抗氧剂与光稳定剂
塑料抗氧剂和光稳定剂的作用、主要功能及应用技术

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40
192
62
注:循环空气老化箱中的手动弯曲破坏
HALS 对于0.1mm厚LLDPE薄膜的热氧化稳定性
添
加
剂
无
0.03% 1076
0.03ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 1010
0.02% 1010 + 0.08% 168
0.01% 1076 + 0.04% 168 + 0.05%HALS622
0.01% 1076 + 0.04% 168 + 0.05%HALS944
塑料抗氧剂和光稳定剂的作用、 主要功能及应用技术
1 抗氧剂、光稳定剂的作用与功能
塑料材料因分子结构不同,或同分子结构因聚合 工艺不同、加工工艺不同、使用环境和条件不同, 自身的热氧化、光氧化反应速度和抗热氧化、光氧 化反应能力有很大不同。
抗氧剂和光稳定剂是添加于塑料材料中,有效地 抑制或降低塑料大分子的热氧化、光氧化反应速度, 显著地提高塑料材料的耐热、耐光性能,延缓塑料 材料的降解、老化过程,延长塑料制品使用寿命的 塑料助剂。
国内受阻胺光稳定剂的消费量占国内光稳定剂 消费总量的65%左右。
紫外线吸收型光稳定剂
紫外线吸收型光稳定剂通称为紫外线吸收剂, 这类光稳定剂是利用自身分子结构,将光能转 换成热能,避免塑料材料发生光氧化反应而起 到光稳定作用。紫外线吸收剂根据分子结构不 同分为二苯甲酮类和苯并三唑类等。
国内二苯甲酮类光稳定剂和苯并三唑类光稳定 剂消费量分别占国内光稳定剂消费总量的25% 和 10%左右。
受阻酚抗氧剂
是塑料材料的主抗氧剂,其主要作用是与塑料 材料中因氧化产生的氧化自由基R·、ROO·反 应,中断活性链的增长。受阻酚抗氧剂按分子 结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品 种。
抗氧剂、光稳定剂

文档名称:集虹公司培训教材 内部公开
- 1 - 抗氧剂、光稳定剂篇
1. 抗氧剂的主要品种?
答:受阻酚类.亚磷酸酯类、硫化酯类、复合类。
2. 抗氧剂选用的主要原则?
答:与塑胶的相容性.迁移性、稳定性、加工性、环境和卫生性。
3. 光稳定剂的主要分类?
答:苯并三唑类、二苯酮类、受阻胺类。
4. 光稳定剂主要作用。
答:屏闭光线吸收并转移光能,量狡灭和捕获自由基。
5. 光稳定剂和抗氧剂主要用处?
答:加抗氧剂和光稳定剂主要是提高塑胶材料耐热耐氧耐光和稳定性。
6. 抗氧剂的选择应注意几点?
1)颜色稳定性。
2)热稳定性。
3)水解稳定性 。
4)溶解性,相容性和迁移性 。
5)挥发性 。
6)物理状态及其他。
7.光稳定剂的作用机理,可以将其分为哪几类?
1)光屏蔽剂 2)紫外线吸收剂 3)猝灭剂 4)自由基捕获剂。
塑料中使用的添加剂

用于塑料成型加工品的一大类助剂,包括增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、光稳定剂、阻燃剂、发泡剂、抗静电剂、防霉剂、着色剂和增白剂(见颜料)、填充剂、偶联剂、润滑剂、脱模剂等。
其中着色剂、增白剂和填充剂不是塑料专用化学品,而是泛用的配合材料。
塑料助剂是在聚氯乙烯工业化以后逐渐发展起来的。
20世纪60年代以后,由于石油化工的兴起,塑料工业发展甚快,塑料助剂已成为重要的化工行业。
根据各国塑料品种构成和塑料用途上的差异,塑料助剂消费量约为塑料产量的8%~10%。
目前,增塑剂、阻燃剂和填充剂是用量最大的塑料助剂。
增塑剂一类可以在一定程度上与聚合物混溶的低挥发性有机物,它们能够降低聚合物熔体的粘度以及产物的玻璃化温度和弹性模量。
其作用机理是基于增塑剂分子对聚合物分子链间引力的削弱。
增塑剂是最早使用的塑料助剂。
19世纪下半叶,就曾采用樟脑和邻苯二甲酸酯作硝酸纤维素的增塑剂。
1935年聚氯乙烯工业化后,增塑剂得到广泛应用。
目前,约80%用于聚氯乙烯和氯乙烯共聚物,其余用于纤维素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、天然和合成橡胶。
软质聚氯乙烯平均外加45%~50%(质量,下同)增塑剂。
由于不需或仅少量添加增塑剂的硬质聚氯乙烯的迅速发展,增塑剂在许多工业发达国家的增长率已低于聚氯乙烯。
中国聚氯乙烯软质制品仍占很大比例,故增塑剂仍将有较快的发展。
邻苯二甲酸酯类是增塑剂的主体,其产量约占增塑剂总产量的80%左右,其中邻苯二甲酸二辛酯(简称DOP)是最重要的品种。
生产规模较小的增塑剂有:己二酸和癸二酸的酯类(具有良好耐寒性),磷酸酯类(具有阻燃作用),环氧油和环氧酯类(与热稳定剂有协同作用),偏苯三酸酯和季戊四醇酯(耐热性较好),氯化石蜡(辅助增塑剂和阻燃增塑剂),烷基磺酸苯酯(辅助增塑剂)。
热稳定剂主要功能是防止加工时的热降解,也有防止制品在长期使用过程中老化的作用。
用量较大的是聚氯乙烯和氯乙烯共聚物的热稳定剂。
热稳定剂在软质制品中的用量为2%左右,而在硬质制品中为3%~5%。
塑料耐候剂的种类

塑料耐候剂的种类塑料耐候剂是一种广泛应用于塑料制品中的添加剂,它能够提高塑料制品的耐候性能,延长其使用寿命。
根据其化学结构和性质的不同,塑料耐候剂可以分为多种类型。
下面将介绍几种常见的塑料耐候剂。
1. 紫外线吸收剂紫外线吸收剂是一种能够吸收紫外线辐射的化合物,常用于塑料制品中以提高其耐候性能。
紫外线吸收剂能够吸收紫外线能量,将其转化为热能,从而保护塑料制品免受紫外线的破坏。
常见的紫外线吸收剂有苯酚类、苯甲酸类和苯酮类等,它们在塑料中的使用能够有效延长塑料制品的使用寿命。
2. 光稳定剂光稳定剂是一种能够抵抗光照引起的氧化和降解的化合物,常用于塑料制品中以提高其耐候性能。
光稳定剂能够吸收光照中的能量,将其转化为热能,从而阻止塑料制品的氧化和降解。
常见的光稳定剂有有机锡类、有机锑类和有机铅类等,它们在塑料中的使用能够有效延长塑料制品的使用寿命。
3. 抗氧剂抗氧剂是一种能够抵抗氧气引起的氧化反应的化合物,常用于塑料制品中以提高其耐候性能。
抗氧剂能够与氧气反应,形成稳定的化合物,从而阻止塑料制品的氧化反应。
常见的抗氧剂有酚类、胺类和磷酸酯类等,它们在塑料中的使用能够有效延长塑料制品的使用寿命。
4. 交联剂交联剂是一种能够使塑料分子之间形成交联结构的化合物,常用于塑料制品中以提高其耐候性能。
交联剂能够增加塑料的热稳定性和机械强度,从而使塑料制品更加耐候。
常见的交联剂有过氧化物、有机过硫酸盐和有机过氧化物等,它们在塑料中的使用能够有效延长塑料制品的使用寿命。
塑料耐候剂的种类包括紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂和交联剂等。
这些耐候剂在塑料制品中的使用能够提高其耐候性能,延长其使用寿命。
通过选择合适的塑料耐候剂,可以使塑料制品在户外环境中更加耐用,并减少对环境的污染。
因此,塑料耐候剂在塑料工业中具有重要的应用价值。
光稳定剂770

丙 酮
醋酸乙酯 19
24 苯
水 46
< 0.01
用 途 用作光稳定剂,适用于聚丙烯、高密度聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、ABS树脂 等,其光稳定效果优于目前常用的光稳定剂。与抗氧剂并用,能提高耐热性,与紫外光吸收剂并用亦有协同作用,能进一步提高光稳定效果。
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产品名称: 光稳定剂770
详细信息:
化学名称 双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebS号 [52829-07-9]
熔点 81℃-85℃
含量 ≥99.0%
灰份 ≤0.1%
挥发份 ≤0.5%(105℃ 2小时)
分子量 480.74
性 质 白色结晶粉末 /白色颗粒,有效氮含量5.83%,熔点81~85℃。在有机溶剂中的溶解度(g/100g 溶剂,20℃)如下表。
毒 性 本品毒性低。日本、加拿大、美国等国许可本品用于接触食品的聚烯烃塑料中,日本和美国规定最大用量为0.5%,加拿大规定最大用量为0.35%。
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产品名称: 抗氧剂YS245
详细信息:
产品名称:抗氧剂 XH-245; 抗氧剂 2450; 三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯
PVC胶料生产工艺问题

PVC为聚氯乙烯(polyvinyl choride)的英文宿写,它是由氯乙烯单体聚合而成的一种高分子化合物。
聚氯乙烯塑料是目前使用最广泛的用塑料之一,其产品种类繁多,性能各异;困而相应的生产加工方式也就多种多样,如压延成型、挤出成型、注射成型、模塑成型等。
加工方式不同,生产工艺和技术也就千差万别。
电线电缆用PVC胶料主要是通过挤出成型方式的,下面我就同大家一起来探讨一下PVC胶粒生产方面的一些基础知识。
PVC胶粒是由PVC树脂加上增塑剂、稳定剂、填充剂等多种助剂经混合、混炼,然后押出造粒而成。
在胶料生产中,影响产品品质及生产效率的因素主要有五个:即设备、原材料、配方、配色、和生产工艺。
选用不同的生产设备,具体的生产流程就会的一定的差别。
一、胶料生产流程二、胶粒生产设备PVC造粒生产线主要包括三大部分:即计量供料设备,混合储料设备以及押出造粒设备。
1.计量供料设备包括PVC粉、碳酸钙等粉体原材料料仓,增塑剂、液体安定剂贮罐,输送装置,计量仪器等。
计量供料系统有自动和人工之分,自动计量系统则PVC粉、增塑剂、碳酸钙甚至粉体安定剂均以自动仪器计量,生产时只需将配方输入控制盘,设定好相关程序,即可完成从计量到混合的操作,半自动或人工计量则原材料部分或全部由人工称量再加入混合机。
自动计量供料系统采用全封闭操作,因此生产操作简单,现场环境较好,不过由于仪器系统复杂,精确度要求高,因而对使用环境要求高,维护较麻烦,一旦维护不好则容易失控甚至瘫痪。
因此目前胶料厂大多采用半自动系统,即增塑剂自动计量和输送,其它原材料采用人工计量。
2.混合储料设备,一般包括高速混合机和冷却混合机两部分,高速混合机和泠拌机根据混合缸容积大小有很多规格,一般胶料厂常采用300L/800L和500L/1000L组合,打样则多采用50L小混合机,高速混合机与冷缸之间以及冷缸与押出机料斗之间均以料筒连接。
3.押出造粒设备主要有挤出机和切粒机两部分,挤出机又有单螺杆挤出机和双螺杆挤出机两大类。
注塑胶料性能及成型特性

相关的常见物理性能
1.比重(密度)★
塑料的 比重 是指在一定的温度下,秤量试样的重量 与同体积水的重量之比值,单位为 g/cm3 ,常用液 体浮力法作测定方法。
2.吸水性 ★
塑料的 吸水性 是指规定尺寸的试样浸入一定温度 (25±2)℃的蒸馏水中,经过 24小时后所吸收的 水份量;吸收水份以后影响其尺寸及形状,吸水率 用重量表达时,常以 %表示。
常用非结晶型塑料: ABS、PS、PC、PVC、PPO等
分類方法之應用領域
按照應用 領域劃分
通用塑料
原料來源豐 富,產量大, 價格便宜,加 工容易,一般 作為非結構材 料使用
工程塑料
聚乙烯 聚丙烯 聚氯乙烯 聚苯乙烯
通用工程塑料
特種工程塑料
發展應用史
1909 年,美國 General Bakelite 公司,以酚醛和甲醛為原料,實 現了世界上第一個合成樹脂 ---酚醛樹脂的工業化生產。
熱塑性
聚乙烯 特點:可 聚氯乙烯 以反復成 聚苯乙烯 型使用, 聚碳酸酯 且化學結 聚甲醛 構不變 等等
熱固性
酚醛塑料
氨基塑料 等等
特點:受 熱塑化的 同時化學 結構發生 變化
分類方法之結晶狀態
按照結晶 狀態劃分
結晶性塑料
在適當的條件 下分子呈規則形狀 和有序排列。
非結晶性塑料 即:無定形塑料
聚乙烯 聚甲醛 聚苯乙烯 聚丙烯 聚酰胺 聚四氟乙烯
分類方法:
分類
A.化學結構
B.受熱行為
C.結晶狀態
D.應用領域
E.其它(特殊單位的社內區分)
按照化學 結構劃分
分類方法之化學結構
1.聚烯烴類 2.聚苯乙烯類 3.聚氯乙烯類 4.聚丙烯酸酯類 5.聚酰胺類 6.聚醚類 7.聚酯類 8.含氟聚合物類 9.有機硅聚合物類
抗氧剂与光稳定剂

内因: ①高分子材料的分子结构; ②所用助剂; ③加工方法。
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第二节 抗氧剂
一、聚合物的氧化降解 聚合物的降解是指聚合物分子量变小的
化学反应过程的总称,其中包括解聚、无规 断链、侧基和低分子物的脱除等反应。 影响降解的物理—化学因素很多,如热、 机械力、超声波、光、氧、水、化学药品、 微生物等。
常用的抗氧剂:
(H3C) 3C
OH C(CH 3)3
CH3
2,6-二叔丁基-4-甲酚(264)
9
b.烷基多酚
典型品种抗氧剂2246,挥发性小,用量 一般低于1%。
抗氧剂425,其特点是污染更性小;
抗氧剂CA为三元酚抗氧剂,具有良好 的稳定作用;用量0.02%~0.5%。
抗氧剂330也是一种三元酚抗氧剂,高
在干胶中易分散于水中。在橡胶中的溶解度比防老 剂A低,约为1.5%。当用量超过2份时会喷霜,与防老 剂A并用则可避免。具污染性,不适于浅色制品。用量 范围一般为0.5~2份。这类防老剂因原料易得、制造简
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单、价格低廉,故目前在国内还占有一定的地位 。
防老剂RD
本品为琥珀至灰白色树脂状粉天,无毒。 软化点不低于74℃。能溶于丙酮、苯、氯仿、 二硫化碳、微溶于石油烃;不溶于水。能抑 制条件较苛刻的氧化,热老化及天候老化作 用,但对屈挠龟裂防护效果较差。
(4)、在PS中的应用 选用二苯甲酮类、苯并三唑 类。
(5)、在ABS中的应用 单独使用紫外线吸收剂效 果不佳,但与抗氧剂并用,可显著提高其耐候性。炭 黑可有效提高ABS的耐候性。
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3、光稳定剂的发展趋势
高效、复合、多功能、高附加值,同时开 发反应型光稳定ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ新品种。
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❖ 1、抗氧剂在塑料中的应用 ❖ (1)抗氧剂的性质 主要考虑变色及污染
性 ❖ (2)加工及环境因素的影响 ❖ (3)抗氧剂的配合 利用协同效应 ❖ (4)正确使用抗氧剂的用量
剂并用,是复合抗氧剂的主要成分。
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❖ (3)金属离子钝化剂
一种辅助抗氧剂,主要防止重金属离子 对聚合物的氧化催化作用,又称为金属钝化 剂,金属螯合剂,早期也称为铜抑制剂。
以双亚水杨基二胺为主,常与酚类抗氧 剂或过氧化物分解剂并用,用量一般为 0.3%~0.5%。
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四、抗氧剂的应用
抗氧剂1076是其改性品种。
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常用的抗氧剂:
(H 3 C) 3 C
OH C(CH 3 ) 3
CH3
❖ 2,6-二叔丁基-4-甲酚(264)
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b.烷基多酚
典型品种抗氧剂2246,挥发性小,用 量一般低于1%。
抗氧剂425,其特点是污染更性小;
抗氧剂CA为三元酚抗氧剂,具有良好 的稳定作用;用量0.02%~0.5%。
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❖ 老化现象:
❖ ①外观的变化,如出现污渍、斑点裂缝及 光泽、颜色改变等。
❖ ②物理性能的变化,包括溶解性、溶胀性、 流变性等。
❖ ③力学性能的变化,如抗拉、伸长、弯曲 等。
❖ ④电性能的变化,如介电损耗、击穿电压、 电阻等。
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❖ 老化的原因
❖ 外因:
❖ ①物理因素:如光、热、应力、电场、射 线等;
能均有显著增加。
❖
在干胶中易分散于水中。在橡胶中的溶解度比防老
剂A低,约为1.5%。当用量超过2份时会喷霜,与防老
剂A并用则可避免。具污染性,不适于浅色制品。用量
范围一般为0.5~2份。这类防老剂因原料易得、制造简
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单、价格低廉,故目前在国内还占有一定的地位 。
防老剂RD
❖ 本品为琥珀至灰白色树脂状粉天,无毒。 软化点不低于74℃。能溶于丙酮、苯、氯仿、 二硫化碳、微溶于石油烃;不溶于水。能抑 制条件较苛刻的氧化,热老化及天候老化作 用,但对屈挠龟裂防护效果较差。
❖ ②化学因素如:氧、臭氧、重金属离子、 化学介质等;
❖ ③生物等因素:如微生物、昆虫等。高分 子老化和防老化的研究是分不开的,防老 化的目的在于提高高分子的使用寿命。
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❖ 内因: ❖ ①高分子材料的分子结构; ❖ ②所用助剂; ❖ ③加工方法。
精品课件的氧化降解 ❖ 聚合物的降解是指聚合物分子量变小的化
学反应过程的总称,其中包括解聚、无规断 链、侧基和低分子物的脱除等反应。 ❖ 影响降解的物理—化学因素很多,如热、 机械力、超声波、光、氧、水、化学药品、 微生物等。
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二、抗氧化的基本作用原理
❖ ①链终止型抗氧剂(主抗氧剂) ❖ 自由基捕获体:如碳黑、醌等; ❖ 电子给予体:如某些变价金属; ❖ 氢给予体:如仲芳胺、受阻酚化合物。
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防老剂A
❖ 本品为黄褐色至紫色结晶状物质,纯品 为无色片状结晶,因含少量甲萘胺及苯胺, 有毒,不可与皮肤接触。
❖ 比重为1.16~1.17,熔点不低于52.0℃。 易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯仿、 四氯化碳;可溶于汽油;不溶于水。日光及 空气中渐变紫色。易燃。
❖ 在橡胶中的溶解度高达5%,比防老剂D 大,用量在3~4份时不喷霜,故可增加用量 以提高防护效能。防老剂A有污染性及迁移性。 一般用量范围为1~2精份品课,件 最高可达5份。 13
防老剂D
❖
本品为浅灰色至浅棕色粉末,纯品为白色粉末。比
重为1.18,熔点不低于104℃。易溶剂于丙酮、乙酸乙酯、
二硫化碳、氯仿;可溶于乙醇、四氯化碳;不溶于汽油
和水。
在空气及日光下逐渐变为灰黑色,但不影响防护效
果。易燃。 稍优于防老剂A。 若与防老剂4040或
4010NA并用,抗热、氧、屈挠龟裂以及抗臭氧老化性
❖ 不喷霜、有轻微污染性。一般用量范围 为0.5~2份,最高可达3成份。
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3、辅助抗氧剂 主要包括:硫代酯、亚磷酸酯、金属离子钝化剂。 (1)硫代酯 :代表物为DLTP和DSTP,都可与酚
类抗氧剂并用,产生协同效应。 (2)亚磷酸酯:可与酚类抗氧剂协同使用,在
PVC中又是常用的辅助热稳定剂。 代表物TNP,无污染、无毒,用量0.1%~0.3% 抗氧剂168可与酚类抗氧剂、金属皂类稳定
❖ ②预防性抗氧剂(辅助抗氧剂) ❖ 过氧化物分解剂:如硫化物、亚磷酸酯等; ❖ 金属离子钝化剂:如酰胺和酰肼类化合物。
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三、塑料常用抗氧剂
常用的抗氧剂:受阻酚类、胺类、辅助抗氧剂,其
中以受阻酚类为主。
1、酚类抗氧剂
特点:优异的不变色性、无污染性、毒性小。
代表物:
a.烷基单酚:抗氧剂264,是优良的通用型抗 氧剂,不变色、无污染,适用与白色或浅色制品及 食品包装,用量一般小于1%。但挥发性大,不适合 加工或使用温度高的塑料中。
抗氧剂与光稳定剂
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第一节 概述
❖ (1)高分子材料的老化现象
❖ 高分子材料在加工、贮存和使用过程中,由 于受内外因素的综合作用,其性能逐渐变坏,以 致最后丧失使用价值,这种现象就是老化。老化 是一种不可逆的变化,它是高分子材料的通病。
❖ 可以通过对高分子老化过程的研究,采取 适当的防老化措施,提高材料的耐老化的性能, 延缓老化的速率,以达到延长使用寿命的目的。
抗氧剂330也是一种三元酚抗氧剂,高 效、无污染、低挥发,加工稳定,无毒,可 用于食品包装;用量0.1%~0.5%。
抗氧剂1010是四元酚抗氧剂,可作为
无污染性高温抗氧剂精品。课件
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c.硫代双酚 特点:不变色、无污染,与烷基双酚相比,抗 氧效率较高。与炭黑有良好的协同效应,广泛 的用于橡胶,乳胶及塑料工业中。 代表物:
抗氧剂300,耐热性优良,不变色、污染 性低,主要用于聚烯烃塑料,用量0.5%~1%.
抗氧剂2246-S,广泛用作无污染、不变色 的抗氧剂,用于聚烯烃制品,用量1.5%~2%.
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2、 胺类抗氧剂 特点:胺类对氧、臭氧的防护效果较好,对 热、光、铜害的防护作用也很突出。 缺点:具有较强的变色性和污染性,主要用于 橡胶制品。 代表物:防老剂A、防老剂D、防老剂RD、防 老剂H等。