第六章 萜类及挥发油
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天然药物化学第六章萜类和挥发油
第九章萜类和挥发油目的要求1.了解萜类的含义以及萜类和挥发油的关系2.掌握萜类化合物的类型、性质以及重要的衍生物3.了解挥发油的含义，掌握挥发油的性质、鉴识方法，熟悉挥发油的提取分离方法。
第一节概述一、萜的含义和分类萜类化合物（Terpenoids）是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分。
从化学结构看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有例外。
但是，大量的实验研究证明，甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MV A）（而不是异戊二烯）是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。
因此，一般认为，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8 ）n 通式的衍生物均称为萜类化合物。
萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等，同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。
萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。
其次，还有含氮的衍生物，构成萜类生物碱等。
因此，萜类化合物之间分子量相差较大，它们的分子中绝大多数具有双键，共轭双键、碳甲基、偕碳二甲基、异丙叉基。
萜类化合物中有许多化合物具有显著的生理活性，有的已用于临床并具有较好的疗效。
如从黄花蒿中（青蒿）提取的倍半萜内酯青蒿素是优于氯喹的抗疟新药；从芫花根茎中分得的芫花酯甲素是有效的引产剂，穿心莲内酯是穿心莲的清热解毒、消炎止痛的有效成分；在葫芦科中的数十种植物中广泛分布的葫芦素类化合物，用于治疗肝炎和原发性肝癌有一定的疗效，中药泽泻中降低血清胆固醇的主要成分泽泻萜醇A属四环三萜类化合物，许多新的二萜衍生物如冬凌草素、雷公藤内酯等作为抗肿瘤药物已越来越引起人们研究的兴趣。
萜类化合物在自然界分布广泛，种类繁多，据1970年统计已有一万余种，至1991年萜类化合物已超过了22,000中，萜类化合物是各类天然物质中最多的一类化合物，也是寻找和发现天然药物生物活性成分的重要来源。
第六章 萜类化合物
凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头 尾相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。
2,生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule）
葡萄糖
CH3COOH 醋酸
OH HOOC
OH
（三磷酸腺苷）2ATP
甲戊二羟酸 (MVA)
焦磷酸异戊烯酯（IPP） 异构化 焦磷酸二甲基烯丙酯（DMAPP）
C6H5
Ph2
O
N H
Ph3
C6H5 O
2' 3' 1'
OH
AcO
18 12 11
O 13 15
14 1
HO
10 9 O19 OH
2
17
16
H
8 3
7
H
4
6 5
20
O
Ph1 C6H5
O AcO
O
Paclitaxel (Taxol)
• 英文名：Paclitaxel, Taxol® or TM
H OO O
薄荷烷 衍生物
重要的环状单萜化合物：
O
OH
OH
OH
l-薄荷醇 men脑 d-龙脑 （冰片）
O
OHC O
对-氧化樟脑
π-氧化樟脑
(具有强心作用)
重要的环状单萜化合物：
O
α-紫罗兰酮
O
O
O
O
斑蝥素
O
O
O
O OH
O
β-紫罗兰酮
O
O
O
N
O
斑蝥胺 (试用于肝癌)
芍药苷 (防治老年痴呆)
CHO
香叶醛 （α-柠檬醛）
geranial
2,生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule）
葡萄糖
CH3COOH 醋酸
OH HOOC
OH
（三磷酸腺苷）2ATP
甲戊二羟酸 (MVA)
焦磷酸异戊烯酯（IPP） 异构化 焦磷酸二甲基烯丙酯（DMAPP）
C6H5
Ph2
O
N H
Ph3
C6H5 O
2' 3' 1'
OH
AcO
18 12 11
O 13 15
14 1
HO
10 9 O19 OH
2
17
16
H
8 3
7
H
4
6 5
20
O
Ph1 C6H5
O AcO
O
Paclitaxel (Taxol)
• 英文名：Paclitaxel, Taxol® or TM
H OO O
薄荷烷 衍生物
重要的环状单萜化合物：
O
OH
OH
OH
l-薄荷醇 men脑 d-龙脑 （冰片）
O
OHC O
对-氧化樟脑
π-氧化樟脑
(具有强心作用)
重要的环状单萜化合物：
O
α-紫罗兰酮
O
O
O
O
斑蝥素
O
O
O
O OH
O
β-紫罗兰酮
O
O
O
N
O
斑蝥胺 (试用于肝癌)
芍药苷 (防治老年痴呆)
CHO
香叶醛 （α-柠檬醛）
geranial
《天然药物化学》辅导-6-9章
第六章萜类和挥发油第一节概述萜类物质是由甲戊二羟酸（MVA）衍生而成，基本骨架多具有2个及2个以上异戊二烯单位（C5）。
开链萜烯具有（C5H8）n 的通式，碳原子数一般为5的倍数，而氢的比例一般不是8的倍数。
结构与分类按异戊二烯单位（C5单位）的多少分为单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜和多萜。
每类再根据基本碳链是否成环及成环的碳环数的多少进一步分类。
绝大多数萜类化合物为含氧衍生物，包括醇、醚、酮、酸、酯、内酯、亚甲二氧基等含氧基团。
有的萜类化合物以苷的形式存在，如环烯醚萜苷类成分；有的萜类化合物分子中含有氮原子，称为萜类生物碱，如乌头碱。
分布：萜类化合物在自然界分布十分广泛，种类繁多，是各类天然物质中最多的一类成分。
据统计，1970年有萜类化合物10000余种，至1991年已超过22000种。
广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，是植物挥发油的主要组成成分，在昆虫激素及海洋生物中也有存在。
生物活性：萜类化合物的生物活性也十分重要。
如穿心莲内酯；青蒿素，龙胆碱，紫杉醇，薄荷脑，龙脑（俗：冰片）、银杏内酯，雷公藤内酯，甜菊苷萜类的生源途径1．经验异戊二烯法则：天然界中萜类化合物的结构研究发现，绝大多数萜类物质可以看作是由异戊二烯首尾相连形成的聚合体。
1887年Wallach提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯衍生而成首尾相连的聚合体及其衍生物。
这就是日后长期沿用的经验异戊二烯法则。
2．生源异戊二烯法则：后来很多学者对萜类化学深入研究的结果表明，很难在植物界发现游离的异戊二烯存在，而且有些萜类化合物液无法划分出异戊二烯的基本单元。
于是德国学者Ruzicka于1938年提出了生源异戊二烯法则。
生源异戊二烯法则的基本理论是：萜类化合物的形成起源于生物代谢的最基本的物质葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下产生乙酸，三分子的乙酸经生物合成产生甲戊二羟酸（MVA），甲戊二羟酸被认为是萜类形成的真正的基本单元；甲戊二羟酸经高能的三磷酸腺苷（ATP）作用生成甲戊二羟酸焦磷酸酯，再经脱羧、脱水形成焦磷酸异戊烯酯（IPP），焦磷酸异戊烯酯可互变异构化为焦磷酸γ、γ-二甲基丙烯酯（DMAPP），这两个化合物被认为是萜类成分在生物体内形成的真正前体，即生物体内的“活性异戊二烯法则”物质。
5第六章天然药物化学萜类化合物
（一）单萜（monoterpenoids) 由焦磷酸香叶酯衍生而成具有10个碳原子的 化合物群，是挥发油的低沸程部分的组成成分。 1.链状单萜 较重要的化合物是一些含氧衍生物，如：萜 醇、萜醛类。
CHO
[H]
CHO
CHO
香叶醛 （α-柠檬醛）
geranial [H]
[O]
香茅醛 citronellal
如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等
一、萜类化合物的含义
OH
薄荷醇 menthol
HO OH
O
O O
山道年 santonin
HO
原人参二醇
β-月桂烯
protopanaxadiol
myrcene
一、萜类化合物的含义 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生
异戊二烯，即：C5H8
头 H(Head)
尾 T(tail)
C
CC
C
C
异戊二烯单位
定义：凡由甲戊二羟酸衍生，且分子式符合 (C5H8)n通式的化合物及其衍生物。
一、萜类化合物的含义
1.经验异戊二烯法则 （1）橡胶焦化反应，或将松节油的蒸汽经氮气稀释
后，在低压下通过红热的铂丝网时，均可获得产 率很高的异戊二烯； （2）异戊二烯加热至280℃，发现每两分子异戊二 烯由Diels-Alder反应聚合而成二戊烯。
萜类化合物的分类及分布
碳数 5
(C5H8)n n=1
存在 植物叶
单萜
10
2
倍半萜 15
3
挥发油 挥发油
二萜
20
4 树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜 25
5 海绵、植物病菌
三萜
30
6 皂苷、树脂、植物乳汁
CHO
[H]
CHO
CHO
香叶醛 （α-柠檬醛）
geranial [H]
[O]
香茅醛 citronellal
如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等
一、萜类化合物的含义
OH
薄荷醇 menthol
HO OH
O
O O
山道年 santonin
HO
原人参二醇
β-月桂烯
protopanaxadiol
myrcene
一、萜类化合物的含义 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生
异戊二烯，即：C5H8
头 H(Head)
尾 T(tail)
C
CC
C
C
异戊二烯单位
定义：凡由甲戊二羟酸衍生，且分子式符合 (C5H8)n通式的化合物及其衍生物。
一、萜类化合物的含义
1.经验异戊二烯法则 （1）橡胶焦化反应，或将松节油的蒸汽经氮气稀释
后，在低压下通过红热的铂丝网时，均可获得产 率很高的异戊二烯； （2）异戊二烯加热至280℃，发现每两分子异戊二 烯由Diels-Alder反应聚合而成二戊烯。
萜类化合物的分类及分布
碳数 5
(C5H8)n n=1
存在 植物叶
单萜
10
2
倍半萜 15
3
挥发油 挥发油
二萜
20
4 树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜 25
5 海绵、植物病菌
三萜
30
6 皂苷、树脂、植物乳汁
第六章 萜类和挥发油
三、倍半萜
基本碳架由15个碳原子构成，即3个异戊二 烯单位。
是挥发油高沸程（250℃—280℃）的主要 组分
1、无环倍半萜
洋甘菊
金合欢烯 （甜橙油、玫瑰油、桔子油等精油中）
（用于皂用、洗涤剂香精中和日化香精中）
2、环状倍半萜（单环和双环）
H O O O O O
青蒿素 （抗恶性疟疾）
H H
青蒿
宝塔糖 蛔蒿
青蒿 青蒿素 （抗恶性疟疾）
H H
七、萜类化合物的性质
1、形态 单萜及倍半萜：多为油状液体， 少数为固体结晶 二萜及二倍半萜多为固体结晶 2、味 多具苦味，少数萜具有较强甜 味，如甜菊苷
龙胆苦苷
2、溶解性
亲脂性：易溶于醇及脂溶性有机溶剂，难溶 于水。 H
碱溶酸沉：具羧基、酚羟基及内酯结构 O O 的萜类。
O
D
E
1、由（ ）衍生而成的化合物均为萜类 化合物，此类化合物结构种类虽然非常 复杂，但其基本碳架多具有（ ）结构 特征。
2、按基本碳架的碳原子数目，即（ ） 的多少，可将萜类化合物分成单萜、倍 半萜、二萜、二倍半萜、三萜及四萜等。
3、薁类成分多存在于 分，呈蓝、紫色。 沸点部
H O O O O O
O O
蒿甲醚
H H
O 青蒿素 （抗恶性疟疾）
第二节 挥发油
一、概述 挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils)， 是一类具有芳香气味的油状液体的总称。 在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。
二、分布 主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。
芳香植物 有 56 科，约 300种。菊科、芸
3、脂肪族化合物
CH3-(CH2)8-COCH3
萜类与挥发油
O
CH3
O 大苞雪莲内酯
主产于美洲， 少数产欧洲、 非洲和亚洲， 我国有14种， 除新疆、西藏外， 全国均产。
四、二萜(diterpenoids)
是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子旳化合 物类群。它们是由焦磷酸香叶基香叶酯衍生而成。
紫杉烷
分布：植物界（广泛），菌类代谢产物，海洋生物。 存在：植物乳汁、树脂中。 化合物举例：紫杉醇、穿心莲内酯、丹参醌、银杏内酯、雷 公藤内酯、甜菊苷等。
14
1
9
2
10 8
3
13
O 4 56 7 11
15
O 12
O
α- 山道年
山道年是强力驱蛔剂，但服 用过量可产生黄视疟毒性， 已被临床淘汰。
从菊科植物茼蒿旳花中提取旳化学物质。可作驱肠虫剂
3、 薁类衍生物
凡由五元环与七元环骈合而成旳芳环骨架都称为薁类 (azulenoids)化合物。此类化合物多具有抑菌、抗肿瘤、杀 虫等生物活性。
β- 金合欢烯
CH2OH 金合欢醇
H3C HO
橙花醇
金合欢烯：又称麝子油烯，存在于枇杷叶、生姜、及洋甘菊 旳挥发油中。金合欢烯有α、β两种构型，其中β体存在于藿 香、啤酒花和生姜挥发油中。 金合欢醇：存在于金合欢花油、橙花油、香茅中。
橙花醇：又称苦橙油醇，具有苹果香，是橙花油中旳主要成 份之一。
2、 环状倍半萜
桃叶珊瑚甙
相传北宋皇祐 五年（1053年）八月，吉安县永和一带， 当年汉将马武领兵伐匈奴，不料兵败被困，军中粮尽水竭， 数万将士众多患“血尿病”，生命危在旦夕。惟有三匹战马 因常啃路上车辙旳无名小草，而幸免此疫。细心旳车夫 发觉此况，便挣扎着往车道中扯来那种无名小草，生嚼吞食，
天然产物化学第6章 萜类化合物和挥发油
二.结构分类（环烯醚萜）
4）苷元遇易发生呈色反应：
苷元 + H+
呈色
苷元 + OH -
呈色
苷元 + C=O
呈色
苷元 + 氨基酸 呈色（蓝色）
中药玄参、地黄等炮制过程中变黑就是环烯醚 萜苷类物质水解聚合所起的作用
5）能产生吡喃衍生物的特征性颜色反应。
车叶草苷与Shear试剂（浓盐酸：苯胺 = 1:15） 发生颜色反应，黄色到棕色到深绿色。
但其苦味比当药 苦苷强100倍以上。
R'
橄榄苦苷
HO
O 7
O 11 H COOCH3
4
6 5
3
10
O2
R
9 8
1
O glc
(oleuroprin)和10-羟 基女贞苷(10-
hydroxyligustroside) 只存在木樨科植物 中，具有△8, 9双键, C7被氧化成羧基后
橄 榄 苦 苷 R= H R'= OH 而结合成酯。
• 提出“活性的异戊二烯”假设。
一. 萜类化合物的定义
2. 生源的异戊二烯法则
萜类化合物是经甲戊二羟酸途径（mewalonic acid pathway)衍生的一类化合物，通式为（C5H8 ）n 。
HOOC
OH OH
甲戊二羟酸
甲戊二羟酸 焦磷酸异戊烯脂
3-羟基3-甲基戊二酸单酰辅酶A 焦磷酸二甲基烯丙酯
橙花醇
香茅醇存在于香茅油、玫 瑰油等多种植物的挥发油 中，以左旋体的经济价值 CH2OH 较高。
香茅醇
上述三种萜醇都是玫瑰香 系香料。
OH 芳樟醇
芳樟醇是香叶醇、橙花 醇的同分异构体，左旋 体在香柠檬油中含有， 右旋体则存在于桔油及 素馨花Jasminum grandiflorum的挥发油中。
天然产物化学6
天然药物化学
第六章
第六章 萜类和挥发油
一、萜的含义和分类
第一节 概述
含义： 1. 含义：凡是由甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式 ）衍生、 符合（ 通式的衍生物均称为萜类化合物。 符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。
H2C CH C CH2 CH3
异 戊 二 烯
l－龙脑 － d－龙脑 －
OH
OH
樟脑（camphor）：具有局部刺激 樟脑（camphor）：具有局部刺激 ）： 和防腐作用。 和防腐作用。
O
第二节、 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物
monoterpenoids） 一、单萜 （monoterpenoids） （二）、环状单萜 ）、环状单萜
H O C H2 O H H O O O H C O O H2 C O O H
monoterpenoids） 一、单萜 （monoterpenoids） （三）、卓酚酮 ）、卓酚酮 卓酚酮类化合物是一类变形的单萜， 卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊 变形的单萜 二烯定则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。 二烯定则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。 其基本结构骨架都有一个七元环和一个异丙基的结构。 其基本结构骨架都有一个七元环和一个异丙基的结构。 七元环和一个异丙基的结构 较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物， 较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物，在柏科的心 材中也含有。例如： 材中也含有。例如：
第六章 萜类和挥发油
第一节 概述
二.萜类的生源学说 萜类的生源学说 萜类化合物的生源主要有如下两种观点： 萜类化合物的生源主要有如下两种观点： 1、经验的异戊二烯法则 2、生源的异戊二烯法则 （一）．经验的异戊二烯法则： ）．经验的异戊二烯法则： 经验的异戊二烯法则 1887年Wallach提出 提出： 1887年Wallach提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯 衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。 衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。并以是否符合异戊 二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。 二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。
第六章
第六章 萜类和挥发油
一、萜的含义和分类
第一节 概述
含义： 1. 含义：凡是由甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式 ）衍生、 符合（ 通式的衍生物均称为萜类化合物。 符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。
H2C CH C CH2 CH3
异 戊 二 烯
l－龙脑 － d－龙脑 －
OH
OH
樟脑（camphor）：具有局部刺激 樟脑（camphor）：具有局部刺激 ）： 和防腐作用。 和防腐作用。
O
第二节、 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物
monoterpenoids） 一、单萜 （monoterpenoids） （二）、环状单萜 ）、环状单萜
H O C H2 O H H O O O H C O O H2 C O O H
monoterpenoids） 一、单萜 （monoterpenoids） （三）、卓酚酮 ）、卓酚酮 卓酚酮类化合物是一类变形的单萜， 卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊 变形的单萜 二烯定则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。 二烯定则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。 其基本结构骨架都有一个七元环和一个异丙基的结构。 其基本结构骨架都有一个七元环和一个异丙基的结构。 七元环和一个异丙基的结构 较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物， 较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物，在柏科的心 材中也含有。例如： 材中也含有。例如：
第六章 萜类和挥发油
第一节 概述
二.萜类的生源学说 萜类的生源学说 萜类化合物的生源主要有如下两种观点： 萜类化合物的生源主要有如下两种观点： 1、经验的异戊二烯法则 2、生源的异戊二烯法则 （一）．经验的异戊二烯法则： ）．经验的异戊二烯法则： 经验的异戊二烯法则 1887年Wallach提出 提出： 1887年Wallach提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯 衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。 衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。并以是否符合异戊 二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。 二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。
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天然药物化学
二 萜 的 基 本 骨 架 、 立 体 结 构 及 生 物 合 成
19 18 10 9 12 11 16 13 15 17 3 14 1 2 8 6 4 5 7
OPP 异右松脂烷 (isopimarane)
17 13 14 15 16
紫杉烷 (taxane)
20
(GGPP)
维生素 A 型 (vitamin A type)
青蒿素 arteannuin artemisinin 中药青蒿 抗恶性疟的有效成分
天然药物化学
CHO OH
OH
HO
CHO OH
OH
OH
O O O
棉酚 gossypol
棉籽， 具有杀精子， 抗菌杀虫
α-山道年 α-santonin 山道年草中的主成分 强力驱蛔剂
天然药物化学
3. 薁类 (Azulenoids) 衍生物
CHO
CHO
CHO
香叶醛 geranial
-柠檬醛 （反式）
橙花醛 neral
-柠檬醛 （顺式） 香茅醛 citronellal
香茅油等挥发油
柠檬香气香料
柠檬草油、香茅油等挥发油
柠檬香气 止腹痛、驱蚊
天然药物化学
2. 环状单萜（Cyclic monoterpenoids）
（1）单环单萜 (Monocyclic monoterpenoids ) a. 对-薄荷烷型 (p-menthane)
天然药物化学
b. 环香叶烷型 (Cyclogeraniane)
O CH=CH-C-CH3
O CH=CH-C-CH3
－紫罗兰酮 －ionone
指甲花挥发油， 馥郁香气，配制高级香料
β－紫罗兰酮 β－ionone
指甲花挥发油 合成VA的原料
天然药物化学
（2）双环单萜 (Bicyclic monoterpenoids)
7 1
6 5 8
2 3
4
9 5-8 6-8
Hale Waihona Puke 10 4-6 1-8薄荷烷
异崁烷型
蒈烷型 carane
蒎烷型 pinane
莰烷型 camphane
苧烷型 侧柏烷 thujane
葑烷型
天然药物化学
莰烷型（Camphene）
冰片
OH
O
OH
樟脑 camphor
l-龙脑 l-borneol d-龙脑 d-borneol
天然药物化学
3. 卓酚酮类 (Troponoids)
定义：卓酚酮类单萜是一类变形的单环单萜，其碳骨架结 构不符合异戊二烯法则，结构中都有一个七元芳环的基本
结构。
OH O OH O OH O
g-崖柏素
-崖柏素
扁柏素
分布：霉菌的代谢产物、柏科植物的心材中。 活性：抗菌活性，但有毒性。
天然药物化学
性质：
有味苦，具有旋光性。
(2) 溶解度：苷易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮和 正丁醇，难溶于氯仿、乙醚、苯等亲脂性溶剂。 (3) 苷易被水解，生成的苷元具半缩醛结构，性质活泼， 易氧化或聚合，难以得到结晶。
(4) 苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。
加热
1） 苷元遇氨基酸
蓝色沉淀
加热
2） 苷元溶于冰醋酸 + Cu 2+
定义：凡由五元与七元环骈合的芳环骨架都称为 薁类化合物。 活性：抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。
3 2 1 8 7 4 5 6
OH
愈创木薁
愈创木醇 guaiol
愈创木木材的挥发油
镇咳、祛痰，治疗支气管炎
天然药物化学
植物中的倍半萜薁类多数是其氢化衍生物，失去芳香 性，多数为愈创木烷骨架类型。
OH O
O C O OH O O O
CH2OH
CH2OH
CH2OH
香叶醇（牻牛儿醇） geraniol
存在：香叶油、玫瑰油、 柠檬草油、香茅油等挥发油； 似玫瑰的香气
橙花醇 nerol
存在：橙花油、柠檬草 等挥发油； 具玫瑰香气
香茅醇 citronellol
存在：香茅油、玫瑰油 等挥发油； 具玫瑰香气
天然药物化学
柠檬醛（citral）
含氧衍生物：较强的香气和生物活性，医药、食品、化妆品
工业的重要原料。 数目和骨架类型：萜类化合物最多的一类。
天然药物化学
（二）结构分类及重要代表化合物 分类：碳环数：无环、单环、双环、三环等
环碳原子数：五、六、七元环，直到
十二元大环
含氧基团：倍半萜醇、醛、酮、内酯等
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1. 链状倍半萜 (Acyclic sesquiterpenoids)
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含氧衍生物：沸点较高 (200-230 ℃)，具有较强的 香气和生理活性。
应用： 医药、食品、香料、化妆品工业的重要原料。
基本骨架：30多种。
基本骨架
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（二）分类及重要化合物
链状单萜(Acyclic monoterpenoids)
环状单萜 (Cyclic monoterpenoids)
易升华，特殊的钻透性芳香气体。 存在于樟脑挥发油中。 具有局部刺激作用和防腐作用， 可用于神经痛及跌打损伤。
具有发汗、兴奋、解痉挛、防蛀、 抗缺氧等作用。香料、医药工业。
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蒎烷型（Pinane）
OH HO HO O O OH CO O H2C OH O
芍药苷 paeoniflorin
芍药根 镇静、镇痛、抗炎、防治老年性痴呆。
分布：龙胆科，茜草科，木樨科，尤其龙胆科龙胆属、 獐牙菜属最常见
O
O
O
O
O OGlc
O OGlc
龙胆苦苷 gentiopicroside 龙胆、当药、獐牙菜苦味成分 泻肝火、除湿热
当药苷(獐牙菜苷) sweroside 当药、獐牙菜的苦味成分
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（三）理化性质
(1) 环烯醚萜苷和裂环环烯醚苷大多是白色晶体或粉末，
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（二）结构分类及重要代表化合物
1. 环烯醚萜苷
环烯醚萜类成分多以苷的形式存在，C1羟基多与葡萄糖 成单糖苷；C11有的氧化成羧酸，并可成酯；以10碳环 烯醚萜苷占多数。
H COOCH3
H
COOCH3
O HOH2C OH H O Glc
O H CH2OH O Glc
栀子苷 gardenoside 中药山栀子：清热、泻火
愈创木烷
泽兰苦内酯
圆叶泽兰， 抗癌
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薁类性质：
（1） 高度共轭结构: 与苦味酸或三硝基苯生成- 络合物
结晶，具有敏锐熔点，供鉴定。 （2） 溶解度：溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂； 不溶于水；溶于强酸。 （3） 沸点高（250-300℃），挥发油分馏时在高沸点馏分 中可见美丽的蓝、紫、绿色现象时，示有薁类。
n=4
n=5 n=6 n=8 (C5H8)n
树脂、苦味质、植物醇
海绵、植物病毒、昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物、乳汁 色素 橡胶
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其它分类方法：
结构中碳环的有无和数目：链状、单环、
双环、三环等
含氧官能团：醇、醛、酮、羧酸、酯及苷类
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第二节 萜类的结构类型及重要化合物
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(Iridoids)
8 10
环合
8 10
9
O OH
裂环环烯醚萜
（Secoiridoids）
裂环内酯环烯醚萜
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分布：植物界分布广泛，以双子叶植物，尤其是 唇形科、茜草科、龙胆科等植物中较为常见，如
中药地黄、玄参、栀子、龙胆、车前草等。
存在形式：大多数以苷形式存在
800多个，非苷类仅60多个。
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第六章 萜类和挥发油
Chapter 6 Terpenoids and Volatile Oils
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本章内容
第一节 概述 第二节 萜类的结构类型及重要化合物 第三节 萜类化合物的理化性质 第四节 萜类化合物的提取分离 第五节 萜类化合物的检识与结构鉴定 第六节 挥发油
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CH3 CH2 OH
H 3C
CH 2
异戊二烯
甲戊二羟酸
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二、萜的分类和分布 根据结构中异戊二烯单位的数目进行分类。
分类 半萜 单萜 倍半萜 碳原子数 5 10 15 通式(C5H8)n n=1 n=2 n=3 存在 植物叶 挥发油 挥发油
二萜
二倍半萜 三萜 四萜 多聚萜
20
25 30 40 103-105
京尼平苷 geniposide
泻下、利胆
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2. 4-去甲环烯醚萜苷
环烯醚萜的降解苷，由9个碳构成。
OH
OH
H
H
O H CH2OH O
O Glc
H CH2OH O
O Glc
梓醇 catalpol 地黄 降血糖、利尿
桃叶珊瑚苷aucubin 车前草 清湿热，利小便
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3. 裂环环烯醚萜苷
贝壳杉烷 (kaurane)
阿替烷 (atisane)
罗汉松烷 (podocarpane)
一、单萜类化合物 (Monoterpenoids)
（一） 概 述
定义：单萜类是指结构中含有2个异戊二烯单位的萜烯 及其衍生物，其结构通式为C10H16。 分布：高等植物（唇形科、樟科、松科）的腺体、油室 和树脂道等分泌组织中，多数是植物挥发油中沸
点较低（140～180℃）部分的组成成分。在昆虫
激素和海洋生物中也有存在。
单环 Monocyclic 双环 Dicyclic 三环 Tricyclic 等