湿法碱洗脱除氧化锌烟尘中的氟氯新工艺

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湿法炼锌中氨浸法除氟氯的工艺流程

湿法炼锌中氨浸法除氟氯的工艺流程

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湿法炼锌工业离子交换法除氯技术简介

湿法炼锌工业离子交换法除氯技术简介

湿法炼锌工业离子交换法除氟氯技术一、湿法炼锌除氟氯技术现状近年来,随着低品位氧化锌直接冶炼技术的推广及锌氧粉的直接使用,杂质元素氟氯的浸出和积累就在所难免。

对以次氧化锌为原料造成的氟氯离子超高技术问题,行业内普遍采取对原料进行火法(比如多膛炉、沸腾炉、回转窑)焙烧脱氯或碱洗水洗法,但都存在着投资大、处理成本高、除氯不彻底等不足、除氯不彻底,致使生产液体中氯不断富集,最终严重影响电解生产。

二、技术特点1.工艺说明含氟氯高的硫酸锌溶液进入离子交换柱,氟氯离子被树脂吸附,树脂经过一段时间吸附后,达到饱和状态,处理后的低氟氯硫酸锌溶液进入锌系统。

吸附饱和的树脂,通入解吸剂,树脂经过一段时间解吸后,把树脂吸附的氟氯离子解吸进入解吸后液。

解吸后的树脂进入下一个工作周期。

2.技术优点取消原碱洗等工序,简化工艺过程,利于系统的水平衡;脱氯效率高;脱氟效果明显;投资少;处理费用低;废水经过简单处理后可达标排放。

三、工业化应用和效果2008年1-3月,在湖南省泸溪县某厂进行了中试。

4月,在该厂建设了工业化装置,目前运行正常,指标达到设计要求,工厂对该项技术已进行验收。

1.除氟氯工业效果取消碱洗装置前将氯离子从1300mg/L降低到200mg/L以下,除氯率为85%。

取消碱洗装置后将氯离子从2800mg/L降低到200mg/L左右,除氯率为93%。

离子交换装置除氟率为50-60%。

2.装置投资以年产5000吨电解锌装置为例,离子交换装置设备投资费约为35万元(含一次性购置的离子交换树脂)。

3.单位处理成本取消碱洗装置后,次氧化锌原料含氯量为1.5%,离子交换除氟氯过程的处理费用为167元/吨锌,包括材料消耗、人员工资、电费、树脂损耗等。

典型的单位消耗表如下(不同企业,会有适当的变化):4.推广应用作为国内外将离子交换法除氟氯技术首次应用于电解锌行业的研发单位,目前我公司研发的该项技术已在国内数个省份的十多家企业成功应用,首套装置至今已经稳定运行14个月,经受了工业长期运行的考验,在此基础上,积累了丰富的设计数据和工业实践经验,使此后的技术设计不断优化,能够根据每个企业的工艺特点,设计具有不同适应性的“离子交换法除氟氯装置”。

一种湿法炼锌废电解循环液脱除氟氯的方法

一种湿法炼锌废电解循环液脱除氟氯的方法

经济 开 采运 城盐 湖 资源 , 稳定规模 。 提 高产 品档 次 ,
提高 产 品盈 利 能力和 在社会 上 的竞争 力 ”的发 展思
路。 四川眉 山 、 江苏淮 安等 地 区的政府 和企 业也 达成
了适 当控 制芒 硝开采 规模 、使有 限资源得 到更 加合
理利 用 的共 识
[ 2 ] 朱安乐. 中 国芒 硝 与 硫 化碱 [ M] . 北京: 清华 大 学 出版 社 , 2 0 1 4 .
具 有无 污染 、 节 约 能 耗 和 实 现 镁 渣 资 源 化 高效 利 用 的综 合 优
势。

C N. 1 0 4 6 2 8 4 7 9
成本 低 . 整个运 营中不会产生 二次污染 . 能 够 很 好 地 与 主 工
艺 流 程 连 接 起 来

种预 熔型铁 酸 钙脱磷 剂 的制备 方法
本 发 明 提 供 了 一 种 镁 渣 磷 酸 钝 化 制 备 缓 释 复 合 肥 的方
方法 。1 ) 将 铜渣或海绵铜粗碎 , 使粒径小 于 1 8 0 m; 2 ) 加 入
铜பைடு நூலகம்或海绵铜 、 硫酸盐 、 磷 酸盐 和 氧化 钙 , 在 常 温 条 件 下 搅 拌
法, 涉及镁 渣综合利用和缓释复合肥制备 。该方法 以镁渣 、 磷
酸、 尿素、 硫 酸钾为基本 原料 , 通过镁渣 磷酸钝化 反应 、 定 量
反应 2 0 6 0 m i n后 抽 滤 : 物 料加入 比例为 : 在 1 m, 废 电解 循
环液 中, 铜渣或海绵铜加入量为 7 ~ 1 0 k g , m( 铜渣或海 绵铜 ) : m( 硫酸盐 ) : m( 磷酸盐 ) : m( 氧 化钙 ) = ( 7 一 l 0 ) : ( 2 ~ 3 ) : ( 3 — 5 ) : ( 3 — 5 ) ; 3 ) 反应结束 后 , 用板框压滤 机过滤 , 滤渣送 去提铜 , 滤 液 送 到浸 出工 序 配 氧化 液 : 4 ) 当 废 电解 循 环 液 中 的氟 氯 离 子 质 量 浓度分 别累积 到大于 3 0 0 、 6 0 0mg / L时 , 重复 步骤 1 ) 到 步

湿法炼锌中脱氟氯技术研究

湿法炼锌中脱氟氯技术研究

Ab s t r a c t : T h i s p a p e r ma i n l y i n t r o d u c e s t h e s o u r c e o f h i g h f l u o r i d e a n d z i n c o x i d e i n t h e p r o c e s s o f z i n c h y d r o me t a l l u r g y ,
c hl or i ne p r o c e s s .
Ke y wo r d s : l f u o r i n e a n d c h l o r i n e ; z i n c h y d r o me t a l l u r g y ; z i n c o x i d e ;
a n a l y z e s t he e fe c t s a n d ha r ms of l f uor i ne —c hl or i ne o n z i nc hy d r om e t a l l u r g y s ys t e m 。s um m a r i z e s t he me t ho ds o f r e m ov i n g f l uor i ne a n d c hl or i ne i n r e c e nt ye a r s ,a n a l y z e s a n d d i s c us s e s t he a d va nt a g e s a nd d i s a d va nt a g e s o f e a c h me t h od i n c o mb i na t i on wi t h t he c h a r a c t e r i s t i c s o f z i nc h yd r om e t a l l ur g y, a nd p ut s f or wa r d s o me S ug g e s t i o ns f o r t he de ve l o pm e n t of de luo f r i ne a nd

湿法碱洗脱除及净化氧化锌烟尘

湿法碱洗脱除及净化氧化锌烟尘
c o  ̄ e c d o n . Th e t e s t r e s u l t s s h o w t h a t t h e r e mo v i n g l f o u i r n e r e c o v e r y i s 9 3 . 1 %. t h e r e mo v i n g c lo h i r n e r e c o v e y r i s 9 1 . 5 %a n d he t p r o d u c t c a n b e u s e d i n El e c t r o l y t i c z i n c p r o d u c t i o n d i r e c t l y . Ke y wo r d : S e c o n d a r y z i n c o x i d ; we t c a u s t i c wa s h ; r e mo v i n g l f o u i r n e a n d c lo h i r n e ; d u s t c o l l e c t i o n
除氟氯硫 ,湿法收尘碱洗脱氟氯硫 的主要设备为文式管及 喷 淋塔 。试验工艺过程为:来 自回转窑的烟 气经过 表面冷却器 后进入文式管,并从喷淋 塔的底 部进入 喷淋塔 。烟尘在文式
管与喷淋塔 内和喷淋液充分混合,喷淋 液将烟气 中的氧化锌 淋洗下来,烟气中的氟、氯进入 喷淋溶液 中,二氧化硫形成 亚硫酸锌进 入次氧化锌浆 液,从湿法 收尘装 置下部排 出口排
氧化锌烟尘 中一般含氟 0 . 1 % ~0 . 2 % , 氯0 . 0 5 %  ̄0 . 1 1 % , 浸 出时 ,氟 、氯大部分进入溶液 , 给锌 电积造成严重危害 。 因此,必须采取专 门措施脱除这些杂质 。氟 、氯 的脱 除方 法一般可分为两类 ,一类为浸 出前从氧化锌脱 除,有火法 ( 多膛炉或回转窑焙烧) 和湿法碱洗两种 ;另一类为浸 出后从 溶 液中脱除 ,有硅胶脱氟 、7 1 7树脂除氯 、石灰除氟 、稀 土金 属除氟、银盐及铜盐除氟等 。 多膛炉 火法 脱氟效率高达 9 3 % ,脱氯效率高达 8 0 % ,缺 点 是设备庞 大、投 资高 。湿 法碱洗脱氯、氟效率高 ,设备和操 作 简单, 劳动条件好 , 成本低 , 但只能脱除滤袋氧化锌 中 6 O ~ 7 0 %的氟,对烟 道氧 化锌 脱氟效果甚微 ,且用水量大 ,废水 处 理成本 高。硅胶 除氟、7 1 7 树脂除氟 ,虽在工业生产 中获得 应用 ,但除 氯、氯效率 均只 有 5 0 % 左右 ,且在采用硅胶除氟过 程 中,锌酸损 失较大 。 针对 国内电解锌 生产 中脱氟氯的现 状, 自主研发并形成 了 自己的专利 《 ~种挥发氧化锌 的清洁 收尘 方法及其 装置》 。 该专利利用 N a z C 0 吸收液将 电解锌 生产 中氧化锌烟气 收尘 、 脱 氟氯硫集成在一套湿法碱洗装 置中,简化脱氟氯硫 的生产工 艺流程 ,避免 了传统布袋 收尘操作环境恶劣 、劳动 强度大 、 运行 费用高等弊端 。本文 以工业试 验中得到的重要数据, ’

湿法炼锌过程中氟氯脱除技术的应用研究

湿法炼锌过程中氟氯脱除技术的应用研究

2018年 5月上 世界有色金属11冶金冶炼M etallurgical smelting湿法炼锌过程中氟氯脱除技术的应用研究段 超(昆明有色冶金设计研究院股份公司,云南 昆明 650051)摘 要:随着我国社会发展步伐的日渐加快,对于各类原材料的需求量急剧上升,锌原料即是其中一种。

目前,工业炼锌采用的主要技术方法是湿法炼锌,这个过程中由于原料中的氟和氯进入了湿法系统,使得溶液氟、氯离子超标的问题始终困扰着相关工艺的发展,成为难以克服的技术瓶颈。

本文就湿法炼锌工艺中氟、氯离子超标的危害性进行了阐述,同时就几种有较好前景的氟氯脱除方法和技术进行介绍,希望能对湿法炼锌工艺的改进提供一些帮助。

关键词:硫酸锌溶液;氟离子;氯离子;湿法冶炼;脱除方法中图分类号:TF813 文献标识码:A 文章编号:1002-5065(2018)09-0011-2Application of fluorine and chlorine removal technology in zinc hydrometallurgy processDUAN Chao(Kunming Nonferrous Metallurgy Design and Research Institute joint stock company, Kunming 650051,China)Abstract: with the accelerated pace of social development in China, the demand for all kinds of raw materials has risen sharply, and zinc raw materials are one of them. At present, the main technical method of industrial zinc smelting is zinc hydrometallurgy. In this process, the fluorine and chlorine in the raw materials have entered the wet process system, which makes the problem of the fluoride and chloride ion exceeding the standard of the solution always puzzles the development of the related technology and becomes a difficult technical bottleneck to overcome. In this paper, the harmfulness of the excess of fluoride and chloride in the process of zinc hydrometallurgy is expounded. At the same time, several promising methods and techniques for the removal of fluorine and chlorine are introduced, hoping to provide some help to the improvement of the process of zinc hydrometallurgy.Keywords: zinc sulfate solution; fluoride ion; chloride ion; hydrometallurgy; removal method收稿时间:2018-04作者简介:段超,生于1972年,男,重庆人,高级工程师,研究方向:冶金、化工工艺技术。

全湿法炼锌系统中氟氯的影响及脱除方法

全湿法炼锌系统中氟氯的影响及脱除方法
2 . 1 . 2 氯 化 亚 铜 沉 淀 法
另外 , 电解 时氯离 子会造 成 阳极铅 银板 的腐蚀 , 并 导 致 腐蚀 产物 在 阴极 发 生沉积 , 影 响锌 的析 出品级 率 。 当氯离 子浓 度 达 到 3 0 0 mg / L时 , 由腐 蚀 产 物 引 起
的锌 品级率 降 低 可 以 通 过 调 节 电解 添 加 剂 得 到 缓
T hi s p r ob l e m ha s b e c om e a b o t t l e ne c k f o r de ve l op me nt of z i nc hy d r o me t a l l u r gi c a l p r oc e s s . T he ha r m ne s s
生成 极难 溶 的氯 化 银 沉 淀 , 达 到从 硫 酸 锌溶 液 中除
去氯 离子 的 目的 。此法操 作简单 , 脱 氯效 果好 , 可将 电解 液 中氯 含 量 降 到 1 0 0 mg / I 以下 , 但 是 由 于银 盐 较贵 , 且 银 的再生 回收率低 , 生产 中难 以采用 口 I 。
2 0 1 4年 第 6 期
有 色金属( 冶炼部分 ) ( h t t p : / / y s y 1 . b g r i mm. c n )
・ 1 7 ・
d o i :1 0 . 3 9 6 9 / J . i s s n . 1 0 0 7 — 7 5 4 5 . 2 0 1 4 . 0 6 . 0 0 5
蚀, 破 坏 阴 极 铝 板 上 的 钝 化 膜 Al 。 o。 + AI ( OH) 。 , 导
氯 的脱 除 效 果 非 常 显 著 , 可达到 9 7 . 4 6 。 曹 秀 红 。 ‘ 等 对含锌 1 5 0 g / L 、 氯 1 . 8 ~2 . 6 g / L的硫 酸锌

p204萃取脱除锌浸出液中氟氯

p204萃取脱除锌浸出液中氟氯

随着锌富矿资源的不断减少,低品位难处理锌 矿及锌二次资源越来越受到重视口司。次氧化锌烟 尘的主要成分为锌和铅,同时含有锢、铤等有价金
属⑹。铅锌矿和次氧化锌中常含有氟、氯等杂质,随 着生产的持续进行,锌冶炼系统中的氟、氯不断累 积,浓度越来越高,对锌电解产生危害,锌冶炼企业
收稿日期=2019-08-22 基金项目:广西科技厅重点研发计划项目(桂科AB16380013) 作者简介:罗远辉(1968-),男,河南罗山人,教授级高级工程师
等问题。串级试验萃余液含锌2. 42 g/L、氟0.52 g/L、氯1.42 g/L,经沉氟、沉氯处理后,氟、氯浓度分
别降低到0.042 g/L.0.079 g/L,可返回锌冶炼系统配入浸出、净化使用。
关键词:P204;萃取;反萃;氟;氯;锌浸出液
中图分类号:TF813
文献标志码:A
文章编号:1007-7545(2020)03-0012-05
2020年第3期
有色金属(冶炼部分)(http://ysyl. bgrimm. cn)
・13・

一般要求新电解液中的氟离子浓度低于50 mg/L, 氯离子浓度低于100 mg/LUZ。
目前,脱除锌浸出液中氟、氯的方法有火法和湿 法工艺[7切。火法工艺主要有多膛炉锻烧法和回转 窑锻烧法,多膛炉设备庞大,投资高,生产作业中维 护复杂[⑹;回转窑锻烧法氟、氯脱除率优于多膛炉, 但回转窑易“结圈”,需要停炉清理。湿法脱除氟氯 方法主要有:1)碱洗法,以碱液洗涤,使冶炼原料中 的氟、氯溶入碱洗液中口口 ;2)硫酸洗涤法,以浓硫酸 洗涤,使氟、氯形成氟化氢、氯化氢挥发;3)热水洗涤 法;4)吸附法,包括针铁矿沉淀吸附法(吸附除氟、 氯)阴、焙烧水滑石吸附法(吸附除氟、氯)、离子交 换树脂吸附法(脱氟)等;5)沉淀法,包括氟化钙沉淀 脱氟、氯化亚铜沉淀脱氯、氯氧化铤沉淀脱氯等;6) 卤化氢挥发法,使溶液变为酸性,形成氟化氢和氯化 氢挥发;7)萃取法,萃取锌或萃取氟、氯,使锌与氟、 氯分离[烁⑷泮)电解法,电解溶液形成氯化亚铜沉 淀除氯;9)氧化法,加入氧化剂,使氯离子氧化成氯 气挥发除去。这些方法各有其优点和适应性,但也 存在氟、氯脱除率低、作业成本高的问题。
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转 窑 的氧化 锌烟 尘 并 脱 除 氟 、 、 , 氯 硫 主要 设 备 为 文
式 管及 喷 淋塔 。试 验 过 程 中 , 气 中的氧 化 锌 被 淋 烟
洗 下来 , 气 中 的氟 、 烟 氯进 入 喷淋 液 , 氧 化 硫 形 二
损失 较 大 。针 对 上 述 现 状 , 院利 用 N , O 我 aC 吸 收 液将 收 尘 、 氟 、 硫 集 成 在 一 套 湿 法 碱 洗 装 置 脱 氯 中 , 简化 工艺 , 免布 袋 收 尘 环境 恶 劣 、 行 费用 避 运
zn xd fr tr in we edic s e t 2 o u in a bs r in lq i T e u t h we h twh n t e i c o i e o o ay k l r s u s d wih Na O3s l t sa opto i u d. her s lss o d t a e h C o r t flq i n g swa . /m a d p wa . ai o i u d o a s1 5 L o n H s7 5,t e d s olc in r c v r s99 61 ,t e fu rner t h u tc le to e o e wa . % y hed — o i ae l
中 6 % ~ 0 的氟 , 烟 道 氧化 锌 脱 氟 效 果 甚 微 , 0 7% 对 且用 水 量大 , 废水 处理 成 本 高 。硅胶 除氟 、 1 7 7树 脂 除氟 , 除氟 、 氯效 率只有 5 % 左 右 , 硅胶 除氟 锌 酸 0 且
综 合 回收一 分 厂进 行 , 试 验 采 用 湿法 工 艺 收集 回 本
( 西冶金研 究院 , 西 南 宁 5 0 2 ) 广 广 3 0 3
摘 要 : 回转 窑 氧 化 锌 烟 尘 为 对 象 , 用 N , O 以 利 aC 溶 液 作 为 吸收 液 , 究 集 收 尘 和 脱 氟 、 、 于一 体 的 工 研 氯 硫 艺 及 装 置 。结 果 表 明 , 液 气 比 为 15 L m 、 淋 液 p 为 7 5时 , 种 T 艺 及 装 置 收 尘 效 率 达 到 当 . / 喷 H . 该 9 . 1 , 氟 率 达 到 9 . % , 氯 率 达 到 9 . % , 回 收 率 达 到 9 . 7 , 产 品次 氧 化 锌 可 直 接 用 于 96% 除 31 除 15 锌 81% 且
C HEN J n nn ,HUANG Jn l n,B n —ig AN Ya —i u —ig i — a i AIYigyn ,F nj n
( u n x Me l ryR sac nt ue a nn 3 0 3 hn ) G a g i t l g e erh I s tt,N n ig 0 2 ,C ia au i 5
c n b s d i lc r ltc zn o ci n dr cl . a e u e n e e toy i i c prdu to ie ty
Ke r : n xd y wo ds Zi c o i e; W e a si s tc u tc wa h;De fu rn — o i e;De c oi e;Du tc le to l —hlrn s o lc in
氧 化 锌 烟 尘 一 般 含 氟 0 1 ~0 2 、 .% . % 氯
0 0 % ~ . 1 , 出时 , 、 .5 01% 浸 氟 氯进 入溶 液 , 给锌 电
1 试 验 工 艺 流 程 及 原 理
工 业试 验在 广 西金 山铟 锗冶 金化 工有 限公 司 的
积 造成 危 害 , 须脱 除 。 目前 多膛 炉脱 氟 、 的缺 点 必 氯 是设 备 庞大 、 资 高 。湿 法 碱 洗 只脱 除滤 袋 氧 化 锌 投
wa 3 % ,t e de c o ie r t s91 5% , t e r c v r fs c n a y zn e c d 9 1 s 9 .1 h —hlrn ae wa . h e o e y o e o d r i c r a he 8. 7% , a d t e p o u t n h r d c
A bsr t Th o e sa d e i me to e vn u rn t ac : e prc s n qu p n fr mo i g f o i e,c o i nd s l hu o eh rwih d s ol ci n fo l hlrne a u p rtg t e t u tc l to r m e
有色 金属 ( 冶炼 部分 ) 2 1 0 1年 8期
DOI 1 . 9 9 j i n 1 0 ・5 5. 0 1 0 . 0 :0 3 6 / .s . 0 77 4 2 1 . 8 0 3 s
・ 9・
湿 法 碱 洗 脱 除 氧化 锌 烟 尘 中 的氟 氯新 工艺
陈均 宁 , 黄金 莲 , 白盈 盈 , 樊艳 金
电解 锌 的生 产 。
关 键 词 : 化 锌 ; 法碱 洗 ; 氟 ; 氯 Байду номын сангаас 尘 氧 湿 脱 脱 收
中 图分 类 号 : F 1 T83 文献标识码 : A 文 章 编 号 :0 77 4 ( 0 1 0 — 0 —4 1 0 -5 5 2 1 ) 80 9 0 0
Ne Pr c s o Re o e Fl r n nd Ch o i r m n w o e s t m v uo i e a l r ne f o Zi c Ox d i e Dus y W e us i a h tb t Ca tc W s
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