《配位化合物》习题答案

分子总电荷数和常见配体、阴、阳离子电荷计算得到；（3）一般 2+表示带 2 个正电荷，-2
表示该离子为-2 价。
2. 答：如下表：
化合物名称
分子式
硫酸四氨合铜(II)
[Cu(NH3)4]SO4
氯化二氯·三氨·一水合钴（III）
[CoCl2(NH3)3 (H2O)]Cl
四氯合金（III）酸钾
K[AuCl4]
( ) ( ) K θ = c [Ag(CN )2 ]− ⋅ c2 (NH 3 ) = c [Ag(CN )2 ]− ⋅ c2 (NH 3 )⋅ c( Ag + ) ( ) ( ) ( ) ( ) c [Ag(NH 3 )2 ]+ ⋅ c2 CN − c(Ag + ) ⋅ c2 CN − ⋅ c [Ag(NH 3 )2 ]+
)=0.20-2(0.10-x)=2x，将数据代入总反应平衡常数表达式得：
( ) K θ
0.10 ⋅ 0.202 =
=
K
θ f
[Ag(CN )2 ]−
1.3 ×1021 =
( ) x ⋅ (2x)2
[ ] K
θ f
Ag(NH 3 ) 2 +
1.1×107
⇒ x = 2.0 ×10−6 (mol ⋅ L−1 )
上海海洋大学
基础化学
习题答案
熊振海
（6） 因为磁矩为 2.8，所以中心离子单电子数为 2。又因为中心离子 Ni2+价电子构型为 3d8， 所以中心离子价电子层没有空轨道，所以杂化类型为 sp3d2。因此，配合物为内轨型 ， 空间构型应为正八面体。
* 此类题目的解题格式如第一小题下划线字体，需要熟练掌握如何根据磁矩判断中心离子单 电子数和价电子构型、进而判断价电子层的空 d 轨道数目，然后结合配位数（也就是孤电子 对数目）就可以判定杂化轨道类型，进而判断成键轨道类型和空间构型。
[ ] [ ] Q =
Ag +
r
Cl −
r
= 1.3×10−3 × 0.1000 = 1.3 ×10−4 1
>
K
θ sp
(AgCl
)
所以，有沉淀析出。
* 第三解法比觉简捷，供大家领会贯通。
10. 解：欲使溶液中不致析出 AgBr 沉淀，则：
Q(
AgBr)
≤
K
θ sp
( AgBr)
( ) [ Ag + ]r
1
= 0.050 ×
× 0.050
1.1×107 ×1.77 ×10−10
( ) = 1.1 mol ⋅ L−1
c(
NH
+ 4
)
=
c0
(
NH
3
)
−
c(NH
3
)
=
4.0
−
1.1
≈
2.9
(mol·L-1)
( ) pH
=
pK
θ a
+ lg c(NH 3 ) = 14 + lg 1.77 ×10−5
c(
NH
上海海洋大学
基础化学
习题答案
熊振海
《配位化合物》
对应习题：王仁国主编 《无机及分析化学》第 1 版 第十章
1. 答：如下表：
中心离子
配位体
配位原子
配位数 配离子电荷
[Cu(en)2]SO4
Cu2+
en
N
4
2+
Na3[Co(NO2)6]
Co3+
NO
− 2
N
6
3-
[Pt(NH3)2Cl2]
Pt2+
NH3、Cl-
N、Cl
4
0
[Ni(CO)4]
Ni
CO
C
4
0
K4[Fe(CN)6]
Fe2+
CN-
C
6
4-
[Cr(Br)2(H2O)4]Br
Cr3+
Br-、H2O
Br、O
6
1+
Na2[SiF6]
Si4+
F-
F
6
2-
K2[HgI4]
Hg2+
I-
I
4
2-
* （1）常见配位体的配位原子、配位数、电荷数应熟记；（2）中心离子、配离子电荷根据
=
[ Ag(NH 3 )2 ]+ 0.5[NH 3 ]3r
r
[ ] 1/3
⇒
[NH 3 ]r
=
⎛ ⎜
[ Ag(NH 3 )2 ]+ r
⎞ ⎟
⎜⎝
0.5K
θ f
([
Ag
(
NH
3
)
2
]+
)
⎟⎠
因此得，开始析出沉淀时：
[ ] [ ( ] ) ( ) Cl−
r
=
K
θ sp
AgCl
⋅
K
θ f
[ Ag(NH 3 )2 ]+
≤
K
θ sp
(
AgBr
)
[Br − ]r
=
5.35 ×10−13 0.020
=
0.050 − x
x(0.50 − 4(0.050 −
x))4
查表得：
K
θ f
([Zn(NH
3
)4
]2+
)
=
3.0
×109
，由于此稳定常数较大，反应平衡时
Zn2+浓度非
常小，所以 0.050-x≈0.050，代入数据并解方程得：
x = 2.1×10−9
所以：
c([Zn(NH 3 )4 ]2+ ) = 0.05 mol·L-1； c(Zn2+)=2.1×10-9 mol·L-1； c[NH3]=0.30mol·L-1；
即：溶液中有 AgCl 沉淀生成。
解 2：
开始析出沉淀前，溶液中的 Ag+浓度为：
[ ] [ ( ] ) Ag +
r
=
⎛ ⎜ ⎜⎝
[ 4K
Ag
θ f
[
(NH 3 )2 Ag ( NH
]+ 3)
2
r
]
+
1/3
⎞ ⎟ ⎟ ⎠
为了析出沉淀，应满足如下条件：
[ Ag + ]r [Cl − ]r
≥
K
θ sp
(
] Ag(NH 3 )2 + r Cl − r Ag + r
K
θ f
K
θ sp
[ ] 沉淀开始产生时， [ Ag(NH 3 )2 ]+ =0.050 mol·L-1，[Cl-]=0.050 mol·L-1，因此：
上海海洋大学
基础化学
习题答案
熊振海
[ ] [ ] [ ] NH3 r = K θ ⋅ Cl − r [ Ag(NH 3 )2 ]+ r
0.52 / 3
⋅
[ Ag(NH 3 )2 ]+
1/ 3 r
1/3
( ) 1.77 ×10−10 × 1.1×107 1/ 3
= 0.52/3 × 0.101/ 3
( ) = 1.3 ×10−7 mol ⋅ L−1
因此，开始析出沉淀时 KCl 的质量为：
m(KCl)=[Cl-]·Mr(KCl)=1.3×10-7×74.56=9.7×10-6(g)<7.46g
上海海洋大学
基础化学
习题答案
液中浓度较大的物质为未知变量，会得出很难求解的高次方程。
9. 解 1：总反应方程式为：
Ag
(
NH
3
)
+ 2
+ Cl −
=
AgCl
↓
+2NH 3
反应的平衡常数为：
[ ] K θ =
[NH 3 ]r2
=
[NH 3 ]r2 ⋅ Ag + r
[ ] [ ] [ ] [ ] [ ] Cl − r ⋅ [ Ag(NH 3 )2 ]+ r Cl − r ⋅ Ag + r ⋅ [ Ag(NH 3 )2 ]+ r
1
( ) =
K
θ sp
(AgClFra bibliotek)⋅
K
θ f
[ Ag(NH 3 )2 ]+
[ ] [ ( ] ) [ ] ( ) ⇒
Cl −
r
=
K
θ sp
AgCl
⋅
K
θ f
[ Ag(NH 3 )2 ]+
[ Ag(NH 3 )2 ]+ r
⋅
NH 3
2 r
又：
[ ] [ ] K
θ f
([
Ag ( NH
3
)
2
]+
)
=
[ Ag(NH 3 ) 2 ]+ r [NH 3 ]2r [ Ag + ]r
解 3： n(KCl) = m(KCl) = 7.46 = 0.100(mol)
Mr(KCl) 74.56
又由[ Ag(NH3 )2 ]+ 稳定常数表达式得：
[ ] ( ) Ag +
r
=3
K
θ f
0.10 [ Ag(NH 3 )2 ]+
⋅4
0.10 =3
1.1×107 × 4
= 1.3 ×10−3
因此：
( ) =
K
θ f
[Ag(CN )2 ]−