香菇中二氧化硫的快速测定方法
利用凯氏蒸馏-自动电位滴定仪快速测定食用菌中二氧化硫含量
Iustry科技文苑行业70 食品安全导刊 2017年10月亚硫酸盐作为一种食品添加剂，因其具有漂白、防腐和脱色的作用，在食品行业中被广泛使用。
常见食用菌，如香菇、木耳、银耳、竹荪之类味道鲜美、营养丰富的食材，常被人们称为健康食品。
例如香菇，不仅含有人体必需的各种氨基酸，还具有降低血液中的胆固醇含量、治疗高血压的作用。
此外，有研究发现香菇、蘑菇、金针菇、猴头菇中含有增强人体抗癌能力的物质，但因其干制品需防蛀防腐，所以在食用菌加工过程中会采用熏硫的方式对其进行抗氧化和防腐处理，故GB 2760-2014《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》中对食用菌的二氧化硫残留量进行了重新修订[1]。
亚硫酸盐具有一定毒性，长期摄入会造成慢性中毒，损害胃肠道、肝脏、呼吸道[2-3]。
根据新实施的国标法GB 5009.34-2016《食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定》规定，测定方法为蒸馏滴定法[4]。
这种传统的蒸馏滴定法通常采用玻璃蒸馏装置，利用电炉加热，蒸馏时间长且效率低，不适合大批量样品的检测[5]。
但采用直接蒸馏法容易导致局部温度较高不易控制，而且滴定终点依据加入淀粉指示液的颜色变化，影响测定结果，难以保证结果重现性[6]。
本试验利用FOSS 2300型全自动蛋白质测定仪的蒸汽蒸馏功能，将食用菌中的二氧化硫蒸馏出来，再利用Metrohm 803型自动电位滴定仪进行滴定，实现了全程自动化，只需8min 即可测定一个样品，使检测效率大大提高。
并且自动电位滴定采用电位的突跃来判定滴定终点，检测灵敏度高，结果重现性好，适用于测定大批量的样品[7-9]。
1 材料和方法1.1 材料和试剂市场上随机购买6个食用菌样品：香菇、木耳、猴头菇、银耳、草菇、竹荪。
浓度为0.01moL/L 的碘标准滴定溶液（由安谱公司提供）；乙酸铅溶液（20g/L）；（1+1）盐酸溶液（分析纯）。
1.2 仪器与设备FOSS 2300型全自动蛋白质测定仪；Metrohm 803型自动电位滴定仪、操作软件tiamo2.3；AL104型电子天平（梅特勒-托利多仪器上海有限公司）。
二氧化硫残留量测定法
二氧化硫残留量测定法一、背景介绍二氧化硫是一种广泛应用于食品加工和保鲜的化学物质，但过量摄入会对人体健康造成危害。
因此，对食品中二氧化硫残留量的检测非常重要。
本文将介绍二氧化硫残留量测定法。
二、二氧化硫残留量的检测方法1. 琼脂板法琼脂板法是一种常用的二氧化硫残留量检测方法。
该方法利用琼脂平板培养基作为生长基质，将待检样品与琼脂平板接触，通过菌落形态和数量来判断样品中是否存在二氧化硫残留物质。
2. 色谱法色谱法是一种高灵敏度的检测方法。
该方法利用色谱仪分离样品中的有机物质，并通过检测其吸收峰来确定样品中是否存在二氧化硫残留量。
3. 光度法光度法是一种快速、准确、简便的检测方法。
该方法利用特定试剂与待测样品中的二氧化硫反应，在特定波长下测量反应产物的吸光度来确定样品中的二氧化硫残留量。
三、二氧化硫残留量测定法的步骤1. 样品制备将待检样品称取一定质量，加入适量溶剂进行提取或稀释，制备样品溶液。
2. 反应试剂制备根据不同的检测方法选择相应的反应试剂，并按照说明书中的方法制备。
3. 样品处理将样品溶液与反应试剂混合，进行反应处理。
根据不同的检测方法，处理时间和温度有所不同。
4. 光度测定对于光度法，将反应产物吸收波长下的吸光度进行测定，并通过标准曲线计算出样品中二氧化硫残留量。
5. 数据分析根据实验结果和标准要求，判断样品是否符合要求。
如果超过规定限值，则需要进一步加强生产管理和控制措施。
四、注意事项1. 操作过程中需保持实验室内清洁卫生。
2. 操作过程中需佩戴防护手套、口罩等个人防护用具。
3. 样品制备和处理过程中需注意样品的保存和保存时间，避免样品变质。
4. 操作过程中需按照标准操作规程进行，避免误差。
五、结论二氧化硫残留量测定法是一种常用的检测方法，可以有效地检测食品中的二氧化硫残留量。
在实验过程中需要注意操作规范和安全，确保实验结果的准确性。
香菇中二氧化硫残留量检测方法的改进
本文的改进检测方法为蒸馏滴定 法， 其 检 测 原 理 为 在 封 闭 的 容 器 内， 通过酸化和蒸馏的方式产生二氧化硫气 体，然后使用乙酸铅溶液接收二氧化硫 气体生产白色的亚硫酸铅沉淀。香菇中 的含硫化合物经过乙酸铅溶液的吸收后 会变成黑色沉淀，形成黑色浑浊液体。
本文的改进方式为在吸收液的基 础上，于冰水浴的条件下使用盐酸进 行酸化，在经盐酸和乙酸铅的反应后 可生成可溶性的亚硫酸。即得到澄清 透明的液体，然后使用碘标准液进行 滴定，根据滴定消耗的碘标准溶液量 即可计算出香菇中的二氧化硫含量。 3.2 样品制备与处理
关键词：香菇质量检测；二氧化硫残留量；检测方法
1 前言
香 菇 作 为 我 国 的 特 产 之 一， 一 直 以来都在国人的餐桌上扮演着十分重 要的角色，二氧化硫作为我国食品安全 标准 GB2760-2014 允许添加的一种食 品添加剂，合理使用硫磺熏蒸的方式对 于提升香菇的防腐、护色以及抗氧化 有着十分显著的作用 [1]。而部分不良 商家为了使香菇具有更好的外观和保 质期而超量使用二氧化硫，如果食用 二氧化硫残留超量的香菇会对人体造 成巨大的伤害，因此香菇的二氧化硫 残留量检测是一项十分重要的工作。
31.7
2
未检出（＜ 10）
31.9
3
未检出（＜ 10）
32.1
4
未检出（＜ 10）
32.4
5
二氧化硫残留量 （mg/kg）
6
7
未检出（＜ 10）
32.7
未检出（＜ 10）
32.7
未检出（＜ 10）
32.8
8
未检出（＜ 10）
32.9
9
未检出（＜ 10）
33.2
10
香菇二氧化硫3种检测方法的对比研究
T logy科技分析与检测香菇当中含有众多人体所需的营养成分，香菇不仅是美味菜肴，民间对其还有美誉“山珍”之称。
无论是亚硫酸盐还是二氧化硫都存在一定的防腐、漂白功效，故在相关食品工艺中应用较为广泛。
在香菇种植、收割以及加工过程中，个别黑心商家便会通过“硫熏”的方式延长质保，造成二氧化硫含量超出限定标准，最终影响消费者人身健康。
1 针对二氧化硫检测方法相关标准进行对比分析当前二氧化硫检测方式颇多，但其原理共性大多数均为通过加热蒸馏，将相关检测样品中的二氧化硫成分蒸馏到吸收液当中，进而通过检测吸收液中二氧化硫的含量来确定样品含量。
具体的差异有以下3方面：蒸馏过程是否有氮气参与，吸收液成分的选取，吸收液检测方法。
其中充氮蒸馏、双氧水（过氧化氢）吸收、标准氢氧化钠来进行滴定的方式得到了全球的普遍认可，而且其操作性、实效性相对较强，在相关企业应用广泛[1-3]。
为确保各检测方法的优劣，本文拟依靠碘量法（GB/T 5009.34-2016）、比色法（盐酸副玫瑰苯胺法）以及国际法（ISO5522-1981）分别对香菇二氧化硫含量检测方法进行对比。
2 材料与方法2.1 材料将新鲜香菇、干香菇依次进行清洗-杀青-浸渍-速冻-低温真空油炸。
仪器：分光光度计、玻璃蒸馏仪器、三角瓶、滴定管、充氮蒸馏玻璃仪器、容量瓶、分析天平、移液管与烧杯等。
试剂：淀粉液、四氯汞钠、氨基磺酸氨、硫代硫酸钠、盐酸副玫瑰苯胺、甲醛、乙酸铅、过氧化氢以及氢氧化钠等试剂，并且均采用标准方式制备。
2.2 实验方法2.2.1 比色法食品中二氧化硫的测定方法，用四氯汞钠吸收液浸泡，分光光度法检测，加热蒸馏，乙酸铅吸收，碘量滴定法。
2.2.2 碘量法食品中二氧化硫的测定，加热蒸馏，乙酸铅吸收，碘量滴定法。
2.2.3 国际法二氧化硫含量测定，充氮加热蒸馏，过氧化氢吸收，用氢氧化钠滴定。
3 结果与分析本别采用碘量法、比色法和国际法对比检测干香菇、新鲜香菇、香菇脆片3种9个样品，检测结果如表1。
食品中的二氧化硫含量如何检测
食品中的二氧化硫含量如何检测二氧化硫（SO2）是一种常见的食品添加剂和防腐剂，广泛应用于食品加工和保鲜过程。
然而，过量的二氧化硫对人体健康有一定风险。
因此，准确检测食品中的二氧化硫含量对于保护消费者的健康至关重要。
本文将讨论几种常用的检测方法。
一、高效液相色谱法（HPLC）高效液相色谱法是目前最常用的检测二氧化硫的方法之一。
该方法基于二氧化硫与特定试剂发生反应，生成有色的化合物，并利用高效液相色谱仪进行分离和检测。
该方法的优点是灵敏度高、准确度高，能够同时检测多种食品中的二氧化硫含量。
然而，该方法需要复杂的仪器设备和专业的操作技术，成本较高，不适合于现场快速检测。
二、光谱法光谱法是一种非常便捷和经济的检测方法。
通过测量食品中二氧化硫吸收或散射光的变化，可以间接测量其含量。
其中，紫外-可见吸收光谱法是最常用的方法之一。
不同浓度的二氧化硫溶液在特定波长下的吸光度与其浓度呈线性关系，可以通过构建标准曲线来定量分析食品样品中的二氧化硫含量。
光谱法的优点是操作简单、快速，并且可以满足大规模样品检测的需求。
然而，该方法对样品预处理要求较高，在复杂样品中的应用可能受到干扰。
三、电化学法电化学法是一种基于电化学技术测定二氧化硫含量的方法。
常用的电化学方法包括极谱法、循环伏安法和交流阻抗法。
这些方法基于二氧化硫的氧化还原反应，通过测量电流或电压的变化来确定其含量。
电化学法具有快速、灵敏和高度选择性的优点，对食品样品的处理要求相对较低，适用于实时监测和现场快速检测。
但是，电化学法需要专用的电化学仪器和电极，操作技术要求较高。
四、快速测试棒除了以上常用的检测方法外，市场上还有一种便捷的快速测试棒。
该测试棒基于二氧化硫酸盐与特定试剂之间的反应，通过颜色变化来判断食品中的二氧化硫含量。
使用测试棒进行检测简单方便，不需要专业知识和仪器设备，可以用于快速现场检测。
然而，快速测试棒的准确度较低，只适用于初步筛查，结果可能受到环境和操作因素的影响。
氢氧化钠提取-离子色谱法检测蘑菇中的二氧化硫
氢氧化钠提取-离子色谱法检测蘑菇中的二氧化硫毛黎娟;吴筱丹;袁京群;李士敏【摘要】基于碱性溶液可以提取样品中的二氧化硫及其可逆结合亚硫酸盐的原理,建立1种测定蘑菇中二氧化硫残留的氢氧化钠提取-离子色谱法.以0.04 mol· L-1的氢氧化钠为提取溶剂、1.48％甲醛为保护剂提取蘑菇中的二氧化硫,通过RP小柱净化和0.074％甲醛稀释提取液,提高样品溶液中亚硫酸钠的稳定性及离子色谱检测的灵敏度和分离度.对蘑菇样品中二氧化硫残留量检测的线性范围为0.1 ～ 1.0 μg·mL-,检测限为0.5 mg·kg-1,对2.5g蘑菇样品测定的回收率为84.4％～100.4％,相对标准差为0.34％～1.58％,满足日常蘑菇样品中二氧化硫残留的测定要求.【期刊名称】《浙江农业科学》【年(卷),期】2017(058)002【总页数】4页(P271-274)【关键词】蘑菇;二氧化硫;离子色谱法【作者】毛黎娟;吴筱丹;袁京群;李士敏【作者单位】浙江大学农生环测试中心,浙江杭州310058;浙江大学农生环测试中心,浙江杭州310058;浙江大学农生环测试中心,浙江杭州310058;浙江大学农生环测试中心,浙江杭州310058【正文语种】中文【中图分类】TS207.5二氧化硫作为一种食品添加剂，被广泛用于食品漂白剂、防腐剂、抗氧化剂和防褐变剂。
在食品加工中，通常用燃烧硫磺的方法，一方面可以干燥食品，另一方面防止酶促褐变和非酶促褐变作用，提高食品成色，延长存放时间，从而达到干燥、漂白、防腐的目的[1-2]。
二氧化硫进入人体内后先生成亚硫酸盐，亚硫酸盐被氧化成为硫酸盐，最终由尿排出体外，因此，人体摄入少量的二氧化硫被认为是安全无害的。
国家标准GB 2760—2011《食品添加剂使用卫生标准》中对二氧化硫在干制的食用菌和藻类中的最大使用量为0.05 g·kg-1[3]，但食品中二氧化硫及亚硫酸盐超标情况十分严重，食品中二氧化硫及其衍生物超标将对人体器官组织产生不利的影响，如二氧化硫进入呼吸道后，在上呼吸道湿润的粘膜上生成具有腐蚀性的亚硫酸、硫酸和硫酸盐，损害支气管和肺，进而可以诱发各种呼吸道炎症，且对其他多种器官均具有多种毒性作用[4-5]。
中药二氧化硫测定仪测定杜仲香菇中二氧化硫含量的不确定度评定
３３ ８４
依据表 １ 数据按照贝赛尔公式进行计算ꎮ
Ｓ
１
根据表 ２ 数值计算得出ꎬ 甲乙每人 ４ 平行标定值结
３３ ６４
１０ １４９９
平均值
按照 ＧＢ / Ｔ ６０１ － ２０１６ « 化学试剂 标准滴定溶液的
３４ ２８
１０ ０８７２
８
钠溶液体积ꎬ ｍＬꎻ Ｖ ０ 为空白试验消耗氢氧化钠溶液体
本实验室理化室安装有广东顺德美的公司生产的
分体落地式空调器ꎬ 天平室安装有珠海格力公司生产
的分体热泵落地式房间空调器ꎬ 设置温度为 ２０℃ ꎮ 滴
定管的校准在 ２０℃ 下进行ꎬ 通 常 实 验 室 温 度 在 ２０ ±
５℃ 波动ꎬ 水的热膨胀系数 ２ ０８ × １０ / ℃ ꎬ 所引起的
－４
－４
体积变化为 ５０ ００ｍＬ × ５℃ × ２ ０８ × １０ / ℃ ＝ ０ ０５２ｍＬꎮ
ë ３ úû
２ × êê
Ｕ( ｍ) ＝
１００ｍＬ 容量瓶 (Ａ 级) 的容量允差±０ １０ｍＬꎬ 按均
＝ ４ ０８３ × １０ － ４ ｇ
匀分布取 ｋ ＝ ３ ꎬ 标准不确定度为
相对标准不确定度:
－
Ｕ( ｍ)
－
ｍ
４ ０８３ × １０
０ ７５００
＝
－４
对不确定度为
＝ ５ ４４４ × １０ － ４
基金项目: 湖南省市场监督管理局科技立项项目 ( 项目编号: ２０２１ＫＪＪＨ３４)
作者简介: 黄艳春 (１９７６－) ꎬ 女ꎬ 农艺师ꎮ 研究方向: 林业产品ꎻ 通讯作者章发盛 (１９７３－) ꎬ 男ꎬ 正高级工程师ꎮ
(１)
※农业科学
农业与技术 ２０２１ꎬＶｏｌ ４１ꎬＮｏ ０７ ２ ５
不同方法测定香菇中二氧化硫含量
不同方法测定香菇中二氧化硫含量作者：盘正华黄海霞黄妍张倩勉来源：《安徽农业科学》2019年第23期摘要[目的]比较不同方法对香菇中二氧化硫含量的测定。
[方法]通过碘量法、酸碱滴定法和离子色谱法3种方法对广西不同地区共30批香菇中的二氧化硫残留量进行检测和分析。
[结果]30批样品中均检出二氧化硫含量，同时对3种方法测得结果进行比较发现，碘量法回收率为63.58%～81.50%，均值为68.87%，相对标准偏差为9.7%;酸碱滴定法回收率为62.85%～82.66%，均值为72.28%，相对标准偏差为9.2%;离子色谱法回收率为77.87%～82.48%，均值为79.65%，相对标准偏差为2.4%。
[结论]离子色谱法蒸馏时间短，结果重现性较好，适合大批量香菇中二氧化硫含量的测定。
关键词香菇;二氧化硫含量;不同检测方法中图分类号TS207.3文献标识码A文章编号0517-6611（2019）23-0210-03doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.23.061开放科学（资源服务）标识码（OSID）：Determination of Sulfur Dioxide in Mushrooms by Different MethodsPAN Zhenghua1，HUANG Haixia1，HUANG Yan2 et al（1.GuangxiAsean Center for Food and Drug Safety Control， Nanning， Guangxi 530021;2.Youjiang Medical University for Nationalities， Baise，Guangxi 533000）Abstract[Objective]The research aimed to compare different methods for determination of sulfur dioxide in mushrooms.[Method]The residual amounts of sulfur dioxide in 30 batches of shiitake mushrooms in different regions of Guangxi were detected and analyzed by iodometric method，acidbase titration and ion chromatography.[Result]Sulfur dioxide was detected in 30 batches of samples， at the same time， the results of three methods were compared： the recovery rate of iodometry was 63.58%-81.50%， the average value was 68.87%， the relative standard deviation was 9.7%;the recovery rate of acidbase titration was 62.85%-82.66%， the average value was72.28%， the relative standard deviation was 9.2%;the recovery rate of ion chromatography was 77.87% - 82.48%， the average value was 79.65%， and the relative standard deviation was 2.4%. [Conclusion]Ion chromatography has a short distillation time and good reproducibility. It is suitable for the determination of sulfur dioxide in large quantities of mushrooms.Key wordsMushroom;Sulfur dioxide content;Different detection methods具有漂白、防腐和護色作用的亚硫酸盐，是一种食品添加剂，被广泛应用于食品行业。
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香菇中二氧化硫的快速测定方法
摘要：通过蒸馏方法提取香菇中的二氧化硫,用四氯汞钠溶液吸收蒸馏出的游离二氧化硫,使形成的络合物与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用呈紫红色的显色反应,在550nm处测定吸光度,与标准系列比较定量。
是一种快速、准确测定香菇中二氧化硫的方法。
关键词:二氧化硫快速测定香菇
香菇是具有高蛋白、低脂肪、多糖、多种氨基酸和多种维生素的菌类食物。
香菇含有香菇多糖、香菇太生,香菇腺嘌呤和腺嘌呤的衍生物、双链核糖核酸等,是不可多得的保健食品之一。
随着人们生活水平的不断提高、交流不断广泛,香菇的营养价值逐步为全球人们所熟知并喜爱。
食品添加剂中的漂白剂主要是亚硫酸盐类,包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、低亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾和利用硫磺燃烧产生的二氧化硫。
这些漂白剂应用于食品后解离成具有还原性的亚硫酸,起到漂白、脱色、防腐和抗氧化的作用。
亚硫酸的毒性较小,但人体若摄入过多则对胃肠、肝脏有损害,使红血球、血红蛋白减少。
为此,我国在《食品添加剂使用标准》规定食用菌的二氧化硫限量值为≤50mg/kg。
一些不法厂商为了追求其产品具有良好的外观色泽或延长食品包藏期限或为掩盖劣质食品,不顾标准限制,超量使用二氧化硫类添加
剂,就有可能造成食品中二氧化硫的残留量超过国家标准。
香菇中二氧化硫含量超标的报道就经常出现,因而找到一种能快速、准确测定香菇二氧化硫的方法具有重要意义。
1 实验部分
1.1 材料、试剂与仪器
1.1.1 材料
氯化高汞、氯化钠、氨基磺酸铵、甲醛溶液、可溶性淀粉、盐酸副玫瑰苯胺、碘、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、盐酸、氢氧化钠、硫酸、冰乙酸,以上试剂均为分析纯,实验所用水均为去离子水。
1.1.2 试剂
2 结果与分析
GB/T 5009.34-2003中的“盐酸副玫瑰苯胺法”适用于各类食品中亚硫酸盐总量的测定,其原理是利用亚硫酸盐与四氯汞钠形成稳定的络合物的特点,使形成的络合物与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用呈紫红色的显色反应,在550nm处测定吸光度,与标准系列比较定量。
对于某些本身有红色或玫瑰红色的样品,如葡萄酒等,则在测定波长产生干扰,并且因偏差无任何规律可循,使干扰无法扣除。
提取液的颜色会干扰
显色,直接影响测定结果。
GB/T 5009.34-2003中的“蒸馏法”适用于色酒及葡萄糖糖浆、果脯中亚硫酸盐总量的测定,样品酸化后使二氧化硫呈游离态,加热蒸馏使其逸出,以乙酸铅溶液吸收后用浓酸酸化,再以碘标准溶液滴定,根据所消耗的碘标准溶液量计算出试样中的二氧化硫含量。
由于香菇样品中成分复杂、挥发性芳香物质多,因此标准碘溶液滴定至终点出现的蓝色极不稳定,稍瞬即逝,不可能如方法所述“保持30s不消失”,从而给终点判定带来极大困难。
蒸馏法不适用于香菇中二氧化硫残留量的测定。
定氮仪蒸馏-比色法的准确度、回收实验结果满意,可满足香菇二氧化硫残留量的测定。
3 结论
本法采用的定氮仪蒸馏-比色法与国标第一法相比,在保证结果准确性的同时减少了试验时间,样品前处理蒸馏仅需要15min,而国标第一法浸取则需要4h,本法是一种快速、准确测定香菇中二氧化硫的方法,也可以推广到其他食品二氧化硫的检测中去。
参考文献
[1] GB 2760-2011，食品安全国家标准食品添加剂使用标准[S].中华人民共和国卫生部.
[1] GB/T 5009.34—2003，食品中亚硫酸盐的测定[S].中华人民共和国卫生部.
[2] NY/T 1373-2007，食用菌中亚硫酸盐的测定方法充氮蒸馏——分光光度法[S].中华人民共和国农业部.
[3] NY/T 1435-2007，水果、蔬菜及其制品中二氧化硫总量的测定[S].中华人民共和国农业部.
[4] 郭雪梅,申明月.食品中二氧化硫及亚硫酸盐的检测方法研究进展[J].科技与生活,2011(6):205.
[5] 张艳,姜瑞,程淑华,等.枸杞中二氧化硫残留量快速测定方法的研究[J].宁夏农林科技,2007(5):26.。