐的水溶度最小。
附注：用方法二分离时，应采用多缓冲纸色谱（分配原理）进行先导分离。
* 碱性弱的生物碱易游离（脂溶性，易于CHCl3）。
** 碱性强的生物碱易成盐（离子型，易于水）。
（2）利用生物碱的极性（溶解性）差异分离
分子结构的不同 极性的差异 对特殊溶剂的溶解性能不同而分离
执业药师考试——中药化学知识点总结生物碱以及苷类(良心出品必属精品)
中药化学知识点总结（生物碱以及苷类）如何对中药有效成分进行分离与精制根据物质溶解度的差别，如何对中药有效成分进行分离与精制？1．结晶法需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。
结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。
沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用。
判定结晶纯度的方法：理化性质均一；固体化合物熔距≤ 2℃；TLC或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。
2．沉淀法可通过4条途径实现：1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。
常见的有水提醇沉法（沉淀多糖、蛋白质）、醇提水沉法（沉淀树脂、叶绿素）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂苷）等。
2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。
使用较多的是盐析法，即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。
3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。
适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。
如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。
4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。
如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐沉淀法（分离水溶性生物碱）、胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）等。
根据物质在两相溶剂中分配比的差异，如何对中药有效成分进行分离与精制？1．液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常一种为水，另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。
将待分离混合物混悬于水中，置分液漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或水相，即可将极性不同的成分分离。
分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。
分离因子愈大，愈好分离。
2．纸色谱（PC）属于分配色谱。
可用于糖的检识、鉴定，亦可用于生物碱的色谱鉴别等。
3．分配柱色谱可分为正相色谱与反相色谱。
正相色谱固定相极性大，流动相极性小，可用于分离水溶性或极性较大的成分。
执业药师考试归纳汇总 中药化学
苷键分类化合物歌诀醇苷景天茛獐星酚苷天杨碳芦荆脂苷慈姑槿二酸硫苷芥罗氮巴腺氰苷杏仁吲哚靛氧苷春分紫多青大黄糖类单糖的缩写： 葡萄糖glc 半乳糖gal 葡哥乐半哥哀 甘露糖man 鼠李糖rha 木糖xyl 甘慢鼠瑞木西外果糖fru 阿拉伯糖ara 果浮阿伯阿瑞爱低聚糖还 原 糖（含 有）： 槐糖、樱草糖、芸香糖 还原糖槐芸樱非还原糖（不含有）： 蔗糖、海藻糖 非还原糖蔗海藻与苷元连接的二糖常见有麦芽糖、蚕豆糖、冬绿糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖、龙胆二糖、昆布二糖等多糖水不溶性多糖：直链糖分子，如纤维素，甲壳素等 为动、植物体内支撑作用水溶性多糖： ①如淀粉、菊糖、黏液质、果胶等②如人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖等。
（植物体内的初生代谢产物，具有生物活性）苷类①转化糖酶水解：β-果糖苷 ②麦芽糖酶水解：α-葡萄糖苷 ③杏仁苷酶：β-葡萄糖苷水解易难顺序：2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷葡萄糖醛酸苷：黄芩苷、汉黄芩苷、甘草酸、人参皂苷R；双糖苷：苦杏仁苷、芦丁、橙皮；原生苷：苦杏仁苷、紫花洋地黄苷A、柴胡皂苷a、c；双糖链苷：人参皂苷Ro、人参皂苷Rb1、人参皂苷Rb2、人参皂苷Rc、人参皂苷Rd、人参皂苷Re、人参皂苷Rg1。
醌类大黄中蒽醌类及其衍生物分为 游离型与结合型（结合型主要包括蒽醌苷和双蒽酮苷 其它为游离型的） 大多数羟基蒽醌类化合物是以苷的形式存在 属大黄素型《中国药典》采用紫外分光光度法测定药材中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚含量，总量不得少于干燥药材1.5%紫草素、异紫草素、乙酰紫草素丹参醌Ⅰ、ⅡA、ⅡB、隐丹参醌、丹参酸甲脂邻醌丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙（对醌）—————--—————————————→酸水解易难：氮氧硫碳（黄酮）葛根素（异黄酮）黄芩葛根银杏叶槐花陈皮满山红黄酮类花色素类矢车菊苷元 飞燕草苷元黄烷-3-醇类（+）-儿茶素 （-）-表儿茶素主要有效成分：有黄芩苷（含4.0%～5.2%）、黄芩素、汉黄芩苷、汉黄芩素等黄酮类化合物《中国药典》指标成分：黄芩苷主要成分：含异黄酮类化合物，主要成分大豆素、大豆苷、大豆素-7，4′-二葡萄糖苷及葛根素、葛根素-7-木糖苷。
中药化学成分一览表第一部分生物碱
洋金花
花
硫酸阿托品，氢溴酸东莨菪碱
莨菪烷类生物碱
碱性：莨菪碱>东莨菪碱>山莨菪碱（空间位阻）
鉴别：氯化汞沉淀；Vitali反应；DDL缩合反应
解痉镇痛，解有机磷中毒和散瞳作用
天仙子
种子
莨菪碱，东莨菪碱
莨菪烷类生物碱
有氧桥中枢作用最强；松弛平滑肌，解梯毒，心脏病孕妇禁用，用量：0.06-0.6g
具有特殊官能团的生物碱
具有酚羟基或羧基的生物碱
槟榔次碱
氢键效应
钩藤碱和异钩藤碱
荧光：利血平
具有内脂或者内酰胺结构的生物碱
喜树碱，苦参碱
生物碱
无机酸盐水溶性>有机酸盐
含氧酸盐水溶性>卤代酸盐
小分子酸盐水溶性>大分子酸盐
不溶于水酸盐：小檗盐酸盐和麻黄盐酸盐
分类
常用中药
名称
部位
指标成分
分类
理化性质
临床
吡啶类生物碱
成分
性状
旋光性
溶解性
碱性
沉淀反应
显色反应
生物碱
固体结晶
麻黄，烟碱，黄连，去甲乌头碱强心
游离生物碱
亲脂性生物碱
仲胺和叔胺
碱性强弱的表示方法
胍基>季铵碱>脂胺（脂杂环）>芳香胺（六元芳杂环）>酰胺（五元芳杂环）
沉淀试剂
碘化铋钾；碘化汞钾
碘碘化钾；硅钨酸
苦味酸；雷氏铵盐
Mandelin试剂
莨菪碱士的宁
固定熔点
其他
古柯碱
异喹啉类生物碱
黄连
根茎
盐酸小檗碱（>5.5%)黄连碱（>1.6%）巴马汀（>1.5%）
中药一生物碱总结
中药一生物碱总结Standardization of sany group #QS8QHH-HHGX8Q8-GNHHJ8-HHMHGN#生物碱1.特点——环状结构、氮原子多位于环内、具有碱性，与酸成盐、显着的生理活性2.分布（1）双子叶——毛茛科、马钱子科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸科、小檗科（宝马别逗罂粟，防己终于小破）（2）单子叶——石蒜科、百合科、兰科（3）麻黄生物碱——髓部；黄柏生物碱——树内皮（4）不用植物生物碱含量差别大；同科同属植物含相同结构类型的生物碱3.分类（1）简单吡啶类——槟榔碱、烟碱、胡椒碱（2）双稠哌啶类（喹诺里西啶）——苦参碱、氧化苦参碱（“苦”大“稠”深）（3）莨菪烷类——莨菪碱、古柯碱（4）异喹啉类——简单异喹啉类、苄基异喹啉（罂粟碱、汉防己甲/乙素）原小檗碱（小檗碱、延胡索乙素）、吗啡烷类（吗啡、可待因）（5）吲哚类——简单吲哚类、色胺吲哚类、单萜吲哚类（利血平、士的宁）、双吲哚类（长春碱）（6）有机胺类——麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱（氮原子不在环内）4.性状（1）多为结晶形固体，少数非结晶性形粉末液体状：烟碱、毒芹碱、槟榔碱等简单吡啶类具挥发性：烟碱、麻黄碱具升华性：咖啡因具甜味：甜菜碱小檗碱、蛇根碱呈黄色，药根碱、小檗红碱呈红色显荧光：利血平（2）旋光性影响因素：手性碳、测定溶剂、pH、温度、浓度（3）溶解性：游离生物碱——亲脂性（多数仲胺碱、叔胺碱）易溶于酸水亲水性—季胺碱（离子型化合物）、含N-氧化物结构（氧化苦参碱）小分子生物碱（麻黄碱、烟碱）、酰胺类生物碱（秋水仙碱、咖啡碱）具有特殊官能团—具有酚羟基（吗啡）或羧基（槟榔次碱）的生物碱（两性生物碱）、具有内脂或内酰胺结构的生物碱(喜树碱、苦参碱) 生物碱盐——易溶于水；少数难溶于水（小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐）（4）碱性碱性强弱常熟pKa值：pKa越大，碱性越强强碱（pKa＞11）：胍类、季铵碱中强碱（pKa7-11）：脂胺、脂杂环类（SP3）弱碱（pKa2-7）：芳香胺、N-六元芳杂环类（SP2）极弱碱（pKa＜2）：酰胺、N-五元芳杂环类影响因素：N原子的杂化方式（SP3＞SP2＞SP）——四氢异喹啉＞异喹啉；可待因＞罂粟碱电子云密度（电性效应）——诱导效应：苯异丙胺＞麻黄碱＞去甲麻黄碱（供电诱导，碱性增强；吸电诱导，碱性减弱）共轭效应：苯胺形（环己胺＞苯胺）酰胺形（胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱）（共轭效应使碱性减弱）空间效应——莨菪碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱（多一个6,7位环氧基,使碱性减弱）（空间效应使碱性减弱）分子内形成氢键（氢键效应）——钩藤碱＞异钩藤碱（氢键使碱性增强）（5）沉淀反应沉淀试剂：碘化铋钾—黄色质橘红色碘化汞钾—类白色碘碘化钾—红棕色硅钨酸—淡黄色或灰白色饱和苦味酸—黄色雷氏铵盐—红色反应条件：酸性水溶液中进行（苦味酸试剂可在中性条件下进行）少数生物碱不与一般生物碱沉淀试剂反应：麻黄碱（鉴别反应）、吗啡、咖啡碱(均是仲胺碱)一些非生物碱类成分可与沉淀试剂反应：氨基酸、多肽、蛋白质、鞣质（6）显色反应Man delin（钒酸铵）-莨菪碱及阿托品(红)、奎宁(淡橙)、士的宁(蓝紫) Ma cquic（甲醛）-吗啡(紫红)、可待因(蓝)Frohde(钼酸钠)-吗啡(紫转棕)、利血平(黄转蓝)、小檗碱(棕绿)、乌头碱(黄棕)含生物碱类常用中药1、苦参（双稠哌啶类-喹诺里西啶）主要：苦参碱、氧化苦参碱指标：苦参碱、氧化苦参碱分子中有2个N原子，一个叔胺氮，一个酰胺氮极性大小：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱生物活性：消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体2、山豆根（双稠哌啶类-喹诺里西啶）主要：苦参碱、氧化苦参碱指标：苦参碱、氧化苦参碱生物活性：抗癌、抗溃疡3、麻黄（有机胺类）主要：麻黄碱、伪麻黄碱指标：盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱理化性质：无色结晶；均具挥发性；碱性强弱pKa：伪麻黄碱（形成氢键）＞麻黄碱溶解性：伪麻黄碱（形成氢键）＜麻黄碱（游离麻黄碱可溶水，伪麻黄碱难溶水）草酸麻黄碱难溶水，草酸伪麻黄碱易溶于水盐酸麻黄碱不溶于三氯甲烷，盐酸伪麻黄可溶于三氯甲烷鉴别反应：二硫化碳-硫酸铜反应（棕色沉淀）、铜络盐反应（加硫酸铜试剂，呈蓝紫色）生物活性：发汗、平喘，收缩血管，兴奋中枢神经，增加汗腺及唾液腺分泌，缓解平滑肌痉挛4、黄连（异喹啉类-原小檗碱-季胺碱）主要：小檗碱、（甲基）黄连碱、药根碱、巴马汀、木兰碱指标：盐酸小檗碱理化性质：黄色针状结晶，易溶于热水和热乙醇鉴别反应：丙酮加成反应（黄色结晶）、漂白粉显色反应（樱红色）生物活性：抗菌、抗病毒、解痉5、延胡索（异喹啉类）主要：延胡索甲素、延胡索乙素（四氢巴马汀）指标：延胡索乙素生物活性：镇痛（醋制效果更强）（慢性持续性疼痛和内脏钝痛）6、防己（异喹啉类）主要：汉防己甲素（粉防己碱）、汉防己乙素（防己诺林碱）指标：粉防己碱、防己诺林碱生物活性：汉防己甲素—抗心肌缺血；汉防己乙素—抗炎镇痛7、川乌（二萜类）主要：乌头碱、次乌头碱、新乌头碱指标：乌头碱、次乌头碱、新乌头碱生物活性：镇痛、消炎、麻醉毒性炮制变化：双酯型生物碱→单酯型生物碱（乌头次碱）→醇胺型生物碱（乌头原碱）毒性：可中毒，2-4mg致人死亡。
执业中药师中药化学
（一）生物碱的分类及结构特征（1）常用的生物碱沉淀试剂6.显色反应试剂糖的分类：单糖（1个糖）：葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、木糖、甘露糖、半乳糖、半乳糖醛酸；寡糖（2～9个糖）：蔗糖、麦芽糖、龙胆二糖、新橙皮糖、芸香糖（二糖）；五）醌类显色反应三、含醌类的中药实例大纲要求：以下药物化学结构类型及质量控制成分：大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子（蒽醌）丹参（菲醌）第五节香豆素与木脂素一、香豆素的结构类型及理化性质（一）定义香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。
香豆素分为五大类，即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。
5.显色反应二、含香豆素的中药实例香豆素类代表化合物总结木脂素的结构、性质及中药实例结构分类与代表化合物：三、黄酮的显色反应四、含黄酮的中药实例（1）黄芩、葛根、银杏叶、槐花、陈皮、满山红（二）挥发油的性质1.颜色：少数挥发油具有其他颜色，如薁类多显蓝色，佛手油显绿色，桂皮油显红棕色。
2.嗅味：多具浓烈的特异性嗅味（其嗅味常是其品质优劣的重要标志），有辛辣灼烧感。
3.析脑：冷却条件下主要成分常可析出结晶。
4.挥发性：挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油则留下永久性油迹；可随水蒸气蒸馏。
5.溶解性：不溶于水。
6.稳定性：遇光、空气、加热易氧化变质。
挥发油与空气及光线经常接触会逐渐氧化变质，使挥发油的相对密度增加，颜色变深，失去原有香味，形成树脂样物质，不能随水蒸气蒸馏。
2.含挥发油类化合物的常用中药皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。
大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。
皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。
如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则称为甾体皂苷。
（一）三萜皂苷1.定义：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯（30个碳）单位组成。
分类：四环三萜（羊毛甾烷型、达玛烷型）五环三萜（齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型） 特点：多含羧基，显酸性。
中药化学知识点总结(生物碱以及苷类)
中药化学知识点总结（生物碱以及苷类）如何对中药有效成分进行分离与精制根据物质溶解度的差别，如何对中药有效成分进行分离与精制？1．结晶法需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。
结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。
沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用。
判定结晶纯度的方法：理化性质均一；固体化合物熔距≤2℃；TLC或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。
2．沉淀法可通过4条途径实现：1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。
常见的有水提醇沉法（沉淀多糖、蛋白质）、醇提水沉法（沉淀树脂、叶绿素）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂苷）等。
2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。
使用较多的是盐析法，即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。
3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。
适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。
如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。
4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。
如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐沉淀法（分离水溶性生物碱）、胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）等。
根据物质在两相溶剂中分配比的差异，如何对中药有效成分进行分离与精制？1．液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常一种为水，另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。
将待分离混合物混悬于水中，置分液漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或水相，即可将极性不同的成分分离。
分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。
分离因子愈大，愈好分离。
2．纸色谱（PC）属于分配色谱。
可用于糖的检识、鉴定，亦可用于生物碱的色谱鉴别等。
3．分配柱色谱可分为正相色谱与反相色谱。
正相色谱固定相极性大，流动相极性小，可用于分离水溶性或极性较大的成分。
中医必备化学知识点总结
中医必备化学知识点总结中医学作为我国传统的医学体系，凝聚了数千年的丰富经验和智慧，其中蕴含了许多化学知识。
在中医中，草药是主要的治疗手段之一，因此对于草药的化学成分和药效的了解是非常重要的。
此外，中医还使用了许多化学物质来进行疗法，如针灸疗法和艾灸疗法等。
因此，对于中医必备化学知识的掌握，不仅有助于理解中医的治疗原理和药物的作用机制，也有助于强化中医的临床实践和研究。
以下是中医必备化学知识点的总结。
一、草药的化学成分1. 生物碱生物碱是一类含氮碱性物质，化学结构复杂，具有广泛的药理作用。
在中药中，生物碱是一类常见的有效成分，如黄连素、阿魏酸等。
其主要作用包括镇痛、抗炎、抗菌等。
2. 挥发油挥发油是一类具有挥发性的有机化合物，主要存在于植物的芳香物质中。
在中药中，挥发油是一种常见的有效成分，如薄荷脑、醇、黄龙素等。
其主要作用包括祛风解表、理气止痛等。
3. 多酚类化合物多酚类化合物是一类含有多个酚基团的有机化合物，具有抗氧化、抗炎、抗菌等作用。
在中药中，多酚类化合物是一种常见的有效成分，如黄酮类、鞣酸类等。
其主要作用包括抗氧化、清热解毒、补血益气等。
4. 皂苷类化合物皂苷类化合物是一类含有甾醇或三萜醇结构的糖苷化合物，具有多种药理作用。
在中药中，皂苷类化合物是一种常见的有效成分，如人参皂苷、鞭毛藤皂苷等。
其主要作用包括调节免疫、提高免疫力等。
5. 生物酶生物酶是一类催化生物反应的蛋白质，能够加速生物体内的化学反应。
在中药中，生物酶是一种常见的有效成分，如酶、脢、替春砂酶等。
其主要作用包括助消化、促进新陈代谢等。
二、药物的作用机制1. 药物的作用靶点药物的作用机制是指药物在人体内的作用目标，通常是生物分子，如蛋白质、核酸、糖类等。
通过与这些生物分子的相互作用，药物能够产生治疗效果。
在中医中，药物的作用靶点常常是一些与疾病相关的关键分子，如炎症介质、细胞信号通路等。
2. 药效物质的作用机制药效物质是一类能够产生治疗效果的药物成分，其作用机制通常是通过与生物分子的相互作用，改变生物体内的化学反应，从而产生治疗效果。