抗氧剂与光稳定剂

能均有显著增加。
❖
在干胶中易分散于水中。在橡胶中的溶解度比防老
剂A低，约为1.5%。当用量超过2份时会喷霜，与防老
剂A并用则可避免。具污染性，不适于浅色制品。用量
范围一般为0.5~2份。这类防老剂因原料易得、制造简
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单、价格低廉，故目前在国内还占有一定的地位 。
防老剂RD
❖ 本品为琥珀至灰白色树脂状粉天，无毒。 软化点不低于74℃。能溶于丙酮、苯、氯仿、 二硫化碳、微溶于石油烃；不溶于水。能抑 制条件较苛刻的氧化，热老化及天候老化作 用，但对屈挠龟裂防护效果较差。
防老剂D
❖
本品为浅灰色至浅棕色粉末，纯品为白色粉末。比
重为1.18,熔点不低于104℃。易溶剂于丙酮、乙酸乙酯、
二硫化碳、氯仿；可溶于乙醇、四氯化碳；不溶于汽油
和水。
在空气及日光下逐渐变为灰黑色，但不影响防护效
果。易燃。 稍优于防老剂A。 若与防老剂4040或
4010NA并用，抗热、氧、屈挠龟裂以及抗臭氧老化性
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第一节 概述
❖ （1）高分子材料的老化现象
❖ 高分子材料在加工、贮存和使用过程中，由 于受内外因素的综合作用，其性能逐渐变坏，以 致最后丧失使用价值，这种现象就是老化。老化 是一种不可逆的变化，它是高分子材料的通病。
❖ 可以通过对高分子老化过程的研究，采取 适当的防老化措施，提高材料的耐老化的性能， 延缓老化的速率，以达到延长使用寿命的目的。
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防老剂A
❖ 本品为黄褐色至紫色结晶状物质，纯品 为无色片状结晶，因含少量甲萘胺及苯胺， 有毒，不可与皮肤接触。
❖ 比重为1.16~1.17,熔点不低于52.0℃。 易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯仿、 四氯化碳；可溶于汽油；不溶于水。日光及 空气中渐变紫色。易燃。
❖ 在橡胶中的溶解度高达5%，比防老剂D 大，用量在3~4份时不喷霜，故可增加用量 以提高防护效能。防老剂A有污染性及迁移性。 一般用量范围为1~2精份品课，件 最高可达5份。 13
抗氧剂300，耐热性优良，不变色、污染 性低，主要用于聚烯烃塑料，用量0.5%~1%.
抗氧剂2246-S，广泛用作无污染、不变色 的抗氧剂，用于聚烯烃制品，用量1.5%~2%.
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2、 胺类抗氧剂 特点：胺类对氧、臭氧的防护效果较好，对 热、光、铜害的防护作用也很突出。 缺点：具有较强的变色性和污染性，主要用于 橡胶制品。 代表物：防老剂A、防老剂D、防老剂RD、防 老剂H等。
学反应过程的总称，其中包括解聚、无规断 链、侧基和低分子物的脱除等反应。 ❖ 影响降解的物理—化学因素很多，如热、 机械力、超声波、光、氧、水、化学药品、 微生物等。
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二、抗氧化的基本作用原理
❖ ①链终止型抗氧剂（主抗氧剂） ❖ 自由基捕获体：如碳黑、醌等； ❖ 电子给予体：如某些变价金属； ❖ 氢给予体：如仲芳胺、受阻酚化合物。
❖ 不喷霜、有轻微污染性。一般用量范围 为0.5~2份，最高可达3成份。
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3、辅助抗氧剂 主要包括：硫代酯、亚磷酸酯、金属离子钝化剂。 （1）硫代酯 ：代表物为DLTP和DSTP，都可与酚
类抗氧剂并用，产生协同效应。 （2）亚磷酸酯：可与酚类抗氧剂协同使用，在
PVC中又是常用的辅助热稳定剂。 代表物TNP,无污染、无毒，用量0.1%~0.3% 抗氧剂168可与酚类抗氧剂、金属皂类稳定
❖ ②预防性抗氧剂（辅助抗氧剂） ❖ 过氧化物分解剂：如硫化物、亚磷酸酯等； ❖ 金属离子钝化剂：如酰胺和酰肼类化合物。
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三、塑料常用抗氧剂
常用的抗氧剂：受阻酚类、胺类、辅助抗氧剂，其
中以受阻酚类为主。
1、酚类抗氧剂
特点：优异的不变色性、无污染性、毒性小。
代表物：
a.烷基单酚：抗氧剂264，是优良的通用型抗 氧剂，不变色、无污染，适用与白色或浅色制品及 食品包装，用量一般小于1%。但挥发性大，不适合 加工或使用温度高的塑料中。
剂并用，是复合抗氧剂的主要成分。
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❖ （3）金属离子钝化剂
一种辅助抗氧剂，主要防止重金属离子 对聚合物的氧化催化作用，又称为金属钝化 剂，金属螯合剂，早期也称为铜抑制剂。
以双亚水杨基二胺为主，常与酚类抗氧 剂或过氧化物分解剂并用，用量一般为 0.3%~0.5%。
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四、抗氧剂的应用
抗氧剂1076是其改性品种。
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常用的抗氧剂：
(H 3 C) 3 C
OH C(CH 3 ) 3
CH3
❖ 2，6-二叔丁基-4-甲酚（264）
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b.烷基多酚
典型品种抗氧剂2246，挥发性小，用 量一般低于1%。
抗氧剂425，其特点是污染更性小；
抗氧剂CA为三元酚抗氧剂，具有良好 的稳定作用；用量0.02%~0.5%。
❖ ②化学因素如：氧、臭氧、重金属离子、 化学介质等；
❖ ③生物等因素：如微生物、昆虫等。高分 子老化和防老化的研究是分不开的，防老 化的目的在于提高高分子的使用寿命。
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❖ 内因： ❖ ①高分子材料的分子结构； ❖ ②所用助剂； ❖ ③加工方法。
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第二节 抗氧剂
一、聚合物的氧化降解 ❖ 聚合物的降解是指聚合物分子量变小的化
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❖ 老化现象：
❖ ①外观的变化，如出现污渍、斑点裂缝及 光泽、颜色改变等。
❖ ②物理性能的变化，包括溶解性、溶胀性、 流变性等。
❖ ③力学性能的变化，如抗拉、伸长、弯曲 等。
❖ ④电性能的变化，如介电损耗、击穿电压、 电阻等。
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❖ 老化的原因
❖ 外因：
❖ ①物理因素：如光、热、应力、电场、射 线等；
抗氧剂330也是一种三元酚抗氧剂，高 效、无污染、低挥发，加工稳定，无毒，可 用于食品包装；用量0.1%~0.5%。
抗氧剂1010是四元酚抗氧剂，可作为
无污染性高温抗氧剂精品。课件
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c.硫代双酚 特点：不变色、无污染，与烷基双酚相比，抗 氧效率较高。与炭黑有良好的协同效应，广泛 的用于橡胶，乳胶及塑料工业中。 代表物：
❖ 1、抗氧剂在塑料中的应用 ❖ （1）抗氧剂的性质 主要考虑变色及污染
性 ❖ （2）加工及环境因素的影响 ❖ （3）抗氧剂的配合 利用协同效应 ❖ （4）正确使用抗氧剂的用量