(完整版)08电化学基础与氧化还原平衡习题解答
第08章 电化学基础
∴ E (H+/H2)= -0.28V
2HOAc+2e ⇌2OAc- + H2(g) EӨ =-0.28V
8.3.3 沉淀对电极电势的影响
例 298K时，在Fe3+、Fe2+的混合溶液中加入NaOH时有Fe(OH)3、Fe(OH)2
沉淀生成，假设无其它反应发生，当沉淀反应达到平衡时，保持C(OH-) =1. 0mol· -1 ，求E(Fe3+/Fe2+)为多少？ L
荷过剩，CuSO4溶液中则由于Cu2+的沉积而负电荷过剩。
从而阻止电子从锌极流向铜极，电池反应便会停止，直至 无电流产生。 3:当有盐桥存在时，随着反应的进行，盐桥中的负离子进 入ZnSO4溶液中，正离子进入CuSO4溶液中，以保持溶液的
电中性，使电流连续产生。
原电池的构造是这样的，如何表示原电池呢？
=1.60V 说明：含氧酸盐在酸性介质中氧化性增强。
8.3.3 酸度对电极电势的影响
例 已知电极反应2H++2e =H2(g)，EӨ =0.0V ,向体系中加入NaOAc,使得 C(HOAc)=C(NaOAc)=1. 0mol· -1 ，P(H2)=PӨ，求E(H+/H2)。 L
Ka = 1.8*10-5
确定了标准之后，如何确定其它电极电势呢？
8.3.2 标准电极电势-电极电势的定义
将待测电极与标准氢电极组成一个原电池,测得该原
电池的电动势(E),就可以知道待测电极相对于标准氢
电极的电极电势。
E（电池）= E(待测）- E（标准氢电极）
测定Cu电极的EӨ，组成如下电池：
（-）Pt|H2(g)∣H+(CӨ)‖Cu2+(CӨ)∣Cu（+） EӨ = EӨ(Cu2+/Cu) - EӨ(H+/H2) 0 ∴ EӨ(Cu2+/Cu)=0.340V
第6章 氧化还原反应 电化学基础(习题答案)
Ө
② 当盐酸浓度为12 mol· -1 L
0.0592 14 E (CrO /Cr ) 1.33 lg12 1.4791V 6 E(Cl2/Cl-) =1.3596 - 0.0592 lg12=1.2987V
2 7 3
∵此时 E(Cr2O72-/Cr3+) > E(Cl2/Cl-) ∴该酸度下可以制备氯气。
15.试设计一电池,计算298.15K时PbSO4的溶度积。 解：设计的原电池为： (-) Pb | PbSO4(s) | SO42-(1.0mol· -1) L ‖Pb2+(1.0mol· -1) | Pb (+) L 半电池反应： Pb2+ + 2ePb +) Pb +SO42--2e电池反应：
2 [ E (PbSO 4 /Pb) E (Pb /Pb)] lg K (PbSO 4 ) 0.0592 2 [0.355 (0.126)] 7.736 0.0592
Ө sp
Ө
Ө
2
lg Ksp (PbSO4) =-7.736 Ksp (PbSO4) =1.40×10-8
根据有关数据计算29815k时下列反应的k2fe3fe3fe2?2332fefek?由平衡常数和标准电极电势的关系得
第6章 氧化还原反应 习题参考答案 3.用氧化态法配平下列氧化还原反应方程式。
① Cu + 2H2SO4(浓) ② 2KMnO4 + S ③ 5NH4NO3
CuSO4 + SO2 + 2H2O 2MnO2 + K2SO4
Ө
……
注二：也可将反应分解为：
2 +) 3
电化学基础练习题及答案(教学资料)
4. 传感器：电化学传感器是一种利用电化学反应原理检测物质浓度的传感器。它们广泛应用于环境监测、医疗诊断等领域。
5. 电镀：电镀是利用电化学反应在金属表面沉积一层金属或其他物质的过程。电镀技术广泛应用于汽车、电子、家电等领域，以提高金属表面的耐腐蚀性、耐磨性和美观性。
答案：
原电池的工作原理是基于氧化还原反应。原电池由两个不同电极和电解质组成。在电池中，氧化反应和还原反应分别发生在两个电极上。阳极发生氧化反应，失去电子；阴极发生还原反应，获得电子。电子从阳极流向阴极，形成电流。电池的电动势是由两活和工业生产中的应用。
κ= 0.785 S/m
五、简答题
18. 请简要解释电解质溶液的导电机制。
答案：
电解质溶液的导电机制主要是通过溶液中的离子在电场作用下发生定向移动来实现。电解质在水中会电离成阳离子和阴离子，当施加电场时，阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动。这些离子的移动使得电流得以在电解质溶液中传导。
19. 请简要介绍原电池的工作原理。
电化学基础练习题及答案(教学资料)
一、选择题
1. 下列哪个不是电化学的基本概念？
A. 电极
B. 电池
C. 电解质
D. 磁场
答案：D
2. 下列哪个过程是氧化还原反应？
A. 酸碱中和反应
B. 置换反应
C. 沉淀反应
D. 络合反应
答案：B
3. 在下列电池中，哪个是原电池？
A. 铅酸电池
B. 镍氢电池
C. 锂电池
14. 电池的电动势与电池的极性有关。（ ）
氧化还原反应与电化学习题
第4章氧化还原反应与电化学习题一、思考题1. 什么叫原电池？它由哪几部分组成？如何用符号表示一个原电池？2. 原电池和电解池在结构和原理上各有何特点？3. 离子-电子法配平氧化还原反应方程式的原则是什么？有什么步骤？4. 用离子-电子法完成并配平下列方程式（必要时添加反应介质）：（1） K2MnO4 + K2SO3 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + H2O（2） NaBiO3 (s) + MnSO4 + HNO3 HMnO4 + Bi(NO3)3 + Na2SO4 + NaNO3 + H2O（3） Cr2O72— + H2O2 + H+（4） MnO+ S + H+ Mn2+ + H2SO3 + H2O2（5） （3）Zn + NO3－ + H+Zn2+ + NH4+ + H2O（6） （4）Ag + NO3－ + H+Ag+ + NO + H2O（7） （5）Al + NO3－ + OH－ + H2O [Al(OH)4]－ + NH35. 如何用图示表示原电池？6. 请正确写出下例电池的电池表达式：（1). 2I-+2Fe3+=I2+2Fe2+（2). 5Fe2++8H++MnO4-=Mn2++5 Fe3++4H2O7. 电极有哪几种类型？请各举出一例。
8. 何谓电极电势？何谓标准电极电势？标准电极电势的数值是怎样确定的？其符号和数值大小有什么物理意义？9. 举例说明什么是参比电极。
是不是所有参比电极的电极电势均为零伏？10. 原电池的电动势与离子浓度的关系如何？电极电势与离子的浓度如何？11. 原电池反应书写形式不同是否会影响该原电池的电动势和反应的吉布斯函数变△r G值？12. 怎样判断氧化剂和还原剂的氧化、还原能力的大小？为什么许多物质的氧化还原能力和溶液的酸碱性有关？13. 怎样理解介质的酸性增强，KMnO4的电极电势代数值越大、氧化性增强？14. 根据标准电极电势值，判断下列各种物质哪些是氧化剂？哪些是还原剂？并排出它们氧化能力和还原能力的大小顺序。
第六章氧化还原平衡和电化学基础习题
第六章 氧化还原平衡和电化学基础练习：1、已知： ϕ(Fe 3+/Fe 2+) = 0.77 V ， ϕ(Br 2/Br -) = 1.07 V ， ϕ(H 2O 2/H 2O) = 1.78 V ，ϕ(Cu 2+/Cu) = 0.34 V ， ϕ(Sn 4+/Sn 2+) = 0.15V 则下列各组物质在标准态下能够共存的是：A 、Fe 3+，CuB 、Fe 3+，Br 2C 、Sn 2+，Fe 3+D 、H 2O 2，Fe 2+2、Pt│Fe 3+(1 mol·L -1)，Fe 2+(1 mol·L -1)‖C e 4+(1 mol·L -1)，Ce 3+(1 mol·L -1)│Pt 的电池反应是： A 、Ce 3+ + Fe 3+ = Ce 4+ + Fe 2+ B 、Ce 4+ + Fe 2+ = Ce 3+ + Fe 3+C 、Ce 3+ + Fe 2+ = Ce 4+ + FeD 、Ce 4+ + Fe 3+ = Ce 3+ + Fe 2+3、已知：Fe 3+ + e - = Fe 2+ ϕ= 0.77 V Cu 2+ + 2e - = Cu ϕ= 0.34 VFe 2+ + 2e - = Fe ϕ= -0.44 V Al 3+ + 3e - = Al ϕ= -1.66 V则最强的还原剂是： A 、Al 3+ B 、Fe 2+ C 、Fe D 、 Al4、 ϕ(MnO -4/Mn 2+) = 1.51 V ， ϕ(MnO -4/MnO 2)= 1.68 V ， ϕ(MnO -4/MnO -24) = 0.56 V ，则还原型物质的还原性由强到弱排列的次序是：A 、 MnO -24> MnO 2 > Mn 2+ B 、 Mn 2+ > MnO -24> MnO 2C 、 MnO -24> Mn 2+ > MnO 2 D 、 MnO 2 > MnO -24> Mn 2+5、对于下面两个反应方程式，说法完全正确的是：2Fe 3+ + Sn 2+ = Sn 4+ + 2Fe 2+， Fe 3+ + 21Sn 2+ = 21Sn 4+ + Fe 2+A 、两式的 E ， m r G ∆，K 都相等B 、两式的 E ， m r G ∆，K 不等C 、两式的 m r G ∆相等， E ，K 不等D 、两式的E 相等， m r G ∆，K 不等6、原电池Zn + 2Ag + = Zn 2+ + 2Ag 在标准状态下的电动势为：A 、ε= 2φθ（Ag +/Ag ）－φθ（Zn 2+/Zn ）；B 、ε= ｛φθ（Ag +/Ag ）｝2 －φθ（Zn 2+/Zn ）；C 、ε= φθ（Ag +/Ag ）－φθ（Zn 2+/Zn ）；D 、ε= φθ（Zn 2+/Zn ）－ φθ（Ag +/Ag ）7、已知 ϕ(Fe 3+/Fe 2+) = +0.77 V ， ϕ(Fe 2+/Fe) = -0.44 V ，则 ϕ(Fe 3+/Fe)的值为： -0.037V8、根据铬在酸性溶液中的元素电势图可知， ϕ(Cr 2+/Cr)为：-0.905V9、某氧化还原反应的标准吉布斯自由能变为 Δr G θ m 、平衡常比数为K θ 、标准电极电势为E θ 。
第10章 电化学基础与氧化还原平衡
第10章 电化学基础与氧化还原平衡一、选择题 1．将反应K 2Cr 2O 7+HCl －→ KCl+CrCl 3+Cl 2+H 2O 完全配平后，方程式中Cl 2的系数是（ C ）（A ）1 （B ）2 （C ）3 （D ）4 2．下列化合物中，氧呈现+2价氧化态的是 （ D ）（A ）Cl 2O 5 （B ）HClO 3 （C ）HClO 2 （D ）F 2O 3．将反应KMnO 4+HCl －→ Cl 2+MnCl 2+KCl+H 2O 配平后，方程式中HCl 的系数是（ D ）（A ）8 （B ）16 （C ）18 （D ）32 4．某氧化剂YO(OH)+2中元素Y 的价态为+5，如果还原7.16×10－4mol YO(OH)+2溶液使Y至较低价态，则需用0.066mol·L －1的Na 2SO 3溶液26.98mL 。
还原产物中Y 元素的氧化态为 （ C ）（A ）－2 （B ）－1 （C ）0 （D ）+1SO 32- → SO 42- +2e, Y +5 + ne → Y x ,()()340.06626.981057.161050n x n --创==´=-=5．已知电极反应ClO 3－+6H ++6e －══Cl －+3H 2O 的θ∆m r G =－839.6kJ·mol －1，则E θ(ClO 3－/ Cl －)值为 （ A ）（A ）1.45V （B ）0.73V （C ）2.90V （D ）－1.45VEdr mG D =-d3839.610 1.45696500n F- =-=´6．使下列电极反应中有关离子浓度减小一半，而E 值增加的是 （ B ）（A ）Cu 2++2e －══Cu （B ）I 2+2e －══2I －（C ）2H ++2e －══H 2（D ）Fe 3++e －══Fe 2+ 7．将有关离子浓度增大5倍，E 值保持不变的电极反应是 （ D ）（A ）Zn 2++2e －══Zn （B ）MnO 4－+8H ++5e －══Mn 2++4H 2O（C ）Cl 2+2e －══2Cl － （D ）Cr 3++e －══Cr 2+ 8．将下列反应设计成原电池时，不用惰性电极的是 （ C ）（A ）H 2+Cl 2══2HCl （B ）2Fe 3++Cu ══2Fe 2++Cu2+（C ）Ag ++Cl －══AgCl （D ）2Hg 2++Sn 2+══Hg 22++Sn 4+9．下列氧化还原电对中，E θ值最大的是 （ A ）（A ）Ag +/Ag （B ）AgCl/Ag （C ）AgBr/Ag （D ）[Ag(NH 3)2]+/Ag10．已知E θ（Zn 2+/Zn ）=－0.76V ，下列原电池反应的电动势为0.46V ，则氢电极溶液中的pH 为 ( pH=5.07 ）Zn+2H +(a mol·L －1)══Zn 2+(1 mol·L －1)+H 2(1.013×105Pa)[]20.460.760.0592lgH H Hc E ++=-=d2H P P d()12轾犏臌11．现有原电池（－）Pt ︱Fe 3+，Fe 2+‖Ce 4+，Ce 3+︱Pt(+)，该原电池放电时所发生的反应是 （ C ）（A ）Ce 3++Fe 3+══Ce 4++Fe 2+ （B ）3Ce 4++Ce ══4Ce 3+（C ）Ce 4++Fe 2+══Ce 3++Fe 3+ （D ）2Ce 4++Fe ══2Ce 3++Fe 2+ 12．某氧化还原反应的标准吉布斯自由能变为θ∆m r G ，平衡常数为K θ，标准电动势为E θ，则下列对θ∆m r G ，K θ，E θ的值判断合理的一组是（ A ）（A ）θ∆m r G ＞0，E θ＜0，K θ＜1 （B ）θ∆m r G ＞0，E θ＜0，K θ＞1 （C ）θ∆m r G ＜0，E θ＜0，K θ＞1 （D ）θ∆m r G ＜0，E θ＞0，K θ＜113．已知E θ（M 3+/M 2+）＞E θ[M(OH)3/M(OH)2]，则溶度积K θsp [M(OH)3]与K θsp [M(OH)2]的关系应是 （ B ）（A ）K θsp [M(OH)3]＞K θsp [M(OH)2] （B ）K θsp [M(OH)3]＜K θsp [M(OH)2]（C ）K θsp [M(OH)3]=K θsp [M(OH)2] （D ）无法判断()()32MO H M O H E d 32MME++=d [][][][]()()323232lg lg M O H M O H MR Tn F MM R TE nF M+++++=d32MME ++-d [][]3201MM ++<\<[]()[][]()[][][]()()()()323232,33,223,2,,,,1,sp M O H sp M O H sp M O H sp M O H sp M O H sp M O H KMO HKMO H K M K MKK+-+-++==\=<<Q 14．某电池（－）A/A 2+（0.1 mol ·L －1）‖B 2+(1.0×10－2mol ·L －1)‖B （+）的电动势E为0.27V ，则该电池的标准电动势E θ为 （ C ）（A ）0.24V （B ）0.27V （C ）0.30V （D ）0.33V池池E E=d[][]池220.059lg 0.27,2B E A +++=d [][]池220.059lg 0.302B E V A ++=-=15．已知配合物的稳定常数K 稳[Fe(CN)63－]＞K 稳[Fe(CN)64－]，则下面对E θ[Fe(CN)63－/Fe(CN)64－]与E θ（Fe 3+/Fe 2+）判断正确的是 （ B ）（A ）E θ[Fe(CN)63－/Fe(CN)64－]＞E θ（Fe 3+/Fe 2+）（B ）E θ[Fe(CN)63－/Fe(CN)64－]＜E θ（Fe 3+/Fe 2+）（C ）E θ[Fe(CN)63－/Fe(CN)64－]＝E θ（Fe 3+/Fe 2+） （D ）无法判断()()3646F e C N F e C N E--轾臌轾臌d32F e F eE++=d [][]()()364632lg F e C N F e C N MR Tn F ME--++轾臌轾臌+d32F e F e E++-d [][]()()364632lg0F e C N F e C N MR Tn F ME --++轾臌轾臌=<\d32F e F e E++<d []()()[][]()()[][][]()()364646363636,4626,3,2,,1,st F e C N st F e C N st F e C N st F e C NF e C N F e K C NF e C N F eK C NK M K M-----+--+-++轾臌=轾臌=\=<Q二、填空题1．电池（－）Pt ︱H 2(1.013×105Pa)︱H +（1×10－3mol ·L －1）‖H +(1 mol ·L －1)︱H 2(1.013×105Pa)|Pt （+）属于浓差电池，该电池的电动势为0-0.059lg （1×10－3）＝0.18V ，电池反应为H ＋（1mol ﹒L -1）＝H ＋（1×10-3mol ﹒L -1）。
氧化还原反应与电化学基础
碱性介质中，不能出现 H＋ 2、难溶或弱电解质应写成分子形式 3.注明沉淀、气体等
第六页, 共37页。
二、电池电动势(E)与电极电势()
1 原电池: Cu-Zn原电池
负极
正极
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原电池（Galvanic cells）: ------化学能转化成电能的装置 (区别于电解池 electrolytic cells)
0 .0 n 5 9 1lg （ (氧 还 化 原 型 型 )） m q (2 5C )
影响存在三种类型: （1）一边型: 如 Zn2+/Zn:
Zn2+ + 2e = Zn(s)
0 .0 5 9 1 7lg (Z n 2 ) (2 5C )
（2）二边型: 如 Fe3+/ Fe2+2 : Fe3+ + e = Fe2+
将 E＝正－负和 E＝正－负代入上面电池反应的 Nernst方程式，可得到 电极反应的 Nernst方程式 :
电极反应的 Nernst方程式:
0 .0 n 5 9 1lg （ (氧 还 化 原 型 型 )） m q (2 5C )
电极反应式一般写为: m 氧化型 ＋ n e = q 还原型
第二十页, 共37页。
0.82 (V)
0.05917
(C l)2
E0.82 n lg(P C l2/P )(I)2
例2 试求下列电池的电动势E池
(–) Zn | Zn2+(0.1 mol/dm3) || Cu2+(0.001 mol/dm3) | Cu (+)
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2) 电极反应的 Nernst 方程式
电化学基础---练习题及答案解析
电化学基础---练习题及答案解析1．将下列氧化还原反应装配成原电池，试以电池符号表示之。
(1)Cl 2 + 2I - →I 2 + 2Cl -(2) MnO 4- + 5Fe 2+ + 8H + →Mn 2+ + Fe 3+ + 4H 2O (3) Zn + CdSO 4→ ZnSO 4 + Cd (4)Pb + 2HI →PbI 2 + H 21．解：(1) （—）Pt,I 2│I -(c 1) ‖Cl -(c 2)│Cl 2(p ),Pt(+)(2) (–)Pt ∣Fe 2+(c 1)，Fe 3+(c 2)‖MnO 4-(c 3)，Mn 2+(c 4)，H +(c 4)∣Pt(+) (3) （—）Zn │Zn 2+ (c 1) ║Cd 2+(c 2) │Cd （+） (4) （—）Pb │Pb 2+(c 1)║H +(c 2)│H 2(p), Pt(+)2．写出下列原电池的电极反应和电池反应： (1) (–)Ag ∣AgCl(s) ∣Cl -‖Fe 2+，Fe 3+∣Pt(+) (2) (–)Pt ∣Fe 2+，Fe 3+‖Cr 2O 72-，Cr 3+，H +∣Pt(+) 2．解：(1)负极反应： Ag+ Cl -－e -→AgCl(s)正极反应：Fe 3++ e -→Fe 2+电池反应：Ag+ Cl - +Fe 3+=== AgCl(s)+ Fe 2+ (2) 负极反应：Fe 2+ －e -→Fe 3+正极反应：Cr 2O 72-+ 14H ++6e -→2Cr 3++7H 2O电池反应：Cr 2O 72-+ 14H ++6 Fe 2+===2Cr 3++6Fe 3++7H 2O3．由标准氢电极和镍电极组成原电池。
当c(Ni 2+)= 0.01 mol •L -1时，电池电动势为0.316V 。
其中镍为负极，试计算镍电极的标准电极电势。
解： E ＝ E (+) －E 、(-) = E(H +/H 2) －E (Ni 2+/Ni)= E(H +/H 2) －E(Ni 2+/Ni) －20592.0lg c (Cd 2+) E(Ni 2+/Ni) = E(H +/H 2) －E －20592.0lg c (Cd 2+) =0－0.316－20592.0lg0.01=－0.2568 V4．由标准钴电极和标准氯电极组成原电池，测得其电动势为1.64V ，此时钴为负极，已知E(Cl 2/Cl -)=1.36V ，试问：（1）此时电极反应方向如何？ （2）E(Co 2+/Co)= ？（不查表）（3）当氯气分压增大或减小时，电池电动势将怎样变化？（4）当Co 2+的浓度降低到0.01 mol •L -1时，原电池的电动势如何变化？数值是多少？ 4．解：（1）因为为(Cl 2/Cl -正极，反应方向为Co+Cl 2===CoCl 2（2）E= E(Cl 2/Cl -)－E(Co 2+/Co)E(Co 2+/Co)= E(Cl 2/Cl -)－E=1.36－1.64=－0.28V（3）E (Cl 2/Cl -)= E(Cl 2/Cl -)+20592.0lg )(/)(22-Cl c p Cl p θ因为E (Cl 2/Cl -)正极，当氯气分压增大时，电池电动势将增大；当氯气分压减小时，电池电动势将减小。
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10. 已知下列反应的原电池电动势为0.46V，且Zn2+/Zn 的Eθ=－0.76V,则氢电极溶液中的pH为（ D ） Zn(s)+2H+(x mol·L–1)Zn2+(1 mol·L–1)+H2(101.3kPa) (A)10.2 (B)2.5 (C)3 (D)5.1
11.下列氧化还原电对中，Eθ值最大的是（D）
……（ D ）
(A) O2(g)+4H+(aq)+4e =2H2O(l) (B) Fe3+(aq)+e-=Fe2+(aq)
(C)Fe(s)+2Fe3+(aq)= Fe2+(aq)
(D) 2 Fe3+(aq)+3e = Fe(s)
15.使下列电极反应中有关离子浓度减小一半，
而E值增加的是
（B）
（A）Cu2+ +2e = Cu
电化学基础 与氧化还原平衡
习题解答
一、选择题
1.根据反应式: 2MnO4-+10Fe2+ +16H+=2Mn 2+ +10Fe3+ +8H2O 设计成原电池,其原电池的表示式是…… ( C ) (A) Fe | Fe2+ ,Fe3+ || Mn2+ ,MnO4-, H+ | Mn (B) Pt | MnO4-,Mn2+ ,H+ || Fe2+ ,Fe3+| Pt (C) Pt | Fe2+ ,Fe3+ || Mn2+ ,MnO4-,H+ | Pt (D) Mn | MnO4-,Mn2+ ,H+ || Fe2+，Fe3+ | Mn
+
0.0592lg[Ag+]
=
0.799+0.0592lg (
Ksp [Cr2O42-]
)1/2
= 0.799+0.0592lg(3.5×10-11)1/2
= 0.49V
3.电池（－）Cu︱Cu+‖Cu+，Cu2+︱Pt（+） 和（－）Cu︱Cu2+、‖Cu+，Cu2+︱Pt（+）的 反应均可写成Cu+Cu2+ = 2Cu+，则此二电池的
r
G
m
相同
，Eθ 不同
，Kθ 相同
（填“相同”或“不同”）。
4.在Fe3++e = Fe 2+ 电极反应中，加入Fe 3+
的配位剂F－，则使电极电势的数值 减小 ；
（B）I2+2e = 2I（C）2H+ +2e = H2 （D）Fe3+ +e = Fe2+
二.填空题 1.在氧化还原反应中，氧化剂的氧化数
(降低), 是(得)电子,是(还原)反应；还原 剂的氧化数(升高),(失)电子,是(氧化)反应。
2.将Ag-AgCl电极[Eθ(AgCl/Ag)=0.2222V，与标准 氢电极[Eθ(H+/H2)=0.000V]组成原电池，该原电池的 电池符号为 1 ；正级反应 2 ；负极反应 3 ；电 池反应 4 ；电池反应的平衡常数为 5 。
3.已知Eθ (Ag+/Ag) =0.799V，Ag2C2O4的溶 度积常数为3.5×10－11。
求Ag2C2O4+2e
2Ag+C2O42－ Eθ=?
解：Ksp,Ag2Cr2O4=[Ag+]2[Cr2O42-]
[Ag+]=( [CKr2sOp 42-])1/2
EAg2CrO4
/Ag=
Eө Ag+/Ag
1.
(－) Pt H2 (1.013×105 Pa) H+ (1mol L-1) ||Cl-1 (1mol L-1)|AgCl (s),Ag (s) (＋)
2.AgCl(s) + e = Ag(s)+Cl-1
3.2H++2e = H2(g) 4.2AgCl(s)+H2(g) = 2Ag(s) + 2H+ 5.lgKθ= 2RFTEθ=7.51,Kθ= 3.212×107
r
G
m
=-839.6kJ·mol-1，则Eθ
(ClO3-/Cl-)值为
（A）
（A）1.45V （B）0.73V
（C）2.90V （D）-1.45V
6. 用测定电池电动势的方法不能求得如下数值的是（ B ） （A）溶液pH ； （B）反应速度常数； （C）酸碱电离常数； （D）溶度积常数。
7. 某氧化还原反应的电动势Eθ是正值,这是指……（ B ） （A）G θ是正值，K>1 （B）G θ是负值，K>1 （C）G θ是正值，K<0 （D）G θ是负值，K<1
在Cu2++e = Cu+电极反应中，加入Cu+的沉淀
剂I－可使其电极电势的数值 升高 。
5.已知，Ag(NH3)2+：K稳=1.1×107； AgCl：Kspθ=1.8×10－10； Ag2CrO4：Kspθ=2×10－12。
用“大于”或“小于”填写。
< （1）Eθ [Ag(NH3)2+/Ag]
已知
E Cu2 / Cu
0.34V
解：(1) 电池符号
(-)Cu(s)|Cu2+(1mol·L-1)||H+(1mol·L-1)|H2(1.013×105Pa)|Pt(+)
E池θ=EθH2/H+ - EθCu2+/Cu =-0.34 v < 0 。 lg K nE池 11.5, K ө=2.98×10-12
2.将下列反应设计成原电池时，不用惰性电
极的是
（C）
（A）H2+Cl2 = 2HCl （B）2Fe3+ +Cu = 2Fe2+ +Cu2+
（C）Ag+ +Cl－ = AgCl
（D）2Hg2+ +Sn2+ = Hg22+ +Sn4+
3. 下列叙述中，哪一说法不够正确……（ C ） （A）氧化还原反应原则上都可设计成原电池； （B）测定的电池电动势总是正值； （C）电动势E若为正值，反应必发生； （D）得失电子数相同的一类反应，Eө值越大，反应
c c (Sn2+)/ (Sn4+)等于多少？
解：（1） (+) Sn4++ 2e =Sn2+
(-) H2 -2e = 2H+
( 2 ) Sn4++ H2 = Sn2+ + 2H+
(3) 查表 Eθ Sn4+/Sn 2+ = 0.151v E Sn4+/Sn2+ = 0.151+ (0.0592/2)lg(0.7/0.5) = 0.155v E 2H+/H2 = 0 + (0.0592/2)lg[0.52/(50/100)] = -0.009
8.电极电势产生的原因是 ……（ D ） (A) 溶液中存在双电层结构； (B) 金属电极表面存在自由电子； (C) 溶液中存在金属离子； (D) 以上都不正确。
9.将氢电极[p(H2)=100kPa]插入纯水中与标准 氢电极组成原电池，则E为 ……（ A ） (A)0.414V (B)-0.414V (C)0V (D)0.828V
（A） AgCl/Ag （B） AgBr/Ag
（C）AgI/Ag
（D） Ag+/Ag
12. 298K时,在标准Ag-Cu原电池正极半电池中
加入氨水，则
……（ D ）
（已知EθAg+/Ag = 0.80V, EθCu2+/Cu = 0.34V）
(A) 原电池电动势减小；
(B) 原电池电动势不变；
(C) 原电池电动势增大；
所以，反应不能自发从左向右进行。
2.有一原电池，其电池符号为：
Pt|H2(50.0kP)|H+(0.50 mol·L–1) | | Sn4+(0.70 mol·L–1) , Sn2+(0.50 mol·L–1) | Pt
（1）写出半电池反ຫໍສະໝຸດ ；（2） 写出电池反应； （3）计算原电池的电动势； （4）当E=0时，在保持p(H2)和c(H+)不变的情况下，
Eθ (Ag2CrO4/Ag)
> （2）Eθ (Ag2CrO4/Ag)
Eθ (AgCl/Ag)
三、计算题
1.将下面的电池反应用电池符号表示之，
Cu(s)+2H+(0.01mol·L-1) = Cu2+ (0.1mol·L-1)+H2(0.9×1.013×105Pa)
并求电池：（1）标准电动势E池θ标准自由能 变化值△rGθ 以及反应平衡常数。 （2）分别根据E池和△rG判断反应从左向 右能否自发进行。
0.059
ΔrGmθ = -nFE池θ = 6.56×104J·mol-1>0。 故，在标准状况下，反应正向非自发
(2)
E池
E 池
0.059 2
lg
[Cu2 ]
pH2 P
[H ]2
0.34
0.059 2
lg
0.11 0.012
0.43v
∆rG = -nFE =-2×96.5×(-0.43)
= 82.7kJ∙mol-1>0
(D) 无法确定。
13.某电池
（-）A|A2+(0.1mol·L-1)‖B2+1.0×10-2mol·L-1)|B(+)