松香系表面活性剂研究综述

这 类 反 应 所 得 产 物 可 配 制 成 洗 涤 剂 、头 发 整 理 剂 、纤 维 染 整 处 理 、 ＰＶＣ 塑料等抗静电剂使用， 它还具有较强杀菌作用。由松香胺衍生的 季铵盐也有很好的性能， 这类表面活性剂水溶性较好， 广泛用于工业 清 洗 剂 、杀 菌 剂 、油 井 抗 蚀 剂 以 及 废 水 处 理 中 管 道 的 抗 蚀 剂 、浮 选 剂 等。
松香的主要成分是树脂酸： 枞酸、长叶松酸和新枞酸等， 改性后得 到松香胺（ 主要成分是脱氢枞胺） 和松香醇（ 主要成分是脱氢枞醇） 。松 香 的 改 性 产 物 如 氢 化 松 香 、歧 化 松 香 和 马 来 松 香 等 都 可 作 为 合 成 表 面 活性剂的原料， 利用它们的活性基团， 可以合成一系列与脂肪酸、脂肪 胺 、脂 肪 醇 类 表 面 活 性 剂 结 构 相 似 而 又 独 具 特 色 的 产 物 。 与 其 它 的 表 面活性剂一样， 以松香为原料的表面活性剂也分为 ４ 种类型， 即阴离 子 型 、阳 离 子 型 、非 离 子 型 和 两 性 表 面 活 性 剂 。
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ＳＣＩＥＮＣＥ ＆ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮ
２００７ 年 第 ２２ 期
松香系表面活性剂研究综述
韩建军 （ 四川理工学院 四川 自贡 ４１３０００）
摘要： 论述了我国松香系列表面活性剂的种类和研究现状， 分析比较了各类表面活性剂的制备及其应用情况， 提出了今后松香表面活性剂 的发展趋势。
关键词： 松香； 表面活性剂； 发展
松 香 是 一 种 可 再 生 的 天 然 资 源 。一 般 以 溶 液 状 态 存 在 于 某 些 针 叶 树的树脂道中， 尤其在松属树木中含量最多， 可用不同的方法提取。按 来源不同可以分为 ３ 种类型—脂松香、浸提松香和浮油松香。
松香的来源丰富， 价格便宜， 是天然的化工原料。利用它的主要成 分树脂酸具有的基团活性， 可以合成一系列与脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇 类表面活性剂相似而又独具特色的产品。松香酸是天然产物， 由其合 成的一系列表面活性剂一般具有较好的生态性能。
目 前 表 面 活 性 剂 的 合 成 绝 大 多 数 是 以 脂 肪 酸 、脂 肪 醇 和 长 链 烷 基 苯等石油化工产品为原料， 对这类表面活性剂的合成及物理化学性质 的研究比较充分， 这方面的论著也很多； 但是对以天然产物为原料， 尤 其是以松香为原料的表面活性剂的合成及性质的研究不多， 论著也较 少。
作者简介 ： 韩 建 军 （ １９７５－ ） ， 女 ， 内 蒙 古 自 治 区 呼 伦 贝 尔 盟 ， 讲 师 ， 主要从事精细化学品的研究与教学工作。
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２．由松香合成非离子表面活性剂
由松香合成非离子表面活性剂的研究及应用报道较多， 其中典型 的是松香树脂酸及其衍生物的聚氧乙烯醚化合物。
①松香酸（ 醇、酯） 聚氧乙烯醚化合物以及松香多元醇酯类表面活 性剂松香树脂酸聚氧乙烯醚类表面活性剂用途广泛， 它可与磷酸钠、 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 等 配 合 做 洗 涤 剂 、家 用 洗 涤 剂 使 用 。 与 十 二 烷 基 苯 磺酸钙等复配， 可以做乳化型杀虫剂的乳化剂。也可以做颜料分散剂 在染整过程中提高染料溶解性， 改进染色牢度。在中性介质中用作抗 泡沫剂， 炼油过程中用作原油破乳剂， 与 ＳＢＲ 橡胶复配可 以 增 加 聚 合 物 膜 的 剥 离 强 度 。利 用 改 性 松 香 也 能 合 成 聚 氧 乙 烯 醚 类 产 物 。马 来 海 松酸乙二醇酯用环氧乙烷乙氧基化， 所得产物可以作为破乳剂用于油 水分离。松香醇和环氧氯丙烷等反应可以合成羟基醚， 该产物适于配 制皮肤调理剂， 其润湿作用， 防止皮肤粗糙。
②松香胺聚氧乙烯醚松香胺聚氧乙烯醚能有效地防止金属的电 解 和 大 气 腐 蚀 ， 可 以 配 成 金 属 表 面 清 洗 、保 护 剂 ， 如 与 Ｒ－ Ｓ－ Ｒ 等 配 成 抗 蚀 剂 使 用 。也 可 以 用 作 洗 涤 剂 、钻 井 液 乳 化 剂 、缓 蚀 剂 、石 油 破 乳 剂 、
浮 选 剂 、絮 凝 剂 、颜 料 分 散 剂 使 用 。 ③松香酸酰胺及其环氧乙烷加成物松香酸与各种胺反应可以合
成一系列松香酰胺 ， 这些胺可以是 ＣＨ３ＣＨ２ＮＨ２、（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）２Ｎ 等。生 成的松香酸酰胺可以是进一步与环氧乙烷缩和反应形成带聚氧乙烯 链的表面活性剂。
④合成含松香的聚硅氧烷聚醚嵌段共聚物这类表面活性剂与油、 水相容性好， 可在化妆品中作稳定剂、润湿剂使用， 对皮肤无刺激性。
３．由松香合成阳离子表面活性剂
②磺酸盐类表面活性剂 由松香酸酰氯和羟烷基磺酸钠可以合 成， 也可以先由松香树脂酸合成相应羟烷基酯， 然后用磺酸或硫酸酯 化剩余羟基， 再以碱中和， 形成磺酸（ 硫酸） 盐。
③Ｎ－ 酰 基 氨 基 酸 类 表 面 活 性 剂 这 类 产 物 最 早 是 先 由 松 香 醇 合 成氯碳酸酯， 再与氨基酸反应制得。近年来， 歧化松香同谷氨酸， 肌氨 酸以及多肽合成一系列松香酸－ Ｎ－ 酰基氨基酸类表面活性剂。这些表 面活性剂的泡沫力、溶解度等都较好， 能够有效地抗重碱， 可以在硬水 中使用， 甚至在有重油垢污存在的条件下， 仍具有较好的洗涤性能。对 头发、皮肤和眼 睛 比 较 温 和 ， 有 防 止 皮 肤 粗 糙 ， 保 护 头 发 光 泽 之 功 效 。 其生物降解性能良好， 适用于配制软性洗涤用品。
４．松香合成两性表面活性剂
可 以 由 松 香 树 脂 酸 合 成 胺 基 乙 酸 盐 、胺 基 羟 丙 磺 酸 盐 ， 由 松 香 胺 合 成 胺 基 羧 酸 盐 、磺 酸 盐 类 两 性 表 面 活 性 剂 。
表 面 活 性 剂 工 业 是 ２０ 世 纪 ３０ 年 代 发 展 起 来 的 一 门 新 型 的 化 学 工业， 从世界范围看， 表面活性剂发展到今天已显现出一种明显趋势， 就是从环境保 护 考 虑 ， 使 表 面 活 性 剂 工 业 向 “绿 色 化 ”方 向 发 展 ， 所 谓 绿色化， 首先是要根据表面活性剂结构与性能关系的研究成果， 设计 或改进分子结构， 开发易生物降解， 对人体温和的表面活性剂； 二是要 考虑合成原料的“绿色化”， 因此以我国丰富的天然资源松香为原料合 成表面活性剂， 是一件很有意义的工作。松香工业的深度加工势在必 行， 研究以松香为原料合成表面活性剂对于充分利用松香这一丰富的 再生性资源， 提高经济效益， 促进松香工业的发展具有重大意义。科
这 类 表 面 活 性 剂 基 本 上 都 是 季 铵 盐 化 合 物 。可 由 松 香 树 脂 酸 与 二 乙烯三胺反应形成酰胺， 然后用硫酸二甲酯季铵化， 或者松香树脂酸 与环氧氯丙烷反应， 然后进一步与胺反应， 形成季铵盐。也可以先生成 松香缩水甘油酯， 然后再胺化、季铵化。也可以由松香树脂酸经缩水甘 油季铵盐直接酯化， 制备相应阳离子表面活性剂， 这里缩水甘油季铵 盐自身也起催化作用。
１．由松香合成阴离子表面活性剂 ①松香酸碱金属盐 松香树脂酸类最早应用的表面活性剂是松香
树脂酸钠盐， 由酸碱中和反应制备而得。松香酸钠盐广泛用于洗衣皂 生产中， 与乙二 醇 、己 二 胺 复 配 时 可 以 作 为 润 滑 剂 、颜 料 分 散 剂 使 用 。 松香及改性松香皂也可以作为混凝土起泡剂， 制造轻质混凝土构件。 松香酸皂另一个重要用途是作为造纸施胶剂。近年来， 这种施胶剂不 断发展和改进。如松香与马来酸酐（ 或富马酸） 加成， 在经甲醛改性， 最 后制成钾皂， 可做强化施胶剂使用。
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