过氧化甲乙酮工艺危险分析及安全防护
过氧化甲乙酮的处理方案
过氧化甲乙酮的处理方案过氧化甲乙酮（Methyl Ethyl Ketone Peroxide，简称MEKP）是一种常用的有机过氧化物，广泛应用于树脂固化、染料合成、发泡剂加工等工业领域。
然而，由于其具有强氧化性和易爆炸性，安全处理MEKP显得尤为重要。
本文将从MEKP的特性、处理方案和应急处置等方面进行详细介绍。
一、MEKP的特性1.强氧化性：MEKP是一种有机过氧化物，具有较强的氧化性，可与许多有机和无机物发生剧烈反应，引发火灾和爆炸。
2.易爆炸性：MEKP具有较低的爆炸极限和较高的爆炸热，易受到摩擦、撞击、静电等外界条件的引发，一旦发生爆炸，威力巨大。
3.高燃点：MEKP的燃点为21℃，稍高于室温，存在于气态、液态和固态形式。
4.易挥发性：MEKP易于挥发，易溶于水，当溶液蒸发后残留的固体可以通过风力传播。
1.储存管理：将MEKP储存在密闭的、防火防爆的容器中，远离明火、热源和氧化剂等易燃物。
存放区域应通风良好，防止积聚有害气体。
同时，要定期检查容器是否泄漏，并保持储存区域整洁。
2.使用环境控制：在使用MEKP的过程中，应确保操作区域有良好的通风设施，排风系统应正常运行。
可以配备防爆电气设备，避免产生火花引发爆炸。
同时，应留意周围环境中的易燃物，尽量避免MEKP与其他物质发生反应。
3.个人防护措施：在接触MEKP时，操作人员应佩戴防护手套、防护眼镜、防护服等个人防护装备，避免接触皮肤和粘膜。
如果不慎溅入眼睛或口腔，应立即用大量清水冲洗并就医。
4.废弃物处理：MEKP废弃物应经过专门的处理程序进行处置。
可以考虑采用化学处理方法、热解处理或聚合物固化等方法进行处理。
同时，废弃物应收集并储存在密闭容器中，以免泄漏和外界接触。
三、MEKP的应急处理1.灭火措施：在MEKP发生火灾时，应立即采取适当的灭火措施。
可以使用二氧化碳、干粉灭火器等易于操作且不易燃烧物质进行灭火，切勿使用水。
同时，应尽量将火源周围的人员撤离至安全地点。
危险化学品安全知识普及——过氧化甲乙酮
先用大量水冲洗几分钟（如可能易行,摘除隐形眼镜)，然后就医
食入
腹部疼痛；灼烧感；休克或虚脱
工作时不得进食，饮水或吸烟；进食前洗手
漱口；不要催吐；大量饮水；给予医疗护理
接触途径
该物质可通过吸入Biblioteka 经食入吸收到体内短期接触的影响
该物质腐蚀眼睛、皮肤和呼吸道，食入有腐蚀性
长期或反复接触的影响
无数据
职业接触限值
阈限值：0.2×10－6（上限值）（美国政府工业卫生学家会议，2005年），最高容许浓度未制定标准。
安全措施
工程控制措施
密闭系统和通风；严格作业环境管理！
预防火灾和爆炸措施
禁止明火；高于69℃，使用密闭系统、通风
消防及灭火方法
干粉，二氧化碳，干砂，泡沫，雾状水；从掩蔽位置灭火
泄漏处置措施
CAS登记号：1338-23-4；
中文名称：过氧化甲乙酮；
过氧化-2-丁酮；
UN编号：3101；
中国危险货物编号：3101
理化性质
外观与性状：无色液体，有刺鼻气味；沸点：>80℃（分解）；相对密度(水=1)：1.10～
1.17；水中溶解度：难溶
化学危险性
可燃；燃烧时生成有毒和腐蚀性气体；该物质是一种强氧化剂，与可燃物质、还原性物质、胺类、金属、强酸、强碱激烈反应，有着火和爆炸危险
尽可能将泄漏液收集在可密闭的塑料容器中；不要用锯末或其他可燃吸收剂吸收；化学防护服，包括自给式呼吸器
储运注意事项
稳定后储存，严格密封，见化学危险性
包装与标志
中国危险性类别：第5.2项有机过氧化物；中国次要危险性：1和8；中国包装类别：II；UN危险性类别：5.2；UN次要危险性：1和8；UN包装类别：II
过氧化工艺安全风险辨识及安全对策措施建议
过氧化工艺安全风险辨识及安全对策措施建议过氧化工艺是制取过氧化甲乙酮、间氯过氧苯甲酸、叔丁基过氧化氢、过氧乙酸、过氧化苯甲酰等过氧化物的典型生产工艺。
过氧化工艺存在以下较大风险。
一是过氧化反应体系自身风险大该体系使用过氧化氢或过氧化钾（钠）作为过氧化剂，产物为过氧化物。
但过氧化氢和过氧化钾（钠）都是极不稳定的强氧化剂，反应过程放热量大，反应生成的过氧化物也极不稳定。
笔者近期通过多家企业的过氧化体系反应安全风险评估了解到，该反应体系均达到了5级或4级危险度，只有在严格控制过氧化剂在较低累积度的情况下，才有可能将危险度降至2级及以下。
但依靠降低累积度而降低风险，一旦操作失误或搅拌、冷却系统发生故障，潜在的风险就将引发灾害性事故。
因此，反应安全风险报告的建议措施均是：设置SIS紧急切断功能及DSC控制系统，降低过氧化剂的累积度，以降低失控风险。
但笔者在多家企业发现，类似的过氧化反应过程还存在未设置SIS的情况，甚至过氧化剂投料、产物转料仍采用手工操作。
二是过氧化剂分解爆炸风险大过氧化反应最常见的过氧化剂是过氧化氢（双氧水）、过氧化钾（钠）与氧气。
其中，过氧化氢虽自身不燃，但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸，在碱性溶液中极易分解，在遇强光，特别是短波射线照射时也能发生分解。
当加热到100℃以上时，开始急剧分解，与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸，而存在铁离子等金属离子的环境下更会加速分解。
过氧化钾（钠）是将过氧化氢滴加至碱液（氢氧化钾或氢氧化钠）中生成的，碱性环境下的过氧化氢自身便极易分解爆炸，而过氧化钾（钠）作为过氧化剂也极不稳定，与乙醇、可燃液体及有机酸类接触，或撞击、摩擦时，均能引起爆炸。
三是产品过氧化物稳定性差风险大过氧化反应生产的过氧化物都含有过氧基（-O-O-），属含能物质，由于过氧键结合力弱，断裂时所需的能量不大，对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感，极易分解甚至爆炸。
关于过氧化钾乙酮
过氧化钾乙酮简介又称：过氧化丁酮液;催化剂M英文：methyl ethyl ketone peroxide (MEKP)属于酮过氧化物，外观是柔软的不变色的白色粉末或硬块, 化学结构为C4H10O3，相对分子质量: 88.12.无色液体。
不溶于水, 溶于苯、醇、醚和酯。
在130℃分解。
通常商品为60%的苯二甲酸二甲酸溶液。
相对密度: 约1.091 闪点: 50℃(开杯).是不饱和聚酯树脂应用最广泛的引发剂。
纯态过氧化甲乙酮很不稳定，易分解以致爆炸，有氧化着火危险，常用邻苯二甲酸二甲酯稀释后使用，这就是常说的V号固化剂。
其价格低、易与树脂混溶、使用方便、固化效果好。
与钴促进剂连用，适于室温固化，使用温度范围15-25℃。
缺点是：对水敏感，因为水会使促进剂失去活性；不同厂家生产的产品在质量上都有差别，总活性氧含量在9-11%之间，有的甚至更高。
由于过氧化甲乙酮很不稳定，即使在室温下也会缓慢分解出气体，有着火危险。
故国际上规定过氧化甲乙酮活性氧含量不得超过10%。
过氧化甲乙酮主要组分变异和过氧化环己酮类似，也是多组分的混合体。
控制甲乙酮与过氧化氢的摩尔比，可得到不同结构的产物。
不同的异构体有不同的性能。
氢过氧基（-O-OH）使活性增大，羟基（-OH）使活性减小。
过氧化甲乙酮主要有以下三种结构：①．甲乙基二过氧化氢②．二（1-氢过氧基，甲乙基）过氧化物③．过氧化氢过氧化甲乙酮的不同结构在树脂固化时具有不同的作用：——过氧化氢决定树脂的凝胶时间；——甲乙基二过氧化氢决定树脂初始固化速度；——二（1-氢过氧基，甲乙基）过氧化物决定整个固化及后期固化；过氧化氢含量过高，尽管凝胶时间短，但会有许多负面影响，过氧化甲乙酮在使用中的反常现象主要是由过氧化氢的反常分解造成的。
在实际使用时我们有时会发现，预促进树脂加入过氧化甲乙酮后有许多泡沫产生，这就是过氧化甲乙酮中过量的过氧化氢大量分解的结果。
当其分解自由基速度比被不饱和双键吸收速度快时，大量过量自由基会互相结合而失去活性，进而导致树脂因自由基不足而固化不完全的严重后果。
工业分析技术专业《过氧化工艺危险性分析及安全技术》
1过氧化物的特点
（3）人身伤害性 有机过氧化物的人身伤害性主要表现为容易伤害眼睛，如过氧化环已酮、叔丁基过氧化
氢、过氧化二乙酰等，都对眼睛有伤害作用，有些即使与眼睛短暂地接触，也会对角膜造成 严重的伤害。
2有机过氧化物的分类
有机过氧化物的主要品种有氢过氧化物（ROOH）、二烷基过氧化物（ROOR‘）、二酰基过氧化 物（RCOOOOCR’）、过氧酯（RCOOOR’）、过氧化碳酸酯（ROCOOOOCOR’）及酮过氧化物 [R2COOH2
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过氧化工艺危险性分析及安全技术
3过氧化合物的安全控制技术溶液和固体过氧化物贮存和运输。
4处理过氧化物过程中的危险性
（1）过氧化物生产的危险性
（2）过氧化物储运的危险性
（3）过氧化物混合的危险性
（4）副产过氧化物的危险性
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过氧化工艺危险性分析及安全技术
5防火防爆安全措施
（1） 钝化处理
（2）添加填充物或稀释剂
（3）生产的安全措施 （4）储存的安全措施
（5）输送的安全措施
（6）清除和销毁的安全措施
（7）引火源的控制措施
（8）火灾扑救措施
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内容总结
（3）人身伤害性。有机过氧化物的人身伤害性主要表现为容易伤害眼睛，如过氧化环已酮、叔丁基过 氧化氢、过氧化二乙酰等，都对眼睛有伤害作用，有些即使与眼睛短暂地接触，也会对角膜造成严重的伤害。 过氧化工艺危险性分析及安全技术。①过氧化物的易燃易爆性质的影响因素。④过氧化氢溶液和固体过氧化 物贮存和运输
过氧化甲乙酮安全技术特性表
过氧化甲乙酮安全技术特性表
文档格式要求规范
安全技术特性表：过氧化甲乙酮（工业级）
一、物质性质
1、化学名称：过氧化甲乙酮
2、分子式：C3H6O3
3、CAS号：75-21-8
4、外观和性状：本品为无色澄清液体，无明显气味，有酸性，具有腐蚀性。
5、沸点：152.5℃
6、相对密度：1.4 g/cm3
7、折射率：1.48
二、火灾、爆炸和蒸汽压参数
1、沸点：152.5℃
2、闪点：36℃
3、自燃温度：无
4、爆炸极限：无
5、蒸汽压：0.9kPa(25℃)
三、安全信息
1、中毒性：本品具有腐蚀性，吸入、皮肤接触和摄入均有潜在危险。
2、相容性：本品与碱、氢氧化物和溶液氯化钠等物质反应出现火焰、蒸汽等，可能会引起爆炸。
3、环境效应：本品具有极强的氧化性，具有对液体、气体及固体的
腐蚀性，并且可以与水反应产生腐蚀性的氢氧化物，环境中的金属、木材
和塑料易被腐蚀，还可能对生物造成毒性危害。
4、存储：本品应存放在阴凉、干燥、通风良好的仓库里，严禁与氧
化剂、易燃物、渗漏物混存，远离火种和动火作业地点。
四、处理操作指南
1、使用本品时，周围环境应安全、整洁，操作时应穿着防护服、手
套和眼罩，避免进入眼睛和皮肤或者吸入。
过氧化物危险性分析与事故预防措施精品
【关键字】化学、生物、设计、情况、道路、方法、条件、空间、领域、运行、系统、有效、充分、整体、平衡、发展、细化、研究、合力、措施、位置、安全、稳定、需要、环境、作用、标准、结构、最大限度、速度、设置、分析、形成、保护、严格、确保、加快、取决于、实现、提高、规范过氧化物危险性分析与事故预防措施过氧化物在工业生产和人们生活中起着显著的作用，在高分子化学、精细化工、纺织印染、食品加工、家具制造等领域作为固化剂、催化剂、漂白剂、除臭剂、防腐消毒剂等得到了广泛的应用。
然而，过氧化物是非常不稳定的物质，火灾爆炸危险性较大，近年来由它引起的重大火灾爆炸事故不断发生，研究过氧化物生产、运输、储存、使用过程中的安全性十分重要。
1过氧化物的危险特性1.1分解爆炸性过氧化物都含有过氧基（-O-O-），由于过氧键结合力弱，断裂时所需的能量不大，过氧基是极不稳定的结构，对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感，当受到轻微外力作用时即分解。
如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度，在分解反应热的作用下温度升高，反应加速并发展到爆炸。
有机过氧化物稳定性的变化次序为：酮的过氧化物<二乙酰过氧化物<过醚<二烃基过氧化物。
各类过氧化物的低级同系物比高级同系物对机械作用更敏感，爆炸危险性更大。
1.2易燃性多数过氧化物很容易燃烧，而且燃烧迅速而猛烈。
有机过氧化物O-O键的活化能低于一般爆炸物质，约在80～160kJ/mol范围内，这就决定了有机过氧化物自燃温度较低。
当过氧化物封闭受热时，极易由迅速的爆燃而转为爆轰。
1.3人身伤害性有机过氧化物的人身伤害性主要表现为容易伤害眼睛，如过氧化环已酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等，都对眼睛有伤害作用，有些即使与眼睛短暂地接触，也会对角膜造成严重的伤害。
2过氧化物的危险特性参数2.1 加速分解温度过氧化物的分解速度随温度升高而加快，当温度高于一定值时，分解反应会自动进行，过氧化物的热不稳定性参数可自由加速分解温度（SADT）来衡量。
过氧化丁酮;过氧化甲乙酮化学品安全技术说明书MSDS
皮肤接触：
用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：
拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：
脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：
误服者，口服牛奶、豆浆或蛋清，就医。
防护措施
工程控制：
密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：
作业工人应该佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：
戴化学安全防护眼镜。
防护服：
穿防静电工作服。
手防护：
戴防化学品手套。
泄漏处置：
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。避免与可燃物或易燃物接触。冷却，防止震动、撞击和摩擦，用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收，使用不产生火花的工具收集于塑料桶内，运到空旷处焚烧。被污染地面用肥皂或洗涤剂刷洗，经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
其他：
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后.淋浴更衣。车间应配备急救设备及药品。特别注意眼和呼吸道的防护。严禁皮肤直接接触。
CAS号：
1338-23-4RTECS号：EL9450000
UN编号：
3101，3105危险货物编号：52032IMDG规则页码：5221，5225
理化性质
外观与性状：
无色油状液体，有愉快的气味。
主要用途：
用作不饱和聚酯的交联剂和引发剂，硅橡胶硫化剂。
相对密度(水=1)：
1.042(15℃)
临界温度(℃)：
分解温度／℃：105(半)
饱和蒸汽压(kPa)：
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过氧化甲乙酮工艺危险分析及安全防护
随着玻璃钢行业的迅速发展，喷射、缠绕等机械化程度的提高，液体固化剂过氧化甲乙酮逐渐代替了传统的糊状固化剂过氧化苯甲酰及过氧化环已酮，其产量逐年增加，然而爆炸事故也接连不断，有必要对其工艺及危险因素进行探讨，以避免和减少事故的发生。
一、过氧化甲乙酮的特性
过氧化甲乙酮没有单一的化学结构，是各种结构的混合物，混合比无一固定的比值，因合成条件而异，如工艺选择不当或条件控制不严，即生成环状过氧化物，从而更富有爆炸性。
分子结构中含有过氧键，常温能被金属（钴、铁、镍、铜等）还原，分解出自由基，能打开乙烯基的双键而应用于工业中；过氧键极不稳定，受温度或机械能影响分解放热而引起爆炸，一般活性氧含量越高，分解温度越低，危险性越大（理论活性氧含量为18.2％），故此产品不能绝对纯，工业中以50％～60％邻苯二甲酸二甲酯作稀释剂，其技术指标为：无色透明液体，活性氧含量≥9％，半衰期；10h（105℃）；其凝固点-20℃以下，闪点72℃（克利夫兰开杯法），自燃点177℃，发泡分解温度75℃；产品不溶于水，易溶于低级酮、醚、醇、邻苯二甲酸二甲酯、聚酯树脂。
二、工艺流程
过氧化甲乙酮生产工艺流程。