配位化合物习题

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配位化学复习题及答案

配位化学复习题及答案

配位化学复习题及答案配位化学是无机化学的一个重要分支,它研究金属离子与配体形成配位化合物的过程和性质。

以下是一些配位化学的复习题及答案,供参考:一、选择题1. 什么是配位化合物?A. 含有金属离子的化合物B. 含有配体的化合物C. 金属离子与配体通过配位键结合形成的化合物D. 只含有金属元素的化合物答案:C2. 配位化合物中的配位键是由什么构成的?A. 金属离子和非金属离子之间的离子键B. 金属离子和配体之间的共价键C. 金属离子提供的空轨道和配体提供的孤对电子D. 配体之间的共价键答案:C3. 下列哪个不是常见的配体?A. 水分子B. 氨分子C. 二氧化碳分子D. 硫氰酸根离子答案:C4. 配位数是指什么?A. 配体的数量B. 配位化合物中的金属离子数量C. 与中心金属离子直接相连的配体数量D. 配位化合物中的总原子数量答案:C5. 什么是内界和外界?A. 内界是配体,外界是金属离子B. 内界是金属离子,外界是配体C. 内界是配位化合物的中心,外界是配位化合物的外围D. 内界和外界都是配体答案:B二、填空题6. 配位化合物的化学式通常表示为[M(L)_n]^z+,其中M代表______,L代表______,n代表______,z代表______。

答案:中心金属离子;配体;配位数;电荷数7. 配位化合物的几何构型取决于配位数,例如,四面体、平面正方形、八面体等。

当配位数为4时,常见的几何构型是______。

答案:四面体8. 配位化合物的稳定性可以通过______来衡量,它与配体的电子供体能力有关。

答案:配位常数9. 配位化合物的光学活性是由于分子的______性造成的。

答案:手性10. 在配位化学中,硬酸和硬碱倾向于形成______,而软酸和软碱倾向于形成______。

答案:硬配位键;软配位键三、简答题11. 简述什么是配位化学中的“软硬酸碱理论”?答案:软硬酸碱理论是由R. P. Pearson提出的,它根据中心金属离子和配体的相对电负性差异,将它们分为硬酸、软酸、硬碱和软碱。

配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名

配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名

配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名配位键是指形成配位化合物的中心金属离子与配体之间的化学键。

配位数是指配位化合物中金属离子与配体之间的键的数量。

命名配位化合物的规则根据配体中的原子数、电荷和官能团等因素来确定。

以下是一些配位化合物练习题,以及配位键、配位数和命名的相关内容。

练习题一:以下配位化合物中,指出配位键的类型和配位数:1. [Co(NH3)6]Cl32. [Fe(CN)6]4-3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+练习题二:请根据以下配位化合物的配位数,给出它们的命名:1. [PtCl4]2-2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+3. [Fe(CO)5]练习题三:请给出以下配位化合物的化学式和它们的命名:1. Tetrachloridocobaltate(II)2. Hexaamminecobalt(III) chloride3. Potassium hexacyanidoferrate(III)解析:练习题一:1. [Co(NH3)6]Cl3配位键类型:配位键类型是金属离子和配体之间的键,此处是配体是氨(NH3),氨和钴(Co)之间形成了配位键。

配位数:配位数是指金属离子与配体之间键的数量,这里配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。

2. [Fe(CN)6]4-配位键类型:配体是氰化物(CN),氰化物和铁(Fe)之间形成了配位键。

配位数:配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。

3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+配位键类型:配体是氨和水,氨和铜(Cu)以及水和铜之间形成了配位键。

配位数:配位数为六,因此配位复合物的名称是六配位配合物。

练习题二:1. [PtCl4]2-配位数为四的配位化合物命名为四氯金(II)。

2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+配位数为六的配位化合物命名为二氨二水铜(II)。

3. [Fe(CO)5]配位数为五的配位化合物命名为五羰基铁。

配位化学试题及答案

配位化学试题及答案

配位化学试题及答案一、选择题(每题2分,共10分)1. 配位化学中,配体与中心原子通过什么键结合?A. 离子键B. 共价键C. 配位键D. 氢键答案:C2. 以下哪个不是配位化合物的特点?A. 含有配位键B. 含有金属离子C. 含有非金属离子D. 含有配体答案:C3. 配位化学中,配位数指的是什么?A. 配体的数量B. 中心原子的电荷数C. 配体的电荷数D. 配体的价电子数答案:A4. 以下哪种配位化合物的几何构型是八面体?A. [Co(NH3)6]3+B. [Fe(CN)6]4-C. [Ni(CO)4]D. [PtCl6]2-答案:B5. 配位化学中,内球络合物与外球络合物的区别是什么?A. 配体的种类不同B. 配位键的数目不同C. 配位键的强度不同D. 配位键的类型不同答案:C二、填空题(每题2分,共10分)1. 在配位化学中,中心原子与配体之间的键被称为________。

答案:配位键2. 配位化合物的化学式中,通常用方括号表示________。

答案:配位离子3. 配位化学中,配体与中心原子之间的键角通常小于________。

答案:180度4. 配位化合物的命名中,配体的名称通常放在中心原子的名称________。

答案:之前5. 配位化学中,配体的配位能力与其________有关。

答案:电子密度三、简答题(每题5分,共10分)1. 简述配位化学中的配位键形成机制。

答案:配位键的形成机制是指配体向中心原子提供孤对电子,而中心原子提供空轨道,两者通过共享电子对形成配位键。

2. 描述一下配位化学中的几何异构现象。

答案:在配位化学中,几何异构是指具有相同化学式但不同空间排列的配位化合物。

例如,[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O可以存在两种不同的几何异构体:顺式和反式。

四、计算题(每题10分,共20分)1. 已知一个配位化合物的化学式为[Cu(NH3)4]SO4,计算其中心原子Cu的氧化态。

配位化合物(习题参考答案)

配位化合物(习题参考答案)
2−
由(2)、(3)计算结果看出,AgCl 能溶于稀 NH3·H2O,而 AgBr 须用浓 NH3·H2O 溶解。 12.解: (1)[HgCl4]2− + 4 I−
K =
ψ
K fψ ([HgI 4 ] 2 − ) K fψ ([HgCl 4 ] )
= 5.78 ×10 14
K ψ 很大,故反应向右进行。
y = 0.49
可见 KCN 可溶解较多的 AgI。 10.解:设 1.0 L 1.0 mol·L−1 氨水可溶解 x mol AgBr,并设溶解达平衡时 c([Ag(NH3)2]+) = x mol·L−1(严格讲应略小于 x mol·L−1)c(Br− ) = x mol·L−1 AgBr(s) + 2NH3·H2O [Ag(NH3)2]+ + Br− + 2H2O 平衡浓度/(mol·L−1) 6.0 − 2 x x x
(2)[Cu(CN)2]− + 2NH3·H2O [Cu(NH3)2]+ + 2CN− + 2H2O

Kψ =
K fψ ([Cu(NH 3 ) 2 ] + ) K fψ ([Cu(CN) 2 ] )
= 7.24×10−14
(3)[Fe(NCS)2]+ + 6F−
[FeF6]3− + 2SCN−
+
Kψ =
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[CoF6]3-
[Ru(CN)6]4-
[Co(NCS)4]2―
6.解:已知:[MnBr4]2―μ=5.9 B.M,[Mn(CN)6]3―μ=2.8 B.M。 由: µ= n(n+2) 式求得:

化学配位化合物的配位数练习题

化学配位化合物的配位数练习题

化学配位化合物的配位数练习题配位化合物是由中心金属离子(或原子)周围的配体(或配体分子)通过配位键与其配位形成的化合物。

配位数是指一个中心金属离子(或原子)周围被配体配位连接的数量。

配位数是判断化合物性质和反应性的重要指标之一,因此在化学配位化合物的学习中,对于配位数的理解和计算是非常关键的。

下面将通过一系列练习题来帮助大家巩固对于配位化合物配位数的理解和计算。

1. 对于配位化合物[Cu(NH3)4(H2O)2]2+,请计算其中铜离子的配位数。

解答:配位化合物中的配体通常是阴离子或中性配体。

给定的配位化合物中,铜离子[Cu(NH3)4(H2O)2]2+带正电荷2+,所以配体的总电荷必须是负的,即配体通常为阴离子。

在配位化合物中,每个配体通过一个配位键与中心金属离子连接。

配位键是由一个或多个配体中的原子提供给中心金属离子的一个或多个电子对形成的。

根据配位数的定义,可以知道铜离子的配位数是指与铜离子通过配位键连接的配体的总数。

根据配体的种类和数量的不同,配位数也会不同。

在[Cu(NH3)4(H2O)2]2+中,氨(NH3)和水(H2O)是两种常见的配体。

根据所给化合物的结构,我们可以得知铜离子为四价,并与4个氨配体和2个水配体进行配位连接。

因此,铜离子的配位数为6。

2. 对于配位化合物[Fe(CN)6]3-,请计算其中铁离子的配位数。

解答:所给化合物为[Fe(CN)6]3-,其中的配体为氰基(CN-)。

氰基是一种典型的一价配体,可以通过提供一个孤对电子参与配位键的形成。

在[Fe(CN)6]3-中,氰基配体的数量为6个。

而氰基的配位键为一价,由一个氮原子提供孤对电子形成。

根据所给化合物的结构,我们可以知道铁离子的价为+3。

每个氰基通过一个配位键与铁离子连接。

因此,铁离子的配位数为6。

通过以上两个例子,我们可以发现配位数的计算方法都是根据所给化合物中的配体类型和数量进行计算。

计算配位数需要对化合物的结构有一定的了解,并且熟悉常见的配体及其配位键。

配位化合物的命名与结构推导练习题

配位化合物的命名与结构推导练习题

配位化合物的命名与结构推导练习题配位化合物是由一个或多个中心金属离子和配体组成的化合物。


名和推导配位化合物的结构是无机化学中的基本技能之一。

在本文中,我们将提供一些配位化合物的命名和结构推导练习题,以帮助您巩固
和加深对该主题的理解。

练习题1:
命名下列配位化合物:
1. [Co(H2O)6]Cl3
2. [Cu(NH3)4(H2O)2]SO4
3. K4[Fe(CN)6]
4. [Pt(NH3)2Cl2]
练习题2:
根据化学式推导下列配位化合物的结构:
1. [Mn(CO)6]
2. [Cr(H2O)6]3+
3. [Ni(CN)4]2-
4. [Fe(CN)6]4-
解答:
练习题1:
1. 六水合三氯合钴(III):[Co(H2O)6]Cl3
2. 四氨六水合铜(II)硫酸盐:[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4
3. 四氰合六合铁(II)钾盐:K4[Fe(CN)6]
4. 二氨二氯合铂(II):[Pt(NH3)2Cl2]
练习题2:
1. 六羰基合锰(0):[Mn(CO)6]
2. 六水合三价铬离子:[Cr(H2O)6]3+
3. 四氰合二价镍离子:[Ni(CN)4]2-
4. 四氰合六铁(III)离子:[Fe(CN)6]4-
通过这些练习题,您可以巩固对配位化合物命名规则和结构推导的学习。

配位化合物的命名涉及到中心金属离子的名称,配体的名称以及配体的个数和带电情况。

结构推导则需要考虑配体的配位数和带电情况,以及中心金属离子的价态。

熟练掌握这些基本技能有助于您更好地理解和应用配位化合物。

配位化合物习题

配位化合物习题

第四章配位化合物1、举例说明什么叫配合物,什么叫中心离子(或原子)。

答:配合物的定义是:由一个中心离子(或原子)和几个配位体(阴离子或原子)以配位键相结合形成一个复杂离子(或分子)通常称这种复杂离子为结构单元,凡是由结构单元组成的化合物叫配合物,例如中心离子Co3+和6个NH3分子以配位键相结合形成[Co(NH3)6]3+复杂离子,由[Co(NH3)6]3+配离子组成的相应化合物[Co(NH3)6]Cl3是配合物。

同理,K2[HgI4]、 [Cu(NH3)4]SO4等都是配合物。

每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置的离子,这个离子称为中心离子或称配合物的形成体。

2、什么叫中心离子的配位数,它同哪些因素有关。

答:直接同中心离子(或原子)结合的配位原子数,称为中心离子(或原子)的配位数。

影响中心离子配位数的因素比较复杂,但主要是由中心离子和配位体的性质(半径、电荷)来决定。

(1)中心离子的电荷越高,吸引配位体的能力越强,因此配位数就越大,如Pt4+形成PtCl62-,而Pt2+易形成PtCl42-,是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。

(2)中心离子半径越大,其周围可容纳的配位体就越多,配位数就越大,例如Al3+的半径大于B3+的半径。

它们的氟配合物分别是AlF63-和BF4-。

但是中心离子半径太大又削弱了它对配位体的吸引力,反而配位数减少。

(3)配位体的负电荷增加时,配位体之间的斥力增大,使配位数降低。

例如:[Co(H2O)6]2+和CoCl42-。

(4)配位体的半径越大,则中心离子周围容纳的配位体就越小,配位数也越小。

例如AlF63-和AlCl4-因为F-半径小于Cl-半径。

2、命名下述配合物,并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数?根据配合物分子为电中性的原则,由配合物外界离子的电荷总数确定配离子的电荷数、中心离子氧化数。

解:配合物命名配离子电荷数中心离子氧化数[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴(Ⅲ) +3 +3K2[Co(NCS)4] 四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾-2 +2Na2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钠-2 +4[Co(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ) +2 +3K2[Zn(OH)4] 四羟基合锌(Ⅱ)酸钾-2 +2[Co(N3)(NH3)5]SO4 硫酸一叠氮·五氨合钴(Ⅲ) +2 +3[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ) +2 +33、指出下列配离子中中心离子的氧化数和配位数:配离子中心离子氧化数配位数(1) [Zn(NH3)4]2+ +2 4(2) [Cr(en)3]3+ +3 6(3) [Fe(CN)6]3- +3 6(4) [Pt(CN)4(NO2)I]2- +4 6(5) [Fe(CN)5(CO)]3- +2 6(6) [Pt(NH3)4(NO2)Cl]2+ +4 64、指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数。

配位化合物的立体构型练习题

配位化合物的立体构型练习题

配位化合物的立体构型练习题题目1:考虑一个具有化学式[Co(en)3]Cl3的配位化合物,其中en代表乙二胺。

请回答以下问题:1) 该化合物的立体构型是什么?2) 请绘制出一个示意图,展示配位化合物中钴(Co)原子的坐标排布。

解答:1) [Co(en)3]Cl3中的钴(Co)原子为八面体构型。

2) 请参考下图,展示了配位化合物中钴(Co)原子的坐标排布。

Cl/H H /H N NH \ /CoH \ / NH N NH / \Cl题目2:考虑一个具有化学式[Cu(NH3)4]2+的配位化合物,请回答以下问题:1) 该化合物的立体构型是什么?2) 请绘制出一个示意图,展示配位化合物中铜(Cu)原子的坐标排布。

解答:1) [Cu(NH3)4]2+中的铜(Cu)原子为四面体构型。

2) 请参考下图,展示了配位化合物中铜(Cu)原子的坐标排布。

H/H -- Cu -- H\H题目3:考虑一个具有化学式[Fe(CO)5]的配位化合物,请回答以下问题:1) 该化合物的立体构型是什么?2) 请绘制出一个示意图,展示配位化合物中铁(Fe)原子的坐标排布。

解答:1) [Fe(CO)5]中的铁(Fe)原子为三角双锥构型。

2) 请参考下图,展示了配位化合物中铁(Fe)原子的坐标排布。

C/O OO -- Fe -- C\O O通过以上练习题,我们可以更加熟悉不同配位化合物的立体构型。

在实际研究和应用中,了解配位化合物的立体构型有助于我们理解其性质和反应性。

同学们可以结合理论知识和实践经验,继续研究更多的配位化合物立体构型,并深入探索其在化学领域的重要性。

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第四章配位化合物1、举例说明什么叫配合物,什么叫中心离子(或原子)。

答:配合物的定义是:由一个中心离子(或原子)和几个配位体(阴离子或原子)以配位键相结合形成一个复杂离子(或分子)通常称这种复杂离子为结构单元,凡是由结构单元组成的化合物叫配合物,例如中心离子Co3+和6个NH3分子以配位键相结合形成[CO(NH3)6]3+复杂离子,由[CO(NH3)6]3+配离子组成的相应化合物[CO(NH3)6]Cl3是配合物。

同理,K2[Hgl4]、[C U(NH3)4]SQ等都是配合物。

每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置的离子,这个离子称为中心离子或称配合物的形成体。

2、什么叫中心离子的配位数,它同哪些因素有关。

答:直接同中心离子(或原子)结合的配位原子数,称为中心离子(或原子)的配位数。

影响中心离子配位数的因素比较复杂,但主要是由中心离子和配位体的性质(半径、电荷)来决定。

(1)中心离子的电荷越高,吸引配位体的能力越强,因此配位数就越大,女口Pt4+形成PtCl62—,而Pt2+易形成PtCl42「,是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。

(2)中心离子半径越大,其周围可容纳的配位体就越多,配位数就越大,例如Al3+的半径大于B3^半径。

它们的氟配合物分别是AIF63「和BF4「。

但是中心离子半径太大又削弱了它对配位体的吸引力,反而配位数减少。

(3)配位体的负电荷增加时,配位体之间的斥力增大,使配位数降低。

例如:[CO(H2O)6]2+和COCl42-。

(4)配位体的半径越大,则中心离子周围容纳的配位体就越小,配位数也越小。

例如AIF63「和AIC「因为L半径小于C「半径。

2、命名下述配合物,并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数根据配合物分子为电中性的原则,由配合物外界离子的电荷总数确定配离子的电荷数、中心离子氧化数。

解:配合物命名配离子电荷数中心离子氧化数[CO(NH3)6]Cl3二氯化六氨合钴(川)+3+3K2[CO(NCS)4]四异硫氰合钴(n)酸钾-2+2Na2[SiF6]六氟合硅(W)酸钠-2+4 [CO(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯•五氨合钴(川)+2+3K2[Zn(OH)4]四羟基合锌(n)酸钾-2+2 [CO(N3)(NH3)5]SO4硫酸一叠氮•五氨合钴(川)+2+3[CO(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2二氯化亚硝酸根•三氨•二水合钴(川)+2+33、指出下列配离子中中心离子的氧化数和配位数:配离子中心离子氧化数配位数1) [Zn(NH3)4]2++242) [Cr(en)3]3++363) [Fe(CN)6]3-+364) [Pt(CN)4(NO2)l]2-+465) [Fe(CN)5(CO)]3-+26(6) [Pt(NH3)4(NO2)CI]2++464、指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数。

化合物配离子中心离子配位数(1) 3KNO2 • C O(NO2)3[C0(NO2)6]3-Co3+6(2) Co(CNb • 3KCN[C O(CN)B]3「Co3+6(3) 2Ca(CNb • Fe(CN)2[Fe(CN)s]4「Fe2+6(4) 2KCI- PtC2[PtCl4]2-pt2+4(5) KCI • AuCl3[AuCl4]Au3+4(6) CrC3 • 4H2O[Cr(H2O)4Cb]+C产65、命名下列配合物和配离子。

(1)(NH4)3[SbC b]六氯合锑(川)酸铵(2)Li[AIH4]四氢合铝(川)酸锂(3)[Co(e n)3]Cl3三氯化三乙二胺合钴(川)(4)[Co(H2O)4Cl2]CI氯化二氯四水合钴(川)(5)[Co(NO2)6]3—六硝基合钴(川)配离子(6)[Co(NH3)4(NO2)CI]+一氯一硝基•四氨合钴(川)配离子6、写出下列配合物的化学式。

(1)硫酸四氨合铜(n)[C U(NH3)4]SO4(2)氯化二氯一水三氨合钴(川)[Co(NH3)3(H2O)C b]CI(3)六氯合铂(W)酸钾K2[PtCl6](4)二氯•四硫氰合铬(n)酸铵(NH4)3[Cr(SCN4 • C b]7、有两种配合物A和B,她们的组成为%Co, %CI, %N, %H, %0,并根据下面的实验结果,确定它们的配离子,中心离子和配位数。

(1)A和B的水溶液却呈微酸性,加入强碱并加热至沸时,有氨放出,同时析出C02O3沉淀(2)向A和B的溶液中加入硝酸银溶液时却生成AgCI的沉淀(3)过滤除去两种溶液的沉淀后,再加硝酸银均无变化,但加热至沸时,在B的溶液中又有AgCI沉淀生成,其质量为原来析出沉淀的一半。

解:首先求化学式,根据各元素在配合物中所占的百分比来求原子个数比。

21.95 39.64 26.08 6.38 5.95Co : Cl: N : H : O = •- : : --- ---59 35.5 14 1 16=::::=1: 3: 5 : 17 : 1化学式为COCI3N5H17O 或CoC3(NH3)5 • H2O(1)水溶液呈酸性,说明NH3在内界,均与Co3+配位,当加入碱并加热至沸时,配离子被破坏而放出氨气,同时析出Co2O3沉淀。

(2)说明在外界含有C「,所以加入AgNO3都生成AgCI沉淀。

(3)说明B配合物中内界的C「仅为外界的一半,即两个CC在外界,一个C「在内界。

•••中心离子配位数A: [C O(NH3)5• (H2O)]3+Co3+ 6B: [C O(NH3)5• Cl]2+Co3+ 610根据价键理论,指出下列配离子的成键情况和空间构型。

解:配合物的价键理论要点(1)要点:配合物的中心离子与配位体之间通过配位键相结合:①配位体必须具有孤对电子,而中心离子(或原子)必须具有空的能量相近的价电子轨道。

以容纳配位体的孤电子对。

这是形成配合物的必要条件。

②在配位体的作用下,中心离子 (或原子)的空轨道首先进行杂化,形成数目相同的,能量相等的具有一定方向性的杂化轨道。

杂化轨道接受配位原子 上的孤对电子形成b 配键。

③杂化轨道的类型不同, 其配离子的空间构型也不同,可以根据中心离子(或原子)提供的杂化轨道中d 轨道能量不同,分为低自旋(内轨型)配合物和高自旋(外轨型)配合物。

低自旋配合物比高自旋配合物稳定。

(2) 配离子的空间构型,配位数等,主要决定于中心离子(或原子)杂化轨道的数目和类 型。

如sp 3d 2或d 2sp 3杂化,为八面体。

(3) 价键理论在解释配离子空间构型,中心离子(或原子)的配位数、磁性、稳定性等问 题上取得一定成就。

但存在着局限性。

①[Fe (CN )b ]3「: Fe 3+的价电子层结构为3d 53d在配位体CN 「的作用下,Fe 3+的5个3d 电子发生了重排,重配对,腾出 2个空的3d 轨道,此时Fe 3+形成了 d 2sp 3杂化轨道,6个CN 「中配位原子碳的孤对电子对填入到杂化 轨道成键,形成正八面体配离子③[Cr (H 2O )5CI ]2+: Cr 3+的价电子层结构为 3d 3:3dC 产的3d 中有两个空轨道,Cr 3+采取了 d 2sp 3杂化,形成了 6个能量相等的d 2sp 3杂化轨 道。

5个H 2O 分子氧原子上的孤电子对和 C 「上的孤电子对分别填入杂化轨道中,形成八面体配离子。

d 2sp 3杂化⑤Ag +的价电子层结构为 4d 10:dsp 3杂化(三角双锥)4s4p[Fe(CN 》]3「]囤帀”屮q4s4p1L U 1L :5sAg +5p□ rm[Ag(CN )2]由于Ag +的4d 价轨道已全充满,所以只采取 ⑥Fe 原子的价电子层结构为sp 杂化sp 杂化与2个CN 「形成直线型配Fe [Fe(CO)s ]3d 64s 23d1L 1L1L U : 1L 1L 1L n ;[Cr(H 2O )5CI]2+4d4s4pFe 原子在CO 的影响下,4s 的2个电子合并到3d 轨道中,而3d 轨道中另二个单电子 合并到一个轨道里,此时3d 腾出一个空轨道,形成 dsp 3杂化轨道与5个CO 的分子形成了三角双锥的配合物,而且Fe 原子的3d 轨道中有4对孤电子对,CO 分子中C 有空轨道,又形成了反馈键,使它们键间结合力更强些。

11、写出下列八面体构型或平面正方形构型的配合物的可能几何异构体。

(1) [Cr(H 2O )4Br 2]Br • 2H 2O 二水合一溴化二溴四水合铬(川)补充题:根据实验测得的磁矩数据判断下列各配离子的未成对电子数,成键轨道,哪些属于内轨型,哪些属于外轨型。

(1) [Fe(H 2O)6]2+ □:=B -M (2) [Fe(CN)6]4—3 = :0 B • M(3) [Ni(NH 3)4]2+ □:=B -M (4) [C O (NH 3)6]2+ 3= B • M (5) [CuC 4]2—3 : =B • M解:配合物中含有由(n — 1)d ns np 组成的杂化轨道,这种配合物称为低自旋配合物或称内轨 型配合物。

中心离子仍保持其自由离子状态的电子结构。

配位体的孤电子对仅进入外层空轨道而形成sp 、sp 3或sp 3d 2等外层杂化轨道的配合物,称为高自旋配合物或称外轨 型配合物,用磁矩的降低来判断内轨型配合物的生成。

配合物磁性的大小以磁矩卩来表示,□与成单电子数 n 的关系:卩=n(n 2)(1) [Fe(H 2O )6]2+= B • M 卩=;n(n 2)5.3 n = 4氐厂 ------------------- 业0I if S/ Cr ;r ■ 』 / ■ i I; iBr = ---------- 1 ---- J H2OBrHsO / ----- ---------- -uHsOi i Cr :t. 」 j■f弘呼—i —jBr顺式(2) [Co(NH 3)3(NO 2)3] 三硝基三氨合钴(川)反式NOz L -(NH :NOa / -------CoCoNHg(3) [PtPyNH 3CIBr]N02PyPt一溴一氯一氨吡啶合铂 (n )ClPyCLBr PtPtClBr有4个未成成对电子,可见FWpd 轨道没有参加杂化,它的杂化轨道是sp 3d 2 ,是外轨型。

(2) [Fe(CNb]4「 = 0 B - M n ==0 可见 Fe 2+以d 2sp 3杂化,为内轨型(3) [Ni(NH 3)4]2+ 1 = B • M1 =:..n(n 2) 3.2 n = 2Ni 2+杂化轨道是 sp 3, 是外轨型(4) [CO (NH 3)6]2+1 = B • M1=n(n2) 4.26 n = 3Co 2+杂化轨道是sp 3d :2,是外轨型3d 4s 4p4dCo 2+I —丨「一 — U ___________________________________ I[CO (NH 3)6] 2+ |卩[训 1 ] 1 帀匝I m|lVR][匚]“sp 3d 2杂化如[C O (NH 3)6] 3+ u = 0 n = 0 Co 2+ 以 d 2sp 3 杂化,为内轨型(5) [CuCb]2一 u = B • M n = 1 C L F 以 dsp 2 杂化,为内轨型12、试用配合物化学知识来解释下列事实(1)为何大多数过渡元素的配离子是有色的,而大多数Zn (II)的配离子为无色的解:由于大多数过渡金属离子的d 轨道未充满,当吸收一定光能后,就可产生从低能级的d轨道向高能级的电子跃迁,从而使配离子显颜色;而 Zn(II)离子的d 轨道是全充满的,不能发生d-d 跃迁,因而无色。

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