土壤中阿特拉津浓度的测定
固相萃取-气相色谱法测定土壤中毒死蜱和阿特拉津
有 机磷 农 药 在扩 大农 业 生 产 、提 高农 业 产 量 、 满 足人 民需要 方 面作 出 了重大 贡献 ， 随着 有 机磷 品种 但 增 多 、 用 量 的增 大 ， 又 不 按 照安 全 间 隔期 上 市 以 使 且 及 超 范 围使 用 等 ，造成 农 药 残 留超 标 现 象 越 来 越 严
两 种农 药 残 留测 定 ， 建立 一 种快 速 、 便 、 济 又对 人 方 经
准 确 称 取 经 风 干 研 磨 过 １ ０目筛 的 土 样 ２ ． ｇ ０ ５０
于 ３ ０ｍＬ具 塞锥 形 瓶 中 ， ２ ０ 加 ０ｍＬ去 离 子水 ， 丙酮 加
５ Ｌ 振 荡 ２ｈ后抽 滤 ， 渣用 ３ ３ Ｌ丙酮 洗涤 ， ０ｒ ， ｎ 滤 ￣ ０ｍ 合 并滤 液 于 ３ ０ｍ ０ Ｌ平底烧 瓶 中 ， 转蒸 发 完丙 酮 ， ３ 旋 用 × ２ｍ Ｌ乙酸 乙酯洗 涤平 底烧 瓶Ｉ ８ ｌ 。
数表 示 。 用质 量浓 度 为 ０２ ・ 的混合 标 准样 品 ， ． ｍｇＬ ０ 连续 进 ６针 ， 死 蜱 和阿 特拉 津 的变 异 系数 分 别 为 １１ 毒 ． ％～
Ａ ｒ～ ｎ ｉ ｎ ｎ 敬Ｄｅ ｅｏ ｍｅ ｔ１ ９ ｇｏＥ ｖｒ ｍｅ ｔ ｏ ｖｌ ｐ ｎ １
ｔｍｉ ／ ｎ
留提取 试剂 较好 。
２ 线性 关 系 ． ３
４
分 别 测 定 ０１ 、．５０３ 、．０ｍ ・ 不 同浓 度 ． ０２ 、． ０５ ｇ Ｌ ０ ５ 的毒死 蜱 和 阿特拉 津 混合标 准 溶 液 ， 得到 毒 死蜱 和 阿 特 拉津 的线性 方程 和相 关 系数分 别为 ：
ｙ ７ ７ ７戈 ２ ＝１ ４ ０ ７． 一 ０７．６ Ｒ ＝ ９９ ３ ６． ０． ９ ７ ｙ＝ｌ１ ５７８ 一１ ０．７ Ｒ ＝０９ ７ ６ ．３ ４ ７ ７， ．９９６。
土壤阿特拉津监测技术规范
土壤阿特拉津监测技术规范1 范围本文件规定了土壤环境中阿特拉津监测过程的采样技术要求、分析技术要求、质量控制要求、监测记录和注意事项等技术内容。
本文件适用于背景土壤、农用地、建设用地和污染事故土壤等类型土壤中阿特拉津的监测。
2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。
其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
HJ 25.1 建设用地土壤污染状况调查技术导则HJ 25.2 建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则HJ/T 166 土壤环境监测技术规范HJ 613 土壤干物质和水分的测定重量法HJ 1052 土壤和沉积物11种三嗪类农药的测定高效液相色谱法3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。
4 采样技术要求4.1 采样器具4.1.1 土壤样品采集所需器具按照HJ/T 166相关规定准备。
4.1.2 采样工具：铁铲、镐头、木铲、竹片、冲击式钻机、直压式钻机、原状取土器、管钻或管式采样器以及适合特殊采样要求的工具等。
4.1.3 采样瓶：250 ml具聚四氟乙烯密封垫的棕色螺口玻璃瓶。
4.2 采样布点4.2.1 背景土壤、农用地、污染事故土壤点位布设按照HJ/T 166相关规定执行。
4.2.2 建设用地点位布设按照HJ 25.2相关规定执行。
4.3 采样时间和采样频次4.3.1 至少每三年监测一次，农用地在夏收或秋收后采样。
应避免在刚刚施肥和喷施农药的农用地采集土壤样品。
4.3.2 根据当地环境污染状况或者污染事故对土壤环境造成严重不良影响的程度，自行确定监测频次。
4.4 样品采集4.4.1 根据土壤监测类型，按照HJ/T 166相关规定分别对背景土壤、农用地、污染事故土壤进行土壤样品采集，建设用地土壤样品采集按照HJ 25.1和HJ 25.2相关规定执行。
4.4.2 测定阿特拉津时需采集新鲜土壤。
固相萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中阿特拉津
固相萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中阿特拉津马健生;王鑫;李丽君;王海娇;肖刚;胡建飞【摘要】应用固相萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中阿特拉津的含量.土壤样品采用索氏提取,硅胶固相萃取小柱净化.在气相色谱分离中用TR-5MS色谱柱为固定相,在质谱分析中采用选择离子检测模式.阿特拉津的质量浓度在5.00～200 μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,检出限为0.32ng·g-1.加标回收率在88.2％～90.7％之间,测定值的相对标准偏差(n=10)为4.8％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)001【总页数】3页(P79-81)【关键词】气相色谱-质谱法;固相萃取;阿特拉津;土壤【作者】马健生;王鑫;李丽君;王海娇;肖刚;胡建飞【作者单位】沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032【正文语种】中文【中图分类】O657.63阿特拉津又称锈去津,具有广谱杀草效果,可防除多种一年生禾本科和阔叶杂草,适用于玉米、高粱和甘蔗等作物种植地除草。
阿特拉津易溶于有机溶剂,不易降解,并且对生物体具有一定的致癌作用[1-2],因此作为一项环境污染物日益受到人们重视。
阿特拉津比较容易被雨水淋洗至土壤较深层,所以深层土壤和地下水一般是阿特拉津的主要富集区。
目前地表水和地下水中阿特拉津的测定,采用固相萃取-气相色谱法时,常用电子捕获检测器(ECD)或氮磷检测器(NPD);采用液相色谱法时,用二极管阵列检测器(DAD)[3-10]。
然而土壤中阿特拉津的测定相对要复杂,因为土壤基质复杂,测定阿特拉津时背景干扰较大,而阿特拉津的响应不高,方法的灵敏度、准确度较低。
本工作用索氏提取法从土壤中提取阿特拉津,固相萃取小柱进行净化,减少干扰及杂质,采用气相色谱-质谱法进行定性定量分析,提高了土壤样品中阿特拉津测定的准确度和灵敏度。
气相色谱法测定土壤中阿特拉津、百菌清、溴氰菊酯和环氧七氯的微量残留
气相色谱法测定土壤中阿特拉津、百菌清、溴氧菊酯和环氧七氯的微量残留刘巍（山东省临沂市政务服务中心，临沂276001）摘要：目的：研究采用加速溶剂萃取法提取土壤中的阿特拉津、百菌清、溴氰菊酯和环氧七氯微量残留，气相色谱-电子捕获检测器法定量检测的分析方法°方法：采集某地土壤样品，风干后，打成细粉，取粉碎后的土壤样品约12g,置萃取池中，用环己烷进行萃取，萃取液氮吹至近干，加1mL乙腈溶解，涡旋1min后滤过，上气相色谱仪定量检测。
结果：阿特拉津、百菌清、溴氰菊酯和环氧七氯浓度范围0.01-8.0g g/mL内线性关系良好，相关系数均不低于0.995；检出限在0.006-0.010mg/kg范围内；加标回收率在84.1%〜92.3%之间；重复性RSD分别为2.85%、3.19%、2.77%和3.47%°结论：结果表明，方法具有操作简单、检测准确等特点，可以用于土壤中微量农药残留的检测°关键词：加速溶剂萃取气相色谱电子捕获土壤DOI：10.3969/j.issn.1001—232x.2021.02.002Determination of atrazine,chlorothalonil,deltamethrin and heptachlor epoxide in soil by gas chromatography with electron capture detector・Liu Wei(Linyi Government of Fairs Service Center of Shandong Province,Linyi276001,China)Abstract:12g of crushed soil samples were taken and extracted with cyclohexane,blown to nearly dry with extraction liquid nitrogen,dissolved with1mL acetonitrile,filtered for1minute,and quantitatively detected by gas chromatography.The linearities oPatrazine#chlorothalonil#deltamethrin and heptachlor epoxide were good in the concentration range of0.01—8.0g g/mL,the correlation coefficients were no less than0.995.The detection limits were in the range of0.006—0.010mg/kg,and the recovery rates were in the range of84.1%—92.3%.The RSD were2.85%, 3.19%, 2.77%and3.47%,respectively. Thismethodissimpleandaccurate#andcanbeusedforthedetectionofpesticideresiduesinsoil.Key words:Accelerated solvent extraction；Gas chromatography；Electron capture；Soil我国农业发展历史悠久，是世界上粮食、蔬菜等生产和食用大国，如：我国每年小麦和水稻种植面积分别约4.5亿亩和3.6亿亩，产量分别约2.2亿吨和1.3亿吨，位居世界第一[1'2]°农作物在栽培和生长过程中，常会受到各种病菌和虫害的影响，导致产品的质量和产量下降，严重时可能导致颗粒无收，给种植户带来巨大的经济影响为防治各种病虫害的影响，常在农业种植过程中施用农药等杀虫剂，但在施用的过程中，对农作物起到保护作用的仅15%左右，绝大部分的农药等杀虫剂随着地表循环，进入到土壤中，对土壤的生物、生态环境造成永久性的破坏[57],因此加强对土壤中农药等杀虫剂的监测，具有重要的意义°目前关于检测土壤中阿特拉津、百菌清、溴氰菊酯和环氧七氯的研究不多，赵文晋、范伢等研究了液相色谱法和紫外可见分光光法检测地表水、土壤中的阿特拉津、百菌清等残留的检测，方法灵敏度较差，不适用土壤中极微量农药残留的监测89*°本实验通过加速溶剂萃取法提取土壤中的阿特拉津、百菌清、溴氰菊酯和环氧七氯微量残留，气相色谱-电子捕获检测器法定量检测,该方法操作简便，重复性好,测定结果令人满意°1材料与方法1.1仪器气相色谱仪:Shimadzu GC2010Plus型气相色谱仪，配备自动进样器、电子捕获检测器（日本岛津）；色谱柱:Agilent HP-1701型石英毛细管色谱柱（规格：30mX0.25mm、膜厚0.25ym,美国安捷伦）；加速溶剂萃取仪：吉天APLE-3000型（北京吉天）；氮吹仪:YGC-36型（成都雅源）；混合器：IKA T25型（广州艾卡）;Milii-Q gradient a10型超纯水系统（美国密理博）。
河水中莠去津(阿特拉津)的测定
河水中莠去津(阿特拉津)的测定河水中莠去津(阿特拉津)的测定摘要：本文利用高效液相色谱法对铁岭开原市金沟子乡农田周边河水中莠去津（阿特拉津）进行检测，通过检测结果说明了农田中施用除草剂会随雨水等自然作用渗入或流入河流水域中并长期残留。
关键词：莠去津液相色谱农药中图分类号：X131.2文献标识码：A 文章编号：前言：随着农药在果蔬和粮食中的大量应用，农药残留量越发成为人们关注的问题。
而莠去津作为一种除草剂使用是在70年代末，莠去津易被雨水淋洗至土壤较深层，对某些深根草亦有效，但易产生药害，持效期也较长，它的杀草谱较广。
莠去津对人畜低毒，但对水田或鱼类等生物有较大影响。
但美国环境保护局认为增加食物产量的利益超过可能存在的健康风险，因些并未禁止它的应用，而欧洲莠去津已逐渐被淘汰。
值得说明的是，用木炭过滤器可以除去饮用水中的莠去津，但湖和池塘中的莠去津处理较困难。
实验原理：用二氯甲烷萃取水中莠去津(又称阿特拉津)，萃取液以无水硫酸钠干燥后，用浓缩仪浓缩近干，以甲醇定容，通过具有紫外检测器的高效液相色谱仪进行测定。
以保留时间定性，外标法定量。
仪器设备与试剂：高效液相色谱仪：具有可调紫外检测器，配C18反相液相色谱柱。
浓缩装置：旋转蒸发仪和氮吹仪。
分液漏斗等玻璃器皿。
甲醇：HPLC级。
二氯甲烷，农残级。
阿特拉津标准使用液。
无水硫酸钠等。
实验步骤：1、样品采集以棕色玻璃瓶采集河水，采集时水要充满溶器，并密封置于4℃冰箱内避光保存。
（本次实验共选择采样点位6个，采集样品24个，并在数日后对同采样点进行了一次跟踪采样。
）2、样品前处理用量筒最取100ml样品于250ml分液漏斗中，加入5g氯化钠摇匀。
用20ml二氯甲烷分两至三次萃取，每次10ml，振摇5-10分钟。
静置分层后将有机相通过装有无水硫酸钠的漏斗，接至浓缩瓶中，注意无水硫酸钠充分淋洗。
合并几次二氯甲烷萃取液。
用旋转蒸发仪将萃取液蒸发近干，用甲醇定容至1.00ml，待分析进样。
凝胶渗透色谱净化-高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中的阿特拉津
凝胶渗透色谱净化-高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中的阿特拉津余卫娟;胡文凌;俞丽琅;朱静娜;江胜良;李莉【摘要】提出了快速溶剂萃取、凝胶渗透色谱净化浓缩样品前处理,高效液相色谱-串联质谱测定土壤中阿特拉津的方法.土壤样品(10 g)用二氯甲烷快速溶剂萃取,萃取液经凝胶渗透色谱净化,溶剂由二氯甲烷转换成甲醇,采用ZORBAX Eclipse XDB-C18柱作固定相进行色谱分离,以不同体积比的0.1％(φ)甲酸溶液和甲醇的混合液作流动相进行梯度洗脱.质谱测定中采用电喷雾正离子方式,多反应监测模式,外标法定量.结果表明:不同土壤样品无明显基质效应,阿特拉津的线性范围在0.2～75.0μg·kg-1之间,方法的检出限(3S)为0.01μg·kg-1.在3个浓度水平上作加标回收试验,测得回收率在71.5％～91.1％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.3％～5.6％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)011【总页数】5页(P1310-1314)【关键词】高效液相色谱-串联质谱法;快速溶剂萃取;凝胶渗透色谱;阿特拉津;土壤【作者】余卫娟;胡文凌;俞丽琅;朱静娜;江胜良;李莉【作者单位】嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000;嘉兴市环境保护监测站,嘉兴314000【正文语种】中文【中图分类】O657.63阿特拉津又名莠去津，化学名称为2-氯-4-二乙胺基-6-异丙氨基-1，3，5-嗪，是一种三氮苯类除草剂，主要用于防除玉米、高粱和甘蔗等作物田中各种阔叶杂草及禾本科杂草［1-2］。
我国从20世纪60年代开始引进阿特拉津，由于其残留期较长、水溶性较高、应用量大和施用范围广，导致了其对环境的影响日益突出［2］，GB 3838-2002《地表水环境质量标准》中规定阿特拉津限值为0.003 mg·L-1。
土壤中阿特拉津浓度的测定
2.3.2.4 土壤样品中阿特拉津的提取称取相当于风干土10克重量的土壤样品于150 mL 三角瓶中，加入适量的蒸馏水，使三角瓶中蒸馏水体积与土壤样品中所含的水量总和为10 mL ，加入50 mL 丙酮：水= 4：1（v/v ）的丙酮溶液，浸泡8-10 h, 浸泡结束后将三角瓶置于恒温振荡器上于200 rpm 条件下震荡20 min,振荡后用垫有两层定性滤纸的布氏漏斗减压抽滤，再用10mL 丙酮：水= 4：1的丙酮溶液洗涤三角瓶，重复2次，将洗涤后的溶液依次倒入上述布氏漏斗，合并所有滤液。
将滤液在旋转蒸发仪上（从低浓度到高浓度）于低于60℃的条件下减压抽滤，以除去丙酮相。
将剩余水相转移至250 mL 分液漏斗中，向分液漏斗中加入2克NaCl ,并向分液漏斗中加入15 mL CHCl 3,振荡萃取2-3min ，静止分层，将下层有机相通过装有经300℃高温煅烧4h 的无水硫酸钠的漏斗接入到一个新的三角瓶中，再重复上述操作2次，合并所有有机相共计45 mL 。
将所收集的有机相再次转移到旋转蒸发仪中，在小于40℃的条件下减压蒸馏浓缩至近干，用CH 3Cl 定容至1 mL 待测。
取10g 的风干土，然后10毫升蒸馏水 就行2.3.2.5 土壤样品中阿特拉津的测定与浓度计算土壤中阿特拉津的气相色谱测定条件与液体中阿特拉津的气相色谱测定条件相同，具体条件详见2.3.2.2所述。
阿特拉津的检测采用岛津公司生产的GC-14C 型气相色谱仪，FID 检测器和N2000色谱工作站；色谱柱：内涂14% OV-1701大口径毛细管柱（30 m ×0.53 mm ）1) 温度条件：进样口250℃，柱温200℃，检测器250℃，非程序升温；2) 气体流量：氮气50 kpa ，氢气50 kpa ，空气50 kpa ，尾吹100 kpa ；3) 不分流进样，进样量1 μL 。
在2.3.2.2中所述的气谱条件下，待气谱的基线稳定后按照标样→待测样品的顺序依次进样，每次进样1 μL ，每个样品重复进样3次，记录每次进样的样品标号及气谱峰高。
气相色谱-质谱法测定土壤中的阿特拉津
气相色谱 - 质谱法测定土壤中的阿特拉津摘要：建立了气相色谱-质谱法测定土壤中阿特拉津的分析方法。
样品用体积比为1:1的丙酮和正己烷溶剂进行加压流体萃取、硅酸镁小柱净化、气相色谱-质谱法-选择离子扫描测定。
阿特拉津曲线浓度范围为0-1.0mg/L，相关系数能达到0.997以上，方法检出限：0.006mg/kg，对实际样品进行高、中、低浓度的加标后测定，样品加标回收率范围为68.4%-122%，方法精密度实验室内相对标准偏差：5.9%-17%，替代物回收率（30个样品）为93±46%。
关键词：加压流体萃取；气相色谱-质谱法；选择离子扫描；土壤；阿特拉津土壤是构成生态系统的基本要素之一，是人类赖以生存的物质基础。
土壤污染问题直接关系到农产品质量，关系到人类健康，是人民群众关心的热点问题。
阿特拉津作为最广泛的除草剂之一，具有优良的杀草功效，且价格便宜而被广泛使用。
其主要适用于玉米、高粱、果园和林地等。
阿特拉津是一种低毒除草剂，但在施用过程中有20%～70%会长期残留于土壤中，并且结构稳定，水溶性强，半衰期长，难以降解。
因此，随着时间的推移，阿特拉津的污染全球性、环境持久性和内分泌干扰等特性所引起的环境与健康问题，引起了世界各国的高度重视。
因此准确测定土壤中阿特拉津的含量对人类食品安全起了重要的作用。
目前国内阿特拉津的测定常用的方法是气相色谱法和高效液相色谱法，且都是对于水质中阿特拉津的测定，而土壤中阿特拉津的测定还未发布国家标准方法，但是在2018年发布的《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准》中有阿特拉津的限制标准，因此研究测定土壤中的阿特拉津势在必行。
本实验采用加压流体萃取、硅酸镁小柱净化、气相色谱-质谱法对土壤中阿特拉津进行测定。
1实验部分1.1样品前处理称取20g新鲜土壤样品（精确至0.01g），加入一定量的干燥剂，混匀、脱水并研磨成细小颗粒，充分拌匀直至散粒状，全部转移至萃取池中（本实验用萃取池体积为34mL）。
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2.3.2.4 土壤样品中阿特拉津的提取
称取相当于风干土10克重量的土壤样品于150 mL 三角瓶中，加入适量的蒸馏水，使三角瓶中蒸馏水体积与土壤样品中所含的水量总和为10 mL ，加入50 mL 丙酮：水= 4：1（v/v ）的丙酮溶液，浸泡8-10 h, 浸泡结束后将三角瓶置于恒温振荡器上于200 rpm 条件下震荡20 min,振荡后用垫有两层定性滤纸的布氏漏斗减压抽滤，再用10mL 丙酮：水= 4：1的丙酮溶液洗涤三角瓶，重复2次，将洗涤后的溶液依次倒入上述布氏漏斗，合并所有滤液。
将滤液在旋转蒸发仪上（从低浓度到高浓度）于低于60℃的条件下减压抽滤，以除去丙酮相。
将剩余水相转移至250 mL 分液漏斗中，向分液漏斗中加入2克NaCl ,并向分液漏斗中加入15 mL CHCl 3,振荡萃取2-3min ，静止分层，将下层有机相通过装有经300℃高温煅烧4h 的无水硫酸钠的漏斗接入到一个新的三角瓶中，再重复上述操作2次，合并所有有机相共计45 mL 。
将所收集的有机相再次转移到旋转蒸发仪中，在小于40℃的条件下减压蒸馏浓缩至近干，用CH 3Cl 定容至1 mL 待测。
取10g 的风干土，然后10毫升蒸馏水 就行
2.3.2.5 土壤样品中阿特拉津的测定与浓度计算
土壤中阿特拉津的气相色谱测定条件与液体中阿特拉津的气相色谱测定条件相同，具体条件详见2.3.2.2所述。
阿特拉津的检测采用岛津公司生产的GC-14C 型气相色谱仪，FID 检测器和N2000色谱工作站；色谱柱：内涂14% OV-1701大口径毛细管柱（30 m ×0.53 mm ）
1) 温度条件：进样口250℃，柱温200℃，检测器250℃，非程序升温；
2) 气体流量：氮气50 kpa ，氢气50 kpa ，空气50 kpa ，尾吹100 kpa ；
3) 不分流进样，进样量1 μL 。
在2.3.2.2中所述的气谱条件下，待气谱的基线稳定后按照标样→待测样品的顺序依次进样，每次进样1 μL ，每个样品重复进样3次，记录每次进样的样品标号及气谱峰高。
计算每个待测样品及标样的平均峰高，并结合标样的浓度及待测样品的浓缩倍数来计算待测样品中阿特拉津的浓度。
待测样品中阿特拉津的浓度计算公式如下：
x x 001H 1C C V N H m =⨯⨯⨯⨯
(2-2)
式中：Cx: 待测土壤样品中阿特拉津的浓度（mg·Kg -1）
N: 萃取后回收的有机相测定前浓缩的倍数
Hx: 样品色谱峰峰高（mv ）
H 0: 标样色谱峰峰高（mv ）
C 0: 阿特拉津标准溶液中阿特拉津的浓度(mg·L -1)
V : 萃取后回收的有机相的总体积（mL ）
m: 待测土壤样品除去水分的质量（Kg ）。