醛酮与羰基试剂
c8 醛酮资料
甲醛
H3O+ R''
CH2 OH
伯醇
O
R'' MgX
R C H 无水乙醚 R CH OMgX
醛
R''
H3O+ R CH OH
R'' 仲醇
O
R'' MgX
R C R'
无水乙醚
酮
R'' R C OMgX
R'
H3O+
R'' R C OH
R' 叔醇
？ 想一想 用Grignard试剂和酮有几种方式制备
第九章 醛、酮、醌
醛和酮都是羰基(C=O)化合物，分子里都含有羰 基。羰基所连的两个基团都是烃基的叫酮，至少含 一个氢原子的是醛：
O
O
R CR
酮
R CH
醛
一 醛酮的结构
醛、酮的官能团是羰基(C=O)，羰基碳原子为sp2杂化， 带部分正电荷。
H . . .. C O ..
H
O -
C
+
强极性
甲醛分子的形状
CH3CH2CCH2CH3 CH3CCH2CH2CH3 CH3CHCH2CCH3
O
O
CH3 O
3-戊酮
2-戊酮
4-甲基-2-戊酮
2. 含有芳香环的酮，则将芳香环当作取代基
O
O
C CH2CH3
C CH3
1-苯基-1-丙酮
苯乙酮
3. 酮的普通命名法：指明与羰基相连的基团，叫“某基某基 甲酮”，若两基团相同则叫“二某基甲酮”。不饱和醛酮则 需表明不饱和键及羰基的位置：
有机化学-第八章-醛酮的命名、化性及制备
醛酮的命名和化学性质及制备本章要点一、分类命名和结构二、主要化性（一）醛酮1、亲核加成（水/氢氰酸/亚硫酸氢钠/醇/羰基试剂/格式试剂/烷基锂/金属炔化物）2、α-H的反应（卤代/卤仿反应，羟醛缩合）3、氧化还原（不同还原体系产物不同）4、α、β-不饱和醛酮的特征反应（了解）（二）醌1、C=C亲电加成2、C=O亲核加成3、共轭体系1，4-加成一、醛酮的命名1、含CO、较多取代的最长碳链→⨯醛、⨯酮2、CHO总是1位，不饱和醛酮的C=O位号﹤重键3、酮离羰基最近端起编，羰基位次要标明（有些可省）4、有环基取代→环基作取代基5、环酮命名与酮类似，加前缀→环⨯酮例题：1、CHO2、HO CHO3、PhCH=CHCHO4、OHC CHO5、COCH36、CO7、COCH2CH39、H3CO COCH39、(CH3)3CCOCHCH3CH310、CH3CHCHCOCH3CH311、CH3COCH2COCH312、OBr13、CH3O14、CH3O15、COHOOH16、CH3COCH2NH2解：1、苯甲醛2、对羟基苯甲醛3、3-苯基-2-丙稀醛4、乙二醛5、苯乙酮6、二苯甲酮7、苯丙酮8、对甲氧基苯乙酮9、2,2,4-三甲基-3-戊酮10、3-甲基-4-苯基-2-戊酮11、2,4-戊二酮(乙酰丙酮,acac.) 12、2－溴环戊酮13、4-甲基-2-环己烯酮14、4-甲基-2,4-环己二烯酮14、3,4’-二羟基二苯甲酮16、对氨基苯-2-丙酮二、醛酮的结构特点COδδ+1、醛酮中的羰基是极性双键，由于氧的电负性强，因此碳上带有δ+，氧上带有δ-；2、δ+的碳与δ-的氧比较而言，前者更易受到试剂（亲核试剂）的进攻，因此羰基的加成属 于亲核加成；3、受羰基影响，α-H 具有一定的酸性，可发生卤代等反应；4、羰基的氧化度处于中间状态，可继续氧化亦可被还原。
三、醛酮的主要化学性质H Cα-H的反应氧化还原醛的反应（一）羰基的亲核加成反应通式：CNuO C O δδ++ Nu -E+NuC OE注：（1）羰基加成反应属于亲核加成，有别于C=C 的亲电加成，因此，易与C=C 加成的试剂如卤素、卤化氢等，就不易与C=O 进行亲核加成；反之同理。
《医学化学》 醛和酮
饱和醛酮 不饱和醛酮
脂肪醛酮 按烃基类别分
O
Ar
C
芳香醛酮 O R Ar C
Ar’ Ar
羰基直接连在 芳环上 O
C H
二、命名 (一) 习惯命名法
醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含 支链的醛, 支链的位次用希腊字母α,β,γ…表明。
O CH3CHCH2CH2CHO CH3CH CHCH
γ-甲基戊醛 γ-methylpentanal 2-丁烯醛 2-butenal
O R C R'
H OR
+
H OH H NH-NH2 XMg R''
OH RR'C CN OH RR'C SO3Na OH RR'C OR OH RR'C OH OH RR'C NHNH2 OMgX RR'C R''
C=O与C=C在结构上有相似之处，能发生一系列加成反应， 烯烃——亲电加成；羰基——亲核加成
CH3(CH2)3CH(OCH3)2
S的亲核能力比O强, 故硫醇与羰基的加成比醇容易。
R C O R
+
HS HS
H+
R C R
S S
缩硫醛酮很难分解为原来的醛酮, 但可经催化加氢还原 为烃。这是将羰基转变成亚甲基的简便方法。
R C R
S S
Ra(Ni) R H2 R
CH2 ＋ CH3CH3↑ ＋ H2S↑
C O + H2N G (R')H
羰基试剂
R
H+
R (R')H
C
OH NH G
-H2O
R C N G (R')H
羰基试剂名词解释(一)
羰基试剂名词解释(一)
羰基试剂简介
•[羰基试剂]( 是一类常用于有机合成的试剂，它可以与含有活泼氢的化合物发生反应，形成羰基化合物。
•羰基试剂广泛应用于有机合成中的羰基化反应、脱水反应以及其他氧代中间体的合成。
部分羰基试剂及其应用举例
1. 酯化试剂
•酯化试剂可以将羧酸与醇反应生成酯化合物。
•举例：甲酸甲酯（HCOOCH3）是一种常用的酯化试剂，可以用于酯化反应中。
2. 氨基试剂
•氨基试剂可以将羰基化合物氨基化，生成胺化合物。
•举例：乙酰氨（CH3CONH2）是一种常用的氨基试剂，可以用于氨基化反应中。
3. 脱水试剂
•脱水试剂可以将羟基（醇）脱水生成羰基化合物。
•举例：磷酸三苯酯（(C6H5O)3P=O）是一种常用的脱水试剂，可以用于羟基化合物脱水反应中。
4. 还原试剂
•还原试剂可以将羰基化合物还原为醇或胺。
•举例：亚砜（H2NSO2H）是一种常用的还原试剂，可以将酮还原为醇。
5. 氧化试剂
•氧化试剂可以将羰基化合物氧化为羧酸或羧酸衍生物。
•举例：碳酸二氯（COCl2）是一种常用的氧化试剂，可以将醛氧化为羧酸。
结论
羰基试剂在有机合成中发挥着重要的作用，不同种类的羰基试剂可以实现不同类型的反应，为有机化学家提供了广阔的研究和合成空间。
不过，在合成化学中使用羰基试剂时需要注意反应适应性和条件选择，以保证合成的高效性和选择性。
醛和酮 有机化学
这种加成-消除实际上可以看成由分子间脱去1分子水：
R’
R—C=O + H2 N—G
R’ R-C=N—G + H2O
（六）加伯胺及氨的衍生物
R’ R—C=O +
R’
H2N—R H2N—OH
R—C = N-R Schiff 碱 R’
R—C = N-OH 肟
H2N—NH2 H2N—NH-
R’
R—C= N-NH2
C=O
+
d- d+
R-MgX
无水 乙—醚>
R—C—OMgX
—H3—O+>
R—C—OH
（五）与金属有机化合物加成
O (1) H—C—H +
-MgCl
1.乙醚 2.H3O+ (66%)
-CH2OH 伯醇
(2) CH3CHCH2CHO + C2H5MgCl
CH3
1.乙醚 2.H3O+ (68%)
CH3CH CH2CHC2H5 CH3 OH
醛和酮
醛和酮
羰基： C O
羰基碳与一个烃基和一个氢相连的化合物称 为醛，（甲醛中的羰基碳与两个氢相连）， 羰基碳与两个烃基相连的化合物称为酮。
O
(H)R—C—H 醛 简写： R CHO
O
R—C—R’ 酮
第一节 结构、分类和命名
一、结构
O
121pm
121.7o C
H 116.6o H
平面分子
109o
例：
CH3
HO
C=O +
CH3
HO
H+ CH3 O CH3 O
R
HO CH2
实验十六 醛酮的鉴别
醛酮的鉴定一、实验目的与要求：1、 掌握醛酮的性质。
2、 掌握醛酮的鉴别方法。
二、实验原理：醛和酮都具有羰基，可与苯肼、2,4-二硝基苯肼、亚硫酸氢钠等试剂加成，可作为醛和 酮的鉴别方法。
Tollen 试验、Fehling 试验、Schiff 试验是醛所独有的常用来区别醛和酮。
碘仿试验常用以区别甲基酮和一般的酮。
1. 2,4-二硝基苯肼试验OR(R')HO 2NNO 2NHNH 2+O 2NNO 2NHN=CR(R')H2. 亚硫酸氢钠试验NaHSO 3+H(CH 3)H(CH 3)SO 3NaCCHONaCO Na 2SO 3NaHCO 3SO 2H 2OH(CH 3)H(CH 3)RROOOCCR R ++++3．碘仿试验CCH 3OR ++NaOINaOHRCOONa CHI 34. Tollen 试验RCHO + 2Ag(NH 3)2OH → RCOONH 4 + 2Ag + H 2O + 3NH 35. Fehling 试验RCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH → RCOONa + Cu 2O + 3H 2O 芳香醛不与Fehling 试剂反应。
三、实验药品与试剂：实验药品：甲醛水溶液，乙醛水溶液，丙酮，苯乙酮，苯甲醛，3-戊酮，乙醇，正丁醇，异丙醇实验试剂：2,4-二硝基苯肼，亚硫酸氢钠, Tollen试剂，Fehling试剂，Schiff试剂四、实验步骤：。
醛酮与羰基化合物的反应与应用
醛酮与羰基化合物的反应与应用醛酮是有机化合物中常见的功能团，在有机合成中具有重要的地位。
它们与羰基化合物的反应多种多样，这些反应不仅在有机合成中起着重要的作用，还在药物合成、天然产物合成、材料科学等领域发挥着关键的作用。
本文将重点探讨醛酮与羰基化合物的反应及其应用。
一、氧化反应醛酮可与醇或氨发生氧化反应，生成酸或酮类化合物。
例如，醛酮和氧气反应，可以得到相应的羧酸化合物。
这种反应在化学分析、环境保护等方面有重要的应用。
同时，醛酮还能与二氧化硫反应，生成硫醇。
二、还原反应醛酮可以通过还原反应，转化为相应的醇。
这种反应常用于合成糖类化合物。
例如，将醛酮与氢气和催化剂反应，可以得到对应的醇。
此外，醛酮还能与金属化合物（如铝、锂等）反应，生成金属醇ates。
三、加成反应醛酮与亲电试剂（如醇、胺等）发生加成反应，生成相应的酯、醚、胺等化合物。
这种反应常用于有机合成中。
例如，将醛酮与酰胺反应，可以得到相应的酮类化合物。
此外，醛酮与硫酸铵反应，可以得到硫酸盐。
四、羟醛互变异构反应醛酮可以与胺或醇发生羟醛互变异构反应，生成相应的酮或醛。
这种反应在天然产物合成和药物合成中具有重要的应用价值。
例如，将醛酮与胺反应，可以得到相应的亚胺。
同时，醛酮还可以与醇反应，生成相应的假酮。
五、甲酸反应醛酮与甲酸酐反应，生成相应的甲酸酯。
此类反应常用于有机合成的重要反应之一。
例如，将醛酮与甲酸酐反应，可以得到相应的甲酸酯。
同时，醛酮还可以与酸酐反应，生成相应的酮类化合物。
六、羧酸反应醛酮与羧酸反应，生成相应的酯类化合物。
此类反应在有机合成中有广泛的应用。
例如，将醛酮与甲酸反应，可以得到相应的甲酸酯。
同时，醛酮还可以与酰胺反应，生成相应的酰胺类化合物。
七、Michael加成反应醛酮与α，β-不饱和羰基化合物发生Michael加成反应，生成相应的加成产物。
这种反应对于药物合成中环的构建具有重要的意义。
例如，将醛酮与丙烯酸酯反应，可以得到相应的加成产物。
醛酮的亲核加成反应 (2)
第31页，共32页。
三氯乙醛形成的水合物是稳定的结晶体：
茚三酮的水合物也是稳定的：
第32页，共32页。
H
加成
C O + HN Y
OH H
-H2O
C NY
C NY
上式也可以直接写成：
C O + H2 N Y
C N Y + H2O
反应的结果是在醛和酮与氨的衍生物分子间脱去一分 子水，生成含有C=O双键的化合物。这一反应又叫做醛和 酮与氨的衍生物的缩合反应。
第24页，共32页。
H2 N OH
O+
H2 N NH2 H2 N NH
综合电子效应和空间效应，醛、酮进行加成反应的难易顺序可排列如下： 脂肪醛 > 芳香醛 > 脂肪甲基酮 > 环酮 > 芳香甲基酮
就芳香醛酮而言，主要考虑环上取代基的电子效应。例如：
第7页，共32页。
这个反应生成的氰醇是有机合成的重要中间体。例如，丙酮氰醇在H2SO4作 用下发生脱水、酯化反应可得有机玻璃单体：
醛酮的亲核加成反应 (2)
第1页，共32页。
醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负 电荷，碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定 的氧负离子，它较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反 应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进 行加成反应（亲核加成反应）。
此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上 的氢原子（α-H）较活泼，能发生一系列反应。
亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要 化学性质。
第2页，共32页。
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醛酮与羰基试剂
醛酮和羰基试剂是有机化学中常见的两类化合物，它们在有机合成中发挥着重要的作用。
本文将介绍醛酮和羰基试剂的性质、反应以及在有机合成中的应用。
一、醛酮的性质和反应
1. 醛酮的结构与性质
醛酮是含有羰基（C=O）官能团的有机化合物，通式为R1-C(=O)-R2，其中R1和R2可以是氢原子或碳链。
醛酮分子中的羰基具有极性，使其具有一定的反应性。
2. 醛酮的氧化反应
醛酮可以被氧化剂氧化为羧酸。
常用的氧化剂有酸性高锰酸钾（KMnO4）和过氧化氢（H2O2）。
在酸性条件下，醛酮被氧化生成羧酸，同时还伴随着醛酮自身的脱羧反应。
这个反应在有机合成中常用于合成羧酸。
3. 醛酮的加成反应
醛酮与亲电试剂发生加成反应，生成相应的加成产物。
亲电试剂可以是醛、酮、酸酐等。
加成反应的条件可以是酸性或碱性。
4. 醛酮的缩合反应
醛酮可以通过缩合反应生成α,β-不饱和酮。
这个反应可以通过在酸性条件下使醛酮分子内部的羟基质子化，然后发生β-消去得到。
二、羰基试剂的性质和反应
1. 羰基试剂的结构与性质
羰基试剂是具有羰基官能团的有机化合物，通式为R-C(=O)-R'。
在羰基试剂中，R和R'可以是氢原子、烃基、芳基、卤素或其他官能团。
2. 羰基试剂的加成反应
羰基试剂可以与亲核试剂发生加成反应，生成相应的加成产物。
亲核试剂可以是醇、胺、硫醇等。
这个反应在有机合成中非常常见，可以用于合成醇、胺、醚等化合物。
3. 羰基试剂的氧化反应
羰基试剂可以被氧化剂氧化为羧酸或酮。
氧化剂可以是酸性高锰酸钾、过氧化氢等。
这个反应在有机合成中常用于合成羧酸或酮。
4. 羰基试剂的还原反应
羰基试剂可以被还原剂还原为醇。
常用的还原剂有金属铝、金属锌、
钠、氢气等。
这个反应在有机合成中常用于合成醇。
三、醛酮和羰基试剂在有机合成中的应用
1. 以醛酮为原料合成醇
通过醛酮与亲核试剂如醇发生加成反应，生成相应的醇。
这个反应可以用于合成醇类化合物，如醇类溶剂和药物中间体。
2. 以醛酮为原料合成胺
通过醛酮与亲核试剂如胺发生加成反应，生成相应的胺。
这个反应可以用于合成胺类化合物，如药物和染料中的胺基团。
3. 以羰基试剂为原料合成醇
通过羰基试剂与还原剂发生还原反应，生成相应的醇。
这个反应可以用于合成醇类化合物，如醇类溶剂和表面活性剂。
4. 以羰基试剂为原料合成酮
通过羰基试剂与亲核试剂发生加成反应，生成相应的酮。
这个反应可以用于合成酮类化合物，如药物和有机合成中的重要中间体。
总结：
醛酮和羰基试剂是有机化学中常见的两类化合物，它们在有机合成
中发挥着重要的作用。
醛酮具有氧化、加成和缩合等反应，而羰基试剂具有加成、氧化和还原等反应。
它们在有机合成中可以用于合成醇、胺、酮等重要化合物。
因此，研究和应用醛酮和羰基试剂的性质和反应是有机化学研究的重要内容之一。