第四章 配位化合物 习题
第4章 配位化合物
⑵ 配合物的命名
服从一般无机化合物的命名原则：在 含配离子的化合物中，命名时阴离子名称 在前，阳离子名称在后。
(命名口诀：先无后有，先阴后中，先A后B，先少后多。)
Page 24
a) 若配合物的外界是H+，叫做“某酸”，如
H2[SiF6]称为六氟合硅(Ⅳ)酸； b) 若配合物的外界是OH－，叫做氢氧化某，如 [Ag(NH3)2](OH)称为氢氧化二氨合银(Ⅰ)； c) 若配合物的外界是金属阳离子，叫做某酸某， 如K2[PtCl6]称为六氯合铂(Ⅳ)酸钾； d) 若配合物的外界是含氧酸根离子，叫做某酸某， 如[Cu(NH3)4]SO4称为硫酸四氨合铜(Ⅱ)。 e) 若配合物的外界是无氧酸根离子，叫做某化某，
Page 22
④同类配体的配位原子相同时，将含较少原子数的 配体排在前面； [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
氯化硝基· 羟氨· 氨· 吡啶合铂(II)
④配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，
按结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的
英文顺序排列。 [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基· 硝基· 二氨合铂(II)
②. 五元环或六元环的张力较小，使螯合物稳定。 螯合物具有特殊的稳定性，在水中很难解离，且一 般具有特征颜色。
Page 18
③配位数
与中心原子直接以配位键结合的配位原
子的总数称为该中心原子的配位数。
中心原子的配位数与配体的齿数有关。
a) 若配体是单齿的，配位数＝配体的数目，如 [Cu(NH3)4]2+中，配位数是NH3分子的数目4；
b) 若配体是多齿的，配位数＝配体的数目×齿数，如 乙二胺是双齿配体，在[Pt(en)2]2+中，Pt2+的配位数 为 2×2=4。
配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名
配位化合物练习题配位键配位数与配位化合物的命名配位键是指形成配位化合物的中心金属离子与配体之间的化学键。
配位数是指配位化合物中金属离子与配体之间的键的数量。
命名配位化合物的规则根据配体中的原子数、电荷和官能团等因素来确定。
以下是一些配位化合物练习题，以及配位键、配位数和命名的相关内容。
练习题一：以下配位化合物中，指出配位键的类型和配位数：1. [Co(NH3)6]Cl32. [Fe(CN)6]4-3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+练习题二：请根据以下配位化合物的配位数，给出它们的命名：1. [PtCl4]2-2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+3. [Fe(CO)5]练习题三：请给出以下配位化合物的化学式和它们的命名：1. Tetrachloridocobaltate(II)2. Hexaamminecobalt(III) chloride3. Potassium hexacyanidoferrate(III)解析：练习题一：1. [Co(NH3)6]Cl3配位键类型：配位键类型是金属离子和配体之间的键，此处是配体是氨（NH3），氨和钴（Co）之间形成了配位键。
配位数：配位数是指金属离子与配体之间键的数量，这里配位数为六，因此配位复合物的名称是六配位配合物。
2. [Fe(CN)6]4-配位键类型：配体是氰化物（CN），氰化物和铁（Fe）之间形成了配位键。
配位数：配位数为六，因此配位复合物的名称是六配位配合物。
3. [Cu(NH3)4(H2O)2]2+配位键类型：配体是氨和水，氨和铜（Cu）以及水和铜之间形成了配位键。
配位数：配位数为六，因此配位复合物的名称是六配位配合物。
练习题二：1. [PtCl4]2-配位数为四的配位化合物命名为四氯金(II)。
2. [Cu(NH3)2(H2O)2]2+配位数为六的配位化合物命名为二氨二水铜(II)。
3. [Fe(CO)5]配位数为五的配位化合物命名为五羰基铁。
配位化合物的颜色与配位数练习题
配位化合物的颜色与配位数练习题配位化合物是由中心金属离子和配体组成的化合物，其中配体通过配位键与中心金属离子结合。
不同的配体和配位数对于配位化合物的颜色产生不同的影响。
在本篇文章中，我们将通过练习题来测试您对于配位化合物颜色与配位数之间关系的理解。
问题一：对比下列配位化合物的颜色，判断哪个配位数对应的化合物颜色是正确的？1. 五氯合铜(II)配合物为蓝色。
2. 四氯合铜(II)配合物为黄色。
3. 三氯合铜(II)配合物为紫色。
4. 两氯合铜(II)配合物为绿色。
问题二：根据下列配位化合物的颜色，推断它们的配位数。
1. 蓝色的配位化合物。
2. 紫色的配位化合物。
3. 绿色的配位化合物。
4. 黄色的配位化合物。
问题三：请解释为什么配位化合物的颜色与配位数有关？问题四：在化学实验室中，你发现一种未知的配位化合物呈现黄色。
为了确定其配位数，你计划进行一系列实验。
请列举你将要进行的实验步骤。
问题五：除了配位数，还有哪些因素能够影响配位化合物的颜色？下面是我对以上问题的回答：问题一：正确答案是1. 五氯合铜(II)配合物为蓝色。
五氯合铜(II)的配位数为5，常见于处于八面体结构中的配位化合物。
五氯合铜(II)是一种典型的示范，展示了配位化合物的颜色与配位数之间的关系。
问题二：根据经验法则，在八面体结构中，中心金属离子的配位数为4，对应的化合物常呈黄色；配位数为5时，对应的化合物常呈蓝色；配位数为6时，对应的化合物常呈紫色。
绿色的配位化合物通常是由四面体结构中的配位数为4所引起的。
问题三：配位化合物的颜色与配位数有关，主要是由于配位化合物中的电子跃迁引起的。
不同的配位数会导致不同的能级分布和分子轨道的排布，从而影响电子跃迁的能量差。
这些能级差的差异会导致可见光的吸收和发射差异，进而影响配位化合物的颜色。
问题四：为了确定黄色配位化合物的配位数，我们可以进行以下一系列实验步骤：1. 使用适量的溶剂将黄色配位化合物溶解，以得到溶液。
（完整版）配位化学练习题
（完整版）配位化学练习题配位化学练习题一.是非题1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。
2.[Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ +NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。
3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。
4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。
5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。
6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K f 愈大，该配合物愈稳定。
7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。
8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道是sp 3d 2。
9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。
10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。
二.选择题1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成C.配合物由内界与外界组成D.配合物中的配位体是含有未成键的离子2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。
A 、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物B 、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大C 、螯合物的稳定性与环的大小有关，与环的多少无关D 、起螯合作用的配体为多齿配体，称为螯合剂3.已知()lg 232Ag NH θβ+=7.05，()lg 22Ag CN θβ-＝21.7，()lg 22Ag SCN θβ-=7.57，()3lg 2232Ag S O θβ-=13.46;当配位剂的浓度相同时，AgCl 在哪种溶液中的溶解度最大A. NH3·H2OB. KCNC. Na2S2O3D. NaSCN4.为了保护环境，生产中的含氰废液的处理通常采用FeSO4法产生毒性很小的配合物是（）A、Fe(SCN)-3B、Fe(OH) 36D、Fe2 [(Fe(CN) 6]C、Fe(CN)-365.下列说法中错误的是A.在某些金属难溶化合物中，加入配位剂，可使其溶解度增大B.在Fe3+溶液中加入NaF后，Fe3+的氧化性降低C.在[FeF]3-溶液中加入强酸，也不影响其稳定性6]3+溶液中加入强碱，会使其稳定性下降D.在[FeF66.对于一些难溶于水的金属化合物，加入配位剂后，使其溶解度增加，其原因是A.产生盐效应B.配位剂与阳离子生成配合物，溶液中金属离子浓度增加C.使其分解D.阳离子被配位生成配离子，其盐溶解度增加7.下列分子或离子能做螯合剂的是A. H2N-NH2B. CH3COO-C. HO-OHD.H2NCH2CH2NH28. 配位数是A.中心离子(或原子)接受配位体的数目B.中心离子(或原子)与配位离子所带电荷的代数和C.中心离子(或原子)接受配位原子的数目D.中心离子(或原子)与配位体所形成的配位键数目9.关于配合物，下列说法错误的是A.配体是一种可以给出孤对电子或π健电子的离子或分子B.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数C.广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物D.配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中10.分子中既存在离子键，共价键还存在配位键的有（）A.42SO NaB.3AlClC.[Co(NH 3)6]3+Cl 3 D.KCN 11.下列离子中，能较好地掩蔽水溶液中Fe 3+离子的是 A.F - B.Cl - C. Br - D. I - 12.下列说法中错误的是A.配合物的形成体通常是过渡金属元素B.配位键是稳定的化学键C.配位体的配位原子必须具有孤电子对D.配位键的强度可以与氢键相比较 13.下列命名正确的是A. [Co(ONO)(NH 3)5Cl]Cl 2 亚硝酸根二氯·五氨合钴（III ）B. [Co(NO 2)3(NH 3)3] 三亚硝基·三氨合钴（III ）C. [CoCl 2(NH 3)3]Cl 氯化二氯·三氨合钴（III ）D. [CoCl 2(NH 3)4]Cl 氯化四氨·氯气合钴（III ） 14.影响中心离子（或原子）配位数的主要因素有A.中心离子（或原子）能提供的价层空轨道数B.空间效应，即中心离子（或原子）的半径与配位体半径之比越大，配位数越大C.配位数随中心离子（或原子）电荷数增加而增大D.以上三条都是 15.下列说法中正确的是A.配位原子的孤电子对越多，其配位能力就越强B.电负性大的元素充当配位原子，其配位能力就强C.能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子D.内界中有配位键，也可能存在共价键16.已知某化合物的组成为CoCl 3·5NH 3·H 2O ，其水溶液显弱酸性，加入强碱并加热至沸，有氨放出，同时产生三氧化二钴的沉淀；加AgNO 3于另一份该化合物的溶液中，有AgCl 沉淀生成，过滤后，再加入AgNO 3而无变化，但加热至沸又产生AgCl 沉淀，其重量为第一次沉淀量的二分之一，故该化合物的化学式为A.[CoCl 2(NH 3)5]Cl ·H 2OB.[Co(NH 3)5H 2O]Cl 3C.[CoCl(NH 3)5]Cl 2·H 2OD.[CoCl 2(NH 3)4]Cl ·NH 3·H 2O17.Fe 3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子A. CO 32-B.CH 3COCH 2COCH 3C.-OOCCH 2CH 2COO -D.-OOCCH 2COO - 18.Fe 3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子A. CO 32-B.CH 3COCH 2COCH 3C.-OOCCH 2CH 2COO -D.-OOCCH 2COO - 19.下列各配合物具有平面正方形或八面体的几何构型，其中CO 32-离子作为螯合剂的是( )A.[Co(NH 3)5CO 3]+B.[Co(NH 3)3CO 3]+C.[Pt(en)CO 3]D.[Pt(en)( NH 3)CO 3]20.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是A.()-3232O S Ag B.()+243NH Ni C.()-3342O C Fe ； D.-24HgCl 。
中国药科大学《无机化学》第四章配位化合物习题及答案
中国药科大学《无机化学》第四章配位化合物习题及答案一、选择题1. 对于配合物中心体的配位数，说法不正确的是………………………………………（）(A) 直接与中心体键合的配位体的数目(B) 直接与中心体键合的配位原子的数目(C) 中心体接受配位体的孤对电子的对数(D) 中心体与配位体所形成的配价键数2. [Ni(CN)4]2-是平面四方形构型，中心离子的杂化轨道类型和d电子数分别是……（）(A) sp2，d7(B) sp3，d8(C) d2sp3，d6(D) dsp2，d8二、填空题3. 配合物[PtCl(NH3)5]Br和[Co(NO2)(NH3)5]2+ 存在的结构异构体的种类和结构简式分别为_______________________________ 和_______________________________________。
4. 已知铁的原子序数为26，则Fe2+在八面体场中的晶体场稳定化能(以△0 =10 Dq表示)在弱场中是_____________ Dq，在强场中是______________ Dq。
5. 对于八面体构型的配离子，若中心离子具有d7电子组态，则在弱场中，t2g轨道上有____个电子，e g轨道上有____个电子；在强场中，t2g轨道上有____个电子，e g轨道上有____个电子。
三、问答题6. 试举例说明π 配合物与π酸配合物的区别。
7. 画出[CoCl2(NH3)2(H2O)2]+配离子的几何异构体。
参考答案一、选择题1. (A)2. (D)二、填空题3. 电离异构体[PtBr(NH3)5]Cl键合异构体[Co(ONO)(NH3)5]2+4. -4 Dq；-24 Dq5. 5，2；6，1三、问答题6.π配合物：由配体提供π电子给中心体原子（离子）的空轨道，形成配位σ 键，例蔡斯盐[PtCl3(C2H4)]-。
Pt – C2H4间存在σ 键及反馈d -π*π键π酸配合物：由CO、NO等一类π酸配体（π受体）与金属原子或d电子较多的过渡金属原子、离子形成的配合物，一方面它们可以提供孤对电子与中心体形成配位σ 健，另一方面，它有空的π轨道可接受来自中心体原子上d轨道上积累的负电荷，配体本身是Lewis 碱，又是Lewis酸。
【精选】第四章 配位化学习题
Question12
影响晶体场中中心离子d轨道分裂能的因素 有哪些？试举例说明。
解：分裂能Δ的大小主要依赖于配合物的几何构 型、中心离子的电荷和d，轨道的主量子数n， 此外还同配位体的种类有很大关系。
（3）同族过渡金属相同电荷的Mn+离子，在配位 体相同时，绝大多数的分裂能值增大的顺序为 3d＜4d＜5d 如： CrCl63－(Δ=13600 cm－1)＜ MoCl63－(Δ=19200 cm－1) Rh Cl63－(Δ=20300 cm－1) ＜ IrCl63－(Δ=24900 cm－1)
（4）当相同时，在八面体配合物ML6中分裂能 的大小，随配位体的不同，有如下的“光谱 化学序列”，这也是配位场从弱到强，分裂 能由小到大的顺序 I－＜Br－＜Cl－＜SCN－＜F－＜尿素＜OH－ ＜C2O42－＜H2O＜－NCS－＜EDTA4－＜吡 啶～NH3＜en＜SO32－＜联吡啶～邻二氮菲 ＜CN－～CO
Question6
Question7
Question8
Question9
Question10
LFSE的意义是什么？在ML6配合物中，LFSE 随d电子数的变化有何特征？
Question11
举例说明何为高自旋配合物，何为低自旋 配合物？ 解：Fe(H2O)63+配离子中，配体H2O为弱场配 体，△＜P（P为电子成对能），电子成对需要 能量高，故5个电子尽量分占轨道从而使 Fe(H2O)6 3+配离子具有最多自旋平等的成单电 子的状态，即为高自旋配合物。
Question13
(完整版)配位化合物习题(1)
第19章配位化合物习题目录一判断题；二选择题；三填空题；四计算并回答问题一一判断题（返回目录）1 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。
（）2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。
（）3 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。
（）4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。
（）5 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。
因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。
（）6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。
（）7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。
（）8 价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。
（）9 所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。
（）10 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。
（）11 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。
（）12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。
13 [Fe（CN）6]3和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。
（）14 [Fe（CN）6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。
（）15 K3[FeF6]和K3[Fe（CN）6]都呈顺磁性。
（）16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。
（）17 在配离子［AICI 4］-和［AI（OH）4］-中，Al 3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。
（）18 已知E ' （Cu2+/Cu） = 0.337V，E 1（［Cu（NH 3）4］2+/Cu） = -0.048V，则E ' （［Cu （CN）4］2-/Cu） <-0.048V。
普通化学：配位化合物练习题
普通化学：配位化合物练习题8.1举例（一个或多个例子）(a)一个八面体配合物含有一个双齿配体和四个单齿配体；(b)配位数为4的配合物；(c)同一金属配合物的高自旋和低自旋形式；(d)能产生链接异构化的配体；(e)既有几何异构，也有光学异构的配合物；(f)过渡金属离子的惰性配合物。
8.2命名下列配合物和它们的异构体：(a)[co(cn)5(ncs)]3-和[co(cn)5(scn)]3-；(b)[cr(nh3)4cl2]br和[cr(nh3)4clbr]cl。
8.3画出下列配合物和配合离子的几何结构：(a)[pt(en)2]2+；(b)顺-二水二草酸合铁(iii)离子；(c)反-二氯二联吡啶；(d)四碘合汞(ii)离子；(e)[mo(en)3]3+；(f)五氨一氯合钒(ii)离子；(g)顺-二氨二硫氰酸根合钯(ii)。
8.4判断下列说法对错：(a)在低自旋配合物中，电子配对能大于d；(b)mn3+配合物的d大于mn2+的相同配体配合物的d；(c)[nicl4]2-比[ni(cn)4]2-更有可能具有平面四边形结构。
8.5d3和d6电子构型倾向八面体配位，而不是四面体配位。
用晶体场理论解释为什么会有这种现象。
8.6若某一过渡金属离子在晶格中有两个最近邻的阴离子分别位于该金属离子的两侧。
用图形表示该晶体场下金属d轨道的分裂。
假设外场为强场，你预计对于6个d电子的金属离子会有多少个未配对电子？（提示：把配合离子轴考虑为z轴。
）8.7co(nh3)5(so4)br有两种变体，一种为红色，另一种为紫色。
两种变体都可溶于水形成两种离子。
红色变体的水溶液在加入agno3后生成agbr沉淀，但在加入bacl2后没有baso4沉淀。
而紫色变体具有相反的性质。
根据上述证据，写出两种变体的结构表达式，并给它们命名。
8.8某一锰的配合物是从溴化钾和草酸阴离子的水溶液中得到的。
经纯化和分析，发现其中含有（质量比）0.0%锰，28.6%钾，8.8%碳，以及29.2%溴。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第四章配位化合物1、举例说明什么叫配合物，什么叫中心离子（或原子）。
答：配合物的定义是：由一个中心离子（或原子）和几个配位体（阴离子或原子）以配位键相结合形成一个复杂离子（或分子）通常称这种复杂离子为结构单元，凡是由结构单元组成的化合物叫配合物，例如中心离子Co3+和6个NH3分子以配位键相结合形成[Co(NH3)6]3+复杂离子，由[Co(NH3)6]3+配离子组成的相应化合物[Co(NH3)6]Cl3是配合物。
同理，K2[HgI4]、 [Cu(NH3)4]SO4等都是配合物。
每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置的离子，这个离子称为中心离子或称配合物的形成体。
2、什么叫中心离子的配位数，它同哪些因素有关。
答：直接同中心离子（或原子）结合的配位原子数，称为中心离子（或原子）的配位数。
影响中心离子配位数的因素比较复杂，但主要是由中心离子和配位体的性质（半径、电荷）来决定。
（1）中心离子的电荷越高，吸引配位体的能力越强，因此配位数就越大，如Pt4+形成PtCl62－，而Pt2+易形成PtCl42－，是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。
（2）中心离子半径越大，其周围可容纳的配位体就越多，配位数就越大，例如Al3+的半径大于B3+的半径。
它们的氟配合物分别是AlF63－和BF4－。
但是中心离子半径太大又削弱了它对配位体的吸引力，反而配位数减少。
（3）配位体的负电荷增加时，配位体之间的斥力增大，使配位数降低。
例如：[Co(H2O)6]2+和CoCl42－。
（4）配位体的半径越大，则中心离子周围容纳的配位体就越小，配位数也越小。
例如AlF63－和AlCl4－因为F－半径小于Cl－半径。
2、命名下述配合物，并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数根据配合物分子为电中性的原则，由配合物外界离子的电荷总数确定配离子的电荷数、中心离子氧化数。
解：配合物命名配离子电荷数中心离子氧化数[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴（Ⅲ） +3 +3K2[Co(NCS)4] 四异硫氰合钴（Ⅱ）酸钾－2 +2Na2[SiF6] 六氟合硅（Ⅳ）酸钠－2 +4[Co(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ） +2 +3K2[Zn(OH)4] 四羟基合锌（Ⅱ）酸钾－2 +2[Co(N3)(NH3)5]SO4 硫酸一叠氮·五氨合钴（Ⅲ） +2 +3[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴（Ⅲ） +2 +33、指出下列配离子中中心离子的氧化数和配位数：配离子中心离子氧化数配位数（1） [Zn(NH3)4]2+ +2 4（2） [Cr(en)3]3+ +3 6（3） [Fe(CN)6]3－ +3 6（4） [Pt(CN)4(NO2)I]2－ +4 6（5） [Fe(CN)5(CO)]3－ +2 6（6） [Pt(NH3)4(NO2)Cl]2+ +4 64、指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数。
化合物配离子中心离子配位数（1）3KNO2·Co(NO2)3 [Co(NO2)6]3－ Co3+ 6（2）Co(CN)3·3KCN [Co(CN)6]3－ Co3+ 6（3）2Ca(CN)2·Fe(CN)2 [Fe(CN)6]4－ Fe2+ 6（4）2KCl·PtCl2 [PtCl4]2－ Pt2+ 4（5）KCl·AuCl3 [AuCl4]－ Au3+ 4（6）CrCl3·4H2O [Cr(H2O)4Cl2]+ Cr3+ 65、命名下列配合物和配离子。
（1） (NH4)3[SbCl6] 六氯合锑（Ⅲ）酸铵（2）Li[AlH4] 四氢合铝（Ⅲ）酸锂（3）[Co(en)3]Cl 3 三氯化三乙二胺合钴（Ⅲ）（4）[Co(H 2O)4Cl 2]Cl 氯化二氯四水合钴（Ⅲ）（5）[Co(NO 2)6]3－ 六硝基合钴（Ⅲ）配离子（6）[Co(NH 3)4(NO 2)Cl]+ 一氯一硝基·四氨合钴（Ⅲ）配离子6、写出下列配合物的化学式。
（1）硫酸四氨合铜（Ⅱ） [Cu(NH 3)4]SO 4（2）氯化二氯一水三氨合钴（Ⅲ） [Co(NH 3)3(H 2O)Cl 2]Cl（3）六氯合铂（Ⅳ）酸钾 K 2[PtCl 6]（4）二氯·四硫氰合铬（Ⅱ）酸铵 (NH 4)3[Cr(SCN)4·Cl 2]7、有两种配合物A 和B ，她们的组成为%Co ，%Cl ，%N ，%H ，%O ，并根据下面的实验结果，确定它们的配离子，中心离子和配位数。
（1） A 和B 的水溶液却呈微酸性，加入强碱并加热至沸时，有氨放出，同时析出Co 2O 3沉淀（2） 向A 和B 的溶液中加入硝酸银溶液时却生成AgCl 的沉淀（3） 过滤除去两种溶液的沉淀后，再加硝酸银均无变化，但加热至沸时，在B 的溶液中又有AgCl 沉淀生成，其质量为原来析出沉淀的一半。
解：首先求化学式，根据各元素在配合物中所占的百分比来求原子个数比。
Co ∶Cl ∶N ∶H ∶O = 1695.5138.61408.265.3564.395995.21∶∶∶∶ = ∶∶∶∶ = 1∶3∶5∶17∶1化学式为CoCl 3N 5H 17O 或CoCl 3(NH 3)5·H 2O（1）水溶液呈酸性，说明NH 3在内界，均与Co 3+配位，当加入碱并加热至沸时，配离子被破坏而放出氨气，同时析出Co 2O 3沉淀。
（2）说明在外界含有Cl －，所以加入AgNO 3都生成AgCl 沉淀。
（3）说明B 配合物中内界的Cl －仅为外界的一半，即两个Cl －在外界，一个Cl －在内界。
∴ 中心离子 配位数A ：[Co(NH 3)5·(H 2O)]3+ Co 3+ 6B：[Co(NH3)5·Cl]2+ Co3+ 610 根据价键理论，指出下列配离子的成键情况和空间构型。
解：配合物的价键理论要点（1）要点：配合物的中心离子与配位体之间通过配位键相结合：①配位体必须具有孤对电子，而中心离子（或原子）必须具有空的能量相近的价电子轨道。
以容纳配位体的孤电子对。
这是形成配合物的必要条件。
②在配位体的作用下，中心离子（或原子）的空轨道首先进行杂化，形成数目相同的，能量相等的具有一定方向性的杂化轨道。
杂化轨道接受配位原子上的孤对电子形成σ配键。
③杂化轨道的类型不同，其配离子的空间构型也不同，可以根据中心离子（或原子）提供的杂化轨道中d轨道能量不同，分为低自旋（内轨型）配合物和高自旋（外轨型）配合物。
低自旋配合物比高自旋配合物稳定。
（2）配离子的空间构型，配位数等，主要决定于中心离子（或原子）杂化轨道的数目和类型。
如sp3d2或d2sp3杂化，为八面体。
（3）价键理论在解释配离子空间构型，中心离子（或原子）的配位数、磁性、稳定性等问题上取得一定成就。
但存在着局限性。
①[Fe(CN)6]3－：Fe3+的价电子层结构为3d53d 4s 4pFe3+在配位体CN－的作用下，Fe3+的5个3d电子发生了重排，重配对，腾出2个空的3d轨道，此时Fe3+形成了d2sp3杂化轨道，6个CN－中配位原子碳的孤对电子对填入到杂化轨道成键，形成正八面体配离子[Fe(CN)6]3－d2sp3杂化③[Cr(H2O)5Cl]2+：Cr3+的价电子层结构为3d3：3d 4s 4pCr3+Cr3+的3d中有两个空轨道，Cr3+采取了d2sp3杂化，形成了6个能量相等的d2sp3杂化轨道。
5个H2O分子氧原子上的孤电子对和Cl－上的孤电子对分别填入杂化轨道中，形成八面体配离子。
[Cr(H2O)5Cl]2+d2sp3杂化⑤Ag+的价电子层结构为4d10：4d 5s 5pAg+[Ag(CN)2]－sp杂化由于Ag+的4d价轨道已全充满，所以只采取sp杂化与2个CN－形成直线型配离。
⑥Fe原子的价电子层结构为3d64s23d 4s 4pFe[Fe(CO)5]dsp3杂化（三角双锥）Fe原子在CO的影响下，4s的2个电子合并到3d轨道中，而3d轨道中另二个单电子合并到一个轨道里，此时3d腾出一个空轨道，形成dsp3杂化轨道与5个CO的分子形成了三角双锥的配合物，而且Fe原子的3d轨道中有4对孤电子对，CO分子中C有空轨道，又形成了反馈键，使它们键间结合力更强些。
11、写出下列八面体构型或平面正方形构型的配合物的可能几何异构体。
（1）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 二水合一溴化二溴四水合铬(Ⅲ)顺式 反式（2）[Co(NH 3)3(NO 2)3] 三硝基三氨合钴(Ⅲ)（3）[PtPyNH 3ClBr] 一溴一氯一氨吡啶合铂(Ⅱ)补充题：根据实验测得的磁矩数据判断下列各配离子的未成对电子数，成键轨道，哪些属于内轨型，哪些属于外轨型。
（1）[Fe(H 2O)6]2+μ= B ·M（2）[Fe(CN)6]4－ μ= 0 B ·M（3）[Ni(NH 3)4]2+ μ= B ·M（4）[Co(NH 3)6]2+ μ= B ·M（5）[CuCl 4]2－ μ= B ·M解：配合物中含有由(n －1)d ns np 组成的杂化轨道，这种配合物称为低自旋配合物或称内轨型配合物。
中心离子仍保持其自由离子状态的电子结构。
配位体的孤电子对仅进入外层空轨道而形成sp 、sp 3或sp 3d 2等外层杂化轨道的配合物，称为高自旋配合物或称外轨型配合物，用磁矩的降低来判断内轨型配合物的生成。
配合物磁性的大小以磁矩μ来表示，μ与成单电子数n 的关系：μ= )2(+n n（1）[Fe(H 2O)6]2+ μ= B ·M μ= 3.5)2(=+n n n = 4 有4个未成成对电子，可见Fe 2+3d 轨道没有参加杂化，它的杂化轨道是sp 3d 2，是外轨型。
（2）[Fe(CN)6]4－ μ= 0 B ·M n = 0 可见Fe 2+以d 2sp 3杂化，为内轨型（3）[Ni(NH 3)4]2+ μ= B ·M μ= 2.3)2(=+n n n = 2Ni 2+杂化轨道是sp 3，是外轨型（4）[Co(NH 3)6]2+ μ= B ·M μ= 26.4)2(=+n n n = 3Co 2+杂化轨道是sp 3d 2，是外轨型3d 4s 4p 4dCo 2+[Co(NH 3)6] 2+sp 3d 2杂化如[Co(NH 3)6] 3+ u = 0 n = 0 Co 2+以d 2sp 3杂化，为内轨型（5）[CuCl 4]2－ u = B ·M n = 1 Cu 2+以dsp 2杂化，为内轨型12、试用配合物化学知识来解释下列事实（1）为何大多数过渡元素的配离子是有色的，而大多数Zn(II)的配离子为无色的解：由于大多数过渡金属离子的d 轨道未充满，当吸收一定光能后，就可产生从低能级的d轨道向高能级的电子跃迁，从而使配离子显颜色；而Zn(II)离子的d 轨道是全充满的，不能发生d-d 跃迁，因而无色。