第二章3_不饱和聚酯树脂讲解
合集下载
不饱和聚酯树脂
（2）带有羟端基的乙二醇酯的酯基转移反应即缩聚反应
其逆反应分别对应水解和醇解反应。高温下，小分子二元醇与高分子量的聚酯 发生的醇解反应趋向于生成低聚物和游离醇的平衡态。
醇解反应的影响因素
影响醇解反应的因素主要有催化剂、反应温度、醇超量比、反应时间 等。大量研究表明， 醋酸锌具有较好的催化性能，且极具性价比优势， 实验采用 0.5%的醋酸锌（相对PET） 作为醇解反应的催化剂。二元醇 种类不同，醇解反应快慢不同。 醇解反应一般在 170~220℃下进行，低于170℃，反应非常缓慢，但 高于220℃又会发生严重的副反应，造成树脂色泽深化，从表1可见，在 190~210℃下，醇解产物具有较好的综合性能。
不饱和聚酯树脂的合成
在通用型不饱和聚酯树脂的合成中,比如TM- 191树脂,一般采 用一步法，即所有的醇酸单体一次性投料。
也可采用两步法，比如 TM-196 树脂，先将苯酐和醇单体先投 料进行初步酯化，再加入不饱和酸进一步酯化。采用两步法合成 的树脂综合性能优于一步法。这要归因于体系中不饱和双键的平 均分布 。
然后羟基酸分子间进行缩聚反应得到聚酯和水即产物（1）， （2）进行反应：
3.一种二元醇与一种二元酸和一种二元酸酐间的酯化反应， 丙二醇与苯酐和反丁烯二酸之间的反应特点是反应开始时 既有醇与酸酐的开环加成反应又有醇与酸的酯化反应，即：
然后羟基酸之间即（3）与（4）产物进行缩聚得到聚酯 和水，缩聚反应同前。
着色自由, 易涂饰和加胶衣层, 使产品外表颜色多种多样。 易与不同增强材料、填料组合, 得到不同特性的复合材料制品。 价格低廉并有降低成本的一系列办法, 易于投资生产。 由于含有较多的苯乙烯, 对人眼、气管和粘膜都有刺激;阻燃性差; 收缩率大。
不饱和聚酯树脂的合成原理
不饱和聚酯树脂
成型设备（三----------不饱和聚酯树脂的加工性能
成型设备（四）
（滚转式缠绕机）
（多芯模缠绕机）
§3-3
缠绕成型工艺
不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
（ 纱
辅助设备（一） 架
）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
不饱和聚酯
§3-3 不饱和聚酯树脂
➢ 不饱和聚酯：（UP-unsaturated polyester ）
➢ 典型的结构：
OO
O
O
H OGOCRC
O G O C CH CH C
OH
x
y
§3-3 不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯的合成原料
（1）二元酸{ 不饱和二元酸 饱和二元酸
（2）二元醇
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺 纱 团
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
纱架
浸胶
胶槽
树脂胶液
张力控制
张力辊
缠绕
芯模
固化
固化炉
（工艺流程图）
加工
加工机械
成品
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
工艺特点：可制备各种正曲率的回转体；
纤维含量高，可达70％以上；
比强度高
分 类：干法缠绕 湿法缠绕
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
（工艺流程示意图）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
（浸胶）
§3-3 不饱和聚酯树脂
2.3 不饱和聚酯树脂的增粘及其它种类的不饱和聚酯树脂
乙烯基酯树脂分子结构与性能的关系
乙烯基酯树脂另一个突出的优点是具有优良 的耐腐蚀性能。耐酸性超过胺固化的环氧 树脂，耐碱性超过酸固化环氧树脂及不饱 和聚酯树脂，它同时具有良好的韧性和物 理机械性能、突出的浸润性与粘结性。 乙烯基酯树脂具有很好的综合性能，可通 过分析树脂的分子结构看出：
Hale Waihona Puke 1）链端乙烯基。是活性较高的不饱和基团，可与不 饱和单体发生自由基共聚，使树脂快速固化。 2）甲基。可屏蔽酯键，提高酯键的耐化学性能和耐 水解稳定性。 3）酯键。乙烯基酯树脂中，每单位相对分子质量中 酯键比UP中约少35～50％，这样就提高了树脂在 碱性溶液中的水解稳定性。 4）仲羟基。分子链上的仲羟基与玻璃纤维或其它纤 维表面上的羟基相互作用，可以改善树脂对纤维 的浸润性与粘结性。 5）环氧树脂主链。可以赋予乙烯基酯树脂良好的韧 性和其它物理机械性能。
SMC
BMC
片状模塑料（SMC）的组成
由一定比例的树脂、填料、增粘剂、引发剂、 低收缩添加剂、内脱模剂和阻聚剂等配制成糊状 物，然后浸渍玻璃纤维毡片，上下两面再覆以聚 乙烯薄膜制成。 片状模塑料（SMC）是一种预混料，主要用于 热压成型。它一般有6个月以上的贮存期。
增粘剂的成分与用量
这类物质主要是碱土金属氧化物或氢氧化物。 1）碱土金属氢氧化物 Mg（OH）2 、Ca（OH）2 等 2）碱土金属氧化物 MgO 、CaO 等 CaO对空气潮湿比较敏感， MgO与Mg（OH）2 为 常用增粘剂。其用量一般为1～5％。
O O CH2 CH CH2 CH2 O CH2
O CH CH2 CH2 O CH2
O CH CH2 + CH2=C CH3
n
O
C OH
不饱和聚酯树脂
11 of
12
不饱和聚酯树脂发展现状 在不饱和聚酯树脂的发展过程中，从产品 专利、商业杂志、技术书籍等方面的技术信息 层出不穷。至今每年都有上百项发明专利是关 于不饱和聚酯树脂的。 不饱和聚酯树脂的展望 在过去的发展过程中，不饱和聚酯树脂对 于一般用途来说，具有特殊意义的贡献。 将来我们要向一些特殊用途的领域发展， 同时还要使通用树脂低成本化。
7
of
12
不饱和聚酯树脂的分类
根据不饱和聚酯树脂的结构可分为邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A 型、乙烯基酯型等；根据其性能可分为通用型、防腐型、自熄型、耐热型、 低收缩型等；根据其主要用途可分为玻璃钢（FRP）用树脂与非玻璃钢用 树脂两大类，所谓玻璃钢制品是指树脂以玻璃纤维及其制品为增强材料制 成的各种产品，也称为玻璃纤维增强塑料（简称FRP或玻璃钢）；非玻璃 钢制品是树脂与无机填料相混合或其本身单独使用制成的各种制品，也称 为非增强型玻璃钢制品。 按具体专用品种分类包括有缠绕树脂、喷射树脂、RTM树脂、拉挤树 脂、SMC、BMC树脂、阻燃树脂、食品级树脂、防腐蚀树脂、气干型树 脂、宝丽板树脂、工艺品树脂、纽扣树脂、玛瑙树脂、人造石树脂、高透 明树脂水晶树脂、原子灰树脂等。作为FRP表面装饰的防老化阻燃胶衣、 耐热胶衣、喷涂胶衣、模具胶衣、不开裂胶衣、辐射固化胶衣、高耐磨胶 衣等。
5
of
12
不饱和聚酯树脂的特性
物理性质
不饱合聚脂树脂的相对密度在1.11－1.20左右，固化时体 积收缩率较大，固化树脂的一些物理性质如下。 ⑴耐热性 绝大多数不饱和聚酯树脂的热变形温度都在 50～60℃，一些耐热性好的树脂则可达120℃。红热膨胀 系数α 1为（130～150）×10-6℃。 ⑵力学性能 不饱和聚酯树脂具有较高的拉伸、弯曲、压 缩等强度。 ⑶介电性能。不饱和聚酸树脂的介电性能良好
不饱和聚酯树脂
P58-964
食品级，优异的韧性、耐水性、极低的收缩率
精选完整ppt课件
19
P5-901
大理石、玛瑙、坚石(Solid Surface)专用树脂
P5-954
通用型大理石树脂、较高韧性、极好的外观色泽
P5-954B
通用型大理石树脂、较高韧性、极好的外观色泽
P5-954KR
通用型大理石树脂、较高韧性、极好的外观色泽
H O O C - R - C O O H H O O C - R - C O O - R '- O O C - R - C O O H + H 2 O
H O O C - R - C O O - R '- O H +
三 聚 体
H O - R '- O H H O - R '- O O C - R - C O O - R '- O H + H 2 O
预促进、触变树脂,优良的机械性能，劳埃德船级社船检认证
管道重新加衬树脂，预促进、触变，耐水性和耐化学性好，能在升高温度下快速固化
用于真空辅助注射成型，优良的浸润性能，适合制造结构复杂制品
预促进、触变树脂，含低苯乙烯挥发抑制剂，含固化指示剂，机械强度高，放热峰低， 特别适合厚制品
快速制模，低挥发，零收缩，快固化，低放热
高强度、高耐热，也适用于模具制作
精选完整ppt课件
20
P6-988KR P6-973 S320L-907 S320L-995 S320T954AT P171-901 P14-01 P17-902 P18-03 P193-01 P6024-01
430
590
高延伸率、高冲击强度、流动性好 高耐热，浸润性好 高阻燃FRP氧指数可达33（50%树脂含量），中国船级社认证，中国渔检局认证 优良的浸润性、高透光率，35%玻纤FRP氧指数达29 高阻燃、低烟密度、预促进树脂，FRP达到M2/F1（NFF16-101），S4/SR2/ST2（DIN 5510）标准的要求，适用车辆的制造 通用型SMC/BMC树脂，增稠稳定，高光泽 特别的高光泽度，颜料糊相容性好，增稠稳定，适合制造卫浴产品 增稠稳定、高光泽、食品级，适合制造高性能SMC制品 A级表面专用树脂、高光泽、与颜料糊相容性好、增稠稳定 良好的机械性能，与其他Palagreg SMC/BMC树脂配合可提高产品的韧性 优异的电性能和耐水性能
不饱和聚酯树脂的合成与应用
不饱和聚酯树脂的合成与应用不饱和聚酯树脂是一种重要的合成树脂材料，具有良好的机械性能和化学性能，广泛应用于建筑、船舶、汽车、电子、包装等领域。
本文将介绍不饱和聚酯树脂的合成方法以及其在各个领域的应用情况。
一、不饱和聚酯树脂的合成方法不饱和聚酯树脂是通过酸酐醇缩合聚合反应合成的一种聚合物材料。
其合成方法主要包括醇缩聚法、环氧化合物开环聚合法和共聚合法等。
1. 醇缩聚法醇缩聚合法是指通过醇和酸酐的酯化反应，生成不饱和聚酯树脂。
在这种方法中，通常选择甲醇、乙醇等醇类作为缩合剂，甲酸醐、苯二甲酸醐等有机酸酐作为酯化原料。
通过改变醇类和酸酐的种类和比例，可以获得不同性能的不饱和聚酯树脂。
2. 环氧化合物开环聚合法这种方法是将环氧化合物与不饱和酸酐进行开环聚合反应，生成不饱和聚酯树脂。
环氧化合物可以是环氧乙烷、环氧丙烷等，而不饱和酸酐可以是马来酸酐、丙烯酸酐等。
通过这种方法合成的不饱和聚酯树脂，具有良好的耐候性和抗冲击性能。
3. 共聚合法共聚合法是通过将不饱和酸酐与含有双键的单体进行共聚合反应，生成不饱和聚酯树脂。
实际应用中，常采用丙烯酸酐、苯乙烯等单体与不饱和酸酐进行共聚合反应，以得到具有特定性能的聚酯树脂。
二、不饱和聚酯树脂在各个领域的应用1. 建筑领域不饱和聚酯树脂可以通过玻璃纤维增强塑料（FRP）的形式应用于建筑材料中，如石膏板、墙板、天花板等。
FRP材料具有较高的强度和耐候性，可以有效地增强和改善建筑材料的性能。
2. 船舶领域不饱和聚酯树脂与玻璃纤维、碳纤维等增强材料结合，被广泛应用于船舶制造中。
FRP材料具有良好的耐腐蚀性和轻质化特性，能够有效地提高船舶的性能和使用寿命。
3. 汽车领域在汽车制造中，不饱和聚酯树脂与玻璃纤维增强塑料广泛应用于车身、内饰、前翼板等部件的制造中。
这些部件具有较高的强度和轻质化特性，可以有效地提高汽车的燃油经济性和安全性。
4. 电子领域在电子领域，不饱和聚酯树脂通常被用作封装材料和绝缘材料。
关于不饱和聚酯树脂
关于不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂，是一种由不饱和酯类单体与多美林单体共聚而成的高分子聚合物。
它具有重要的应用领域，如制备复合材料、涂料、粘合剂和浇注材料等。
本文将从它的制备方法、性质和应用等方面进行详细介绍。
不饱和聚酯树脂的制备方法主要有缩聚法和交联法两种。
缩聚法是指将饱和和不饱和的酯类单体与多醇缩聚，通过酯键的缩聚反应将单体分子链连接成高分子聚合物。
常用的酯类单体有酞酸酯、己二酸酯、丙烯酸酯等。
交联法是指将不饱和酯类单体与含有活性引发剂的配位或自由基引发剂共聚，引发剂将引发交联反应，从而形成交联聚合物。
交联聚合的不饱和聚酯树脂具有高耐热性和强度。
不饱和聚酯树脂的分子结构主要由酯键和不饱和键组成。
酯键是连接酯类单体的化学键，由羧酸和醇反应形成。
不饱和键是在聚合反应中引入的，它能够提供高度活泼的反应活性，从而有助于交联反应的进行。
树脂中的不饱和键包括单酯双烯、酞酸烯和己二酸烯等。
不饱和聚酯树脂具有许多重要的性质。
首先，它具有优异的化学稳定性，在一定的温度和湿度条件下稳定性较高。
其次，它具有良好的物理力学性能，如强度高、耐磨性好等。
此外，其绝缘性能好，具有良好的耐腐蚀性和耐热性能。
同时，不饱和聚酯树脂还具有可调性强、可染性好等优点。
不饱和聚酯树脂在许多应用领域有广泛的应用。
首先，它可以用于制备复合材料，如玻纤增强不饱和聚酯树脂复合材料，具有机械性能好、重量轻、设计自由度高等特点。
其次，不饱和聚酯树脂还可以制备涂料，具有良好的附着力、抗化学腐蚀性和优异的耐候性。
此外，不饱和聚酯树脂还可以用作粘合剂和浇注材料，具有较低的粘度和高度的渗透性，可与不同材料具有良好的粘结性能。
总之，不饱和聚酯树脂是一种具有重要应用前景的高分子材料。
它具有优异的性质和多种应用领域，未来可望在材料科学领域发挥更大的作用。
不饱和聚酯树脂的合成工艺
预处理
对原料进行过滤、干燥、脱气等处理， 以确保原料的纯净度和避免在后续反 应中产生气泡。
聚合反应
聚合温度
控制聚合温度在一定范围内，使原料充分反应。
聚合压力
保持一定的聚合压力，有助于提高产品的分子量和粘度。
聚合时间
根据反应进程和产品要求，确定合适的聚合时间。
固化与后处理
固化
通过加入固化剂或加热等方式，使不饱和聚酯树脂从液态转 变为固态。
结构调控与改性
通过分子结构设计、共聚改性等方法，改善不饱和聚 酯树脂的加工性能、力学性能和耐热性能。
高性能化的研究
探索不饱和聚酯树脂的高性能化途径，如增强增韧、 阻燃、耐腐蚀等方面的研究。
环保与可持续发展
01
绿色合成工艺
研究开发环境友好的合成工艺，降低生产过程中的能耗和废弃物产生。
02
废弃不饱和聚酯树脂的回收利用
04
02
不饱和聚酯树脂的合成原理
缩聚反应原理
01
缩聚反应是一种或多种含有多 官能团的单体之间发生反应， 生成高分子化合物的聚合反应 。
02
在不饱和聚酯树脂的合成中， 通常使用二元醇和二元酸作为 单体，通过缩聚反应生成聚酯 。
03
缩聚反应过程中，单体分子中 的官能团之间相互反应，不断 脱去小分子副产物（如水或醇 ），形成高分子链。
总结词
01
产品性能不稳定会影响树脂的应用范围和可靠性。
详细描述
02
原因可能是由于合成过程中的杂质或副产物过多，或者后处理
过程中的热历史、加工条件等控制不当。
解决方案
03
加强原料的纯度控制和后处理工艺，优化热历史和加工条件，
以及采用稳定剂或抗氧剂等添加剂来提高产品的稳定性。
对原料进行过滤、干燥、脱气等处理， 以确保原料的纯净度和避免在后续反 应中产生气泡。
聚合反应
聚合温度
控制聚合温度在一定范围内，使原料充分反应。
聚合压力
保持一定的聚合压力，有助于提高产品的分子量和粘度。
聚合时间
根据反应进程和产品要求，确定合适的聚合时间。
固化与后处理
固化
通过加入固化剂或加热等方式，使不饱和聚酯树脂从液态转 变为固态。
结构调控与改性
通过分子结构设计、共聚改性等方法，改善不饱和聚 酯树脂的加工性能、力学性能和耐热性能。
高性能化的研究
探索不饱和聚酯树脂的高性能化途径，如增强增韧、 阻燃、耐腐蚀等方面的研究。
环保与可持续发展
01
绿色合成工艺
研究开发环境友好的合成工艺，降低生产过程中的能耗和废弃物产生。
02
废弃不饱和聚酯树脂的回收利用
04
02
不饱和聚酯树脂的合成原理
缩聚反应原理
01
缩聚反应是一种或多种含有多 官能团的单体之间发生反应， 生成高分子化合物的聚合反应 。
02
在不饱和聚酯树脂的合成中， 通常使用二元醇和二元酸作为 单体，通过缩聚反应生成聚酯 。
03
缩聚反应过程中，单体分子中 的官能团之间相互反应，不断 脱去小分子副产物（如水或醇 ），形成高分子链。
总结词
01
产品性能不稳定会影响树脂的应用范围和可靠性。
详细描述
02
原因可能是由于合成过程中的杂质或副产物过多，或者后处理
过程中的热历史、加工条件等控制不当。
解决方案
03
加强原料的纯度控制和后处理工艺，优化热历史和加工条件，
以及采用稳定剂或抗氧剂等添加剂来提高产品的稳定性。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
不饱和聚酯树脂是一种典型的热固性树脂。
已工业化的产品有聚酯纤维（涤纶）、不 饱和聚酯树脂、醇酸树脂。
不饱和聚酯树脂的合成 合成原理
生产不饱和聚酯树脂是由不饱和二元酸和 饱和二元酸、不饱和二元醇或饱和二元醇之间 的酯化反应为基础，有以下几种类型： 直接酯化 酯交换反应 复分解反应 开环反应
合成原料：
脂肪二元酸：分子结构中较长的柔性脂肪链， 不饱和双键间距离增大，韧性增加。
d、己二酸 制备柔性树脂 e、癸二酸
（1）不饱和二元酸
工业上常用的是顺丁烯二酸酐（简称顺酐） 和反丁烯二酸，主要用顺酐，原因是:
①、顺酐熔点低，消耗能量少；
②、反应时缩水量少（较顺酸或反酸少 1/2的缩聚水），可提高分子量；
若顺酐与苯酐的物质量的比降低：聚酯树脂最终 固化不良，制品力学强度下降。
为了合成特殊性能要求的聚酯，可以适当增加顺 酐/苯酐的比例。
2、二元醇
合成不饱和聚酯主要用二元醇（如乙二醇、 丙二醇、二乙二醇和二丙二醇等），一元醇用 作分子链长控制剂，多元醇可得到高分子量、 高熔点聚酯。
a、乙二醇
分子结构对称，合成的聚酯树脂有较强的 结晶倾向，与交联单体苯乙烯的相容性较差。 通常添加一定量的丙二醇，破坏其对称性。
固化----交联
不饱和聚酯链中存在着不饱和双键，可以在加 热、光照、高能辐射以及引发剂的作用下与交联单 体进行共聚，交联固化成具有三向网络结构的体型 结构，成为具有不溶、不熔体型结构的固化产物。
不饱和聚酯在交联前后的性质可以有广泛的多 变性。多变性取决于两种因素：一、二元酸的类型 和数量；二、二元醇类型。
不饱和聚酯树脂（UP) 聚酯： （unsaturated polyester resins,UPR） 是指主链上含有酯键的高分子化合物的总称。
不饱和聚酯：由不饱和二元酸（或酸酐）、 饱和二元羧酸（或酸酐）与二元醇（或多元醇） 缩聚而成的具有酯基和双键的线性高分子化合 物。
更准确的定义是：不饱和聚酯在乙烯基类交联 单体（eg.苯乙烯）中形成的液体树脂。
苯乙烯用量不能太多，过多则树脂溶液粘 度太稀，不便应用。
太少则粘度太大，不便于施工，同时树脂固化 不够完全，影响树脂固化后的软化温度。
b、乙烯基甲苯 邻位占60%，对位占40%的异构混合物。
固化树脂的体积收缩率较苯乙烯固化树脂低4%。 沸点高，挥发性较低，对人体危害性较苯乙烯小， 产品的柔软性较好。
1、二元酸：不饱和二元酸，为了调节双键含量， 采用饱和二元酸和不饱和二元酸混合。
2、不饱和二元酸：（1）顺丁烯二酸酐，反丁烯 二酸，主要是顺酐，熔点低，价廉。
（2）反丁烯二酸：反式双键，使不饱和聚酯具 有较快的固化速率和较高的固化程度。
饱和二元酸的作用： ①、调节不饱和聚酯中双键的密度，增加树脂的韧 性； ②、降低不饱和聚酯的结晶性； ③、改善在乙烯基类交联单体（苯乙烯）的溶解性。
d、二乙二醇
分子中的两个羟基容易酯化，含有的醚键 （或氧桥）比较稳固，制备的聚酯较柔顺，结 晶倾向小，耐水性较差。
e、二丙二醇
树脂的柔性好，不被一般的填料所吸收。
f、使用多元醇 甘油或三羟甲基丙烷可以增加支链的可
能；季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇等也是如此 可以提高树脂的耐热性与硬度，但加入季戊四 醇可使聚酯的粘度有很大增加，易于凝胶。
b、丙二醇 有1.2-丙二醇和1.3-丙二醇两种异构体，工业 上广泛采用1.2-丙二醇。 （1）、分子结构中有不对称的甲基，制得的聚 酯结晶倾向较少； （2）、与交联剂有良好的相容性； （3）、树脂固化后具有良好的物理和化学性能。
c、丁二醇
有1.4-丁二醇、2.3-丁二醇和1.3-丁二醇 三种异构体。1.4-丁二醇结构对称，活性高； 1.3-丁二醇与苯乙烯的相容性好，二者均用于 工业上。
（3）多元酸
偏苯三酸酐、均苯三酸酐和马来酐海松酸 等三酸可用于制造软化点高的、特种用途的聚 酯树脂；如固体感光树脂、不饱和聚酯树脂固 体粉末涂料。
不饱和酸和饱和酸的比例
顺酐与苯酐等物质量的比投料。
若顺酐与苯酐的物质量的比增加：凝胶时间、折 射率和黏度下降，固化树脂的耐热性提高，耐溶 剂性、耐腐蚀性提高。
主要的饱和二元酸（芳香二元酸）
a、邻苯二甲酸
简称苯酐，可以调节聚酯的不饱和性，使之具有 良好的综合性能。
b、间苯二甲酸
溶解度低、熔点高，加热时挥发损失少；所制得 树脂具有更好的力学强度、坚韧性、耐水性、耐热性 以及耐腐蚀性，大部分用来制备胶衣树脂。
c、对苯二甲酸
产品具有较高的热变形温度和较低的固化收缩率， 化学稳定性高，常用于防化学腐蚀树脂中，拉伸强度 特别高。
c、二乙烯基苯
非常活泼，与聚酯在室温易于聚合，常与等量的 苯乙烯并用，可以得到相对稳定的不饱和聚酯树脂。
结构中有两个乙烯基，固化后的树脂有较高的交联密 度，硬度和耐热性都比苯乙烯固化的树脂要好。
d、甲基丙烯酸甲酯
交联单体可分为单功能团、双功能团及多功能 团单体；也可分为二烯烃、多元醇的丙烯酸和多元 酸的不饱和酯。
a、苯乙烯---用量最大
是最常用的交联单体。特点：低粘度液体， 与不饱和聚酯树脂具有良好的混溶性，能很好 的溶解引发剂及促进剂；双键的活性大，易于 聚酯中的不饱和双键发生共聚，生成均聚物； 苯乙烯沸点低，易于挥发，有毒性，对人体有 害。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
交联剂
能与聚酯进行交联共聚固化的单体称之为交联 剂。
交联剂的要求：高沸点；低粘度；能溶解树脂 呈均匀溶液；能溶解引发剂，促进剂及染料；无毒； 反应活性大；能与树脂共聚成均匀的共聚物；共聚 反应能在室温或较低温度下进行。
交联剂
能与聚酯进行交联共聚固化的单体称之为交联 剂。
交联单体分子结构中有不饱和键，是可聚合的 活性基，一般为丙烯酸基、甲基丙烯酸基、丙烯酰 胺基、乙烯基等。
③、价格低廉；
④、缩聚过程顺式双键要逐渐转化为反式 双键（不完全）；树脂固化过程，反式双键较 顺式双键活泼，有利于提高固化反应的程度。
j、混酸
顺酐/苯酐=1/1（摩尔比）时称为“低活 性不饱和聚酯树脂”；顺酐/苯酐=2/1或3/1 （摩尔比）时，分被称为“中活性不饱和聚酯 树脂”和“高活性不饱和聚酯树脂”。
已工业化的产品有聚酯纤维（涤纶）、不 饱和聚酯树脂、醇酸树脂。
不饱和聚酯树脂的合成 合成原理
生产不饱和聚酯树脂是由不饱和二元酸和 饱和二元酸、不饱和二元醇或饱和二元醇之间 的酯化反应为基础，有以下几种类型： 直接酯化 酯交换反应 复分解反应 开环反应
合成原料：
脂肪二元酸：分子结构中较长的柔性脂肪链， 不饱和双键间距离增大，韧性增加。
d、己二酸 制备柔性树脂 e、癸二酸
（1）不饱和二元酸
工业上常用的是顺丁烯二酸酐（简称顺酐） 和反丁烯二酸，主要用顺酐，原因是:
①、顺酐熔点低，消耗能量少；
②、反应时缩水量少（较顺酸或反酸少 1/2的缩聚水），可提高分子量；
若顺酐与苯酐的物质量的比降低：聚酯树脂最终 固化不良，制品力学强度下降。
为了合成特殊性能要求的聚酯，可以适当增加顺 酐/苯酐的比例。
2、二元醇
合成不饱和聚酯主要用二元醇（如乙二醇、 丙二醇、二乙二醇和二丙二醇等），一元醇用 作分子链长控制剂，多元醇可得到高分子量、 高熔点聚酯。
a、乙二醇
分子结构对称，合成的聚酯树脂有较强的 结晶倾向，与交联单体苯乙烯的相容性较差。 通常添加一定量的丙二醇，破坏其对称性。
固化----交联
不饱和聚酯链中存在着不饱和双键，可以在加 热、光照、高能辐射以及引发剂的作用下与交联单 体进行共聚，交联固化成具有三向网络结构的体型 结构，成为具有不溶、不熔体型结构的固化产物。
不饱和聚酯在交联前后的性质可以有广泛的多 变性。多变性取决于两种因素：一、二元酸的类型 和数量；二、二元醇类型。
不饱和聚酯树脂（UP) 聚酯： （unsaturated polyester resins,UPR） 是指主链上含有酯键的高分子化合物的总称。
不饱和聚酯：由不饱和二元酸（或酸酐）、 饱和二元羧酸（或酸酐）与二元醇（或多元醇） 缩聚而成的具有酯基和双键的线性高分子化合 物。
更准确的定义是：不饱和聚酯在乙烯基类交联 单体（eg.苯乙烯）中形成的液体树脂。
苯乙烯用量不能太多，过多则树脂溶液粘 度太稀，不便应用。
太少则粘度太大，不便于施工，同时树脂固化 不够完全，影响树脂固化后的软化温度。
b、乙烯基甲苯 邻位占60%，对位占40%的异构混合物。
固化树脂的体积收缩率较苯乙烯固化树脂低4%。 沸点高，挥发性较低，对人体危害性较苯乙烯小， 产品的柔软性较好。
1、二元酸：不饱和二元酸，为了调节双键含量， 采用饱和二元酸和不饱和二元酸混合。
2、不饱和二元酸：（1）顺丁烯二酸酐，反丁烯 二酸，主要是顺酐，熔点低，价廉。
（2）反丁烯二酸：反式双键，使不饱和聚酯具 有较快的固化速率和较高的固化程度。
饱和二元酸的作用： ①、调节不饱和聚酯中双键的密度，增加树脂的韧 性； ②、降低不饱和聚酯的结晶性； ③、改善在乙烯基类交联单体（苯乙烯）的溶解性。
d、二乙二醇
分子中的两个羟基容易酯化，含有的醚键 （或氧桥）比较稳固，制备的聚酯较柔顺，结 晶倾向小，耐水性较差。
e、二丙二醇
树脂的柔性好，不被一般的填料所吸收。
f、使用多元醇 甘油或三羟甲基丙烷可以增加支链的可
能；季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇等也是如此 可以提高树脂的耐热性与硬度，但加入季戊四 醇可使聚酯的粘度有很大增加，易于凝胶。
b、丙二醇 有1.2-丙二醇和1.3-丙二醇两种异构体，工业 上广泛采用1.2-丙二醇。 （1）、分子结构中有不对称的甲基，制得的聚 酯结晶倾向较少； （2）、与交联剂有良好的相容性； （3）、树脂固化后具有良好的物理和化学性能。
c、丁二醇
有1.4-丁二醇、2.3-丁二醇和1.3-丁二醇 三种异构体。1.4-丁二醇结构对称，活性高； 1.3-丁二醇与苯乙烯的相容性好，二者均用于 工业上。
（3）多元酸
偏苯三酸酐、均苯三酸酐和马来酐海松酸 等三酸可用于制造软化点高的、特种用途的聚 酯树脂；如固体感光树脂、不饱和聚酯树脂固 体粉末涂料。
不饱和酸和饱和酸的比例
顺酐与苯酐等物质量的比投料。
若顺酐与苯酐的物质量的比增加：凝胶时间、折 射率和黏度下降，固化树脂的耐热性提高，耐溶 剂性、耐腐蚀性提高。
主要的饱和二元酸（芳香二元酸）
a、邻苯二甲酸
简称苯酐，可以调节聚酯的不饱和性，使之具有 良好的综合性能。
b、间苯二甲酸
溶解度低、熔点高，加热时挥发损失少；所制得 树脂具有更好的力学强度、坚韧性、耐水性、耐热性 以及耐腐蚀性，大部分用来制备胶衣树脂。
c、对苯二甲酸
产品具有较高的热变形温度和较低的固化收缩率， 化学稳定性高，常用于防化学腐蚀树脂中，拉伸强度 特别高。
c、二乙烯基苯
非常活泼，与聚酯在室温易于聚合，常与等量的 苯乙烯并用，可以得到相对稳定的不饱和聚酯树脂。
结构中有两个乙烯基，固化后的树脂有较高的交联密 度，硬度和耐热性都比苯乙烯固化的树脂要好。
d、甲基丙烯酸甲酯
交联单体可分为单功能团、双功能团及多功能 团单体；也可分为二烯烃、多元醇的丙烯酸和多元 酸的不饱和酯。
a、苯乙烯---用量最大
是最常用的交联单体。特点：低粘度液体， 与不饱和聚酯树脂具有良好的混溶性，能很好 的溶解引发剂及促进剂；双键的活性大，易于 聚酯中的不饱和双键发生共聚，生成均聚物； 苯乙烯沸点低，易于挥发，有毒性，对人体有 害。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
交联剂
能与聚酯进行交联共聚固化的单体称之为交联 剂。
交联剂的要求：高沸点；低粘度；能溶解树脂 呈均匀溶液；能溶解引发剂，促进剂及染料；无毒； 反应活性大；能与树脂共聚成均匀的共聚物；共聚 反应能在室温或较低温度下进行。
交联剂
能与聚酯进行交联共聚固化的单体称之为交联 剂。
交联单体分子结构中有不饱和键，是可聚合的 活性基，一般为丙烯酸基、甲基丙烯酸基、丙烯酰 胺基、乙烯基等。
③、价格低廉；
④、缩聚过程顺式双键要逐渐转化为反式 双键（不完全）；树脂固化过程，反式双键较 顺式双键活泼，有利于提高固化反应的程度。
j、混酸
顺酐/苯酐=1/1（摩尔比）时称为“低活 性不饱和聚酯树脂”；顺酐/苯酐=2/1或3/1 （摩尔比）时，分被称为“中活性不饱和聚酯 树脂”和“高活性不饱和聚酯树脂”。