常见的四种滴定方法
分析化学 第二章 滴定分析法概述
基本术语：
滴定：将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的 过程 滴定剂：浓度准确已知的试样溶液 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示 终点的试剂 滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变 的那一点（实际） 化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量 关系反应完全的那一点（理论,亦称计量点以sp表示）。
解：设应加入HCl液Vml，根据溶液增浓前后溶质的物 质的量应相当，则 0.5000×V +0.0976×4800=0.1000 ×(4800+V V=28.80ml
例3：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用 0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCL 溶液多少毫升？ 解： n HCL nNa 2CO3 2
C HCL VHCL 2 n Na2CO3
VHCL
2 mNa2CO3 1000 M Na2CO3
2 0.2500 1000 24(ml ) 0.2 106 .0
例4 用Na2CO3标定0.2mol/L HCl标准溶液时，若 使用22ml滴定管，问应称取基准Na2CO3多少克？
(2) 组成与化学式应完全符合，若含结晶水， 其含量应与化学式相符合。
(3) 试剂应十分稳定，在称量过程中不吸收 水及二氧化碳，在放置、烘干过程中不发 生变化。
(4) 具有较大的摩尔质量，减少称量过程中 的相对误差。
(5) 试剂参加反应时，应按反应式定量进行， 没有副反应。
二、标准溶液的配制
1、直接法 配制方法：用分析天平准确称取一定量的 基准物质，溶解后，转移到容量瓶中定容， 然后算出该溶液的准确浓度。
返滴定法
例：固体CaCO3 + 一定过量HCl标液
第三章 滴定分析法概论
C2O42-
间接测定
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第二节
标准溶液
一、标准溶液和基准物质
标准溶液：浓度准确已知的溶液 基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的 物质.
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1.基准物质(primary standard) 对基准物质的要求: a. 组成与化学式相符 b. 纯度足够高主成分含量在99.9％以上)， 所含杂质不影响滴定反应的准确度
19
2.返滴定法(back titration)（剩余滴定法或回 滴法）
先准确加入过量标准溶液，使与试液中的
待测物质或固体试样进行反应，待反应完成
以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准
溶液的方法.
常用于反应慢或没有合适的指示剂的反应， 或固体试样的直接滴定。
20
例1：Al3+ +定量过量EDTA标液 剩余EDTA Zn2+标液，EBT
2
基本术语：
1. 滴定 (titration) ：将滴定剂通过滴定管滴入
待测溶液中的过程。
2. 滴定剂 (titrant) ：浓度准确已知的试样溶液。
3.指示剂(indication)：滴定分析中能发生颜色 改变而指示终点的试剂。
3
4. 滴定终点 (titration end point) ：滴定分 析中指示剂发生颜色改变的那一点（ep） 5.化学计量点(stoichiometric point)：滴定 剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一 点（sp）
注意：化学反应配平；单位换算
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2.物质的量浓度C与滴定度TT/B的换算
每毫升滴定剂溶液相当于待测物质的质量
TT
B
mB VT
b mB CT VT M B / 1000 t
高中化学-滴定方法
关于滴定的相关知识一、定义：滴定是一种化学实验操作也是一种定量分析的手段。
它通过两种溶液的定量反应来确定某种溶质的含量，滴定最基本的公式为：c1 V1 / k1 = c2 V2 / k2其中c为溶液浓度，V为溶液体积，k为反应方程序中的系数。
二、原理：滴定过程需要一个定量进行的反应，此反应必须能完全进行，且速率要快，也就是平衡常数、速率常数都要较大。
而且反应还不能有干扰测量的副产物，副反应更是不容许的。
在两种溶液的滴定中，未知浓度的溶液装在滴定管里，已知浓度的溶液装在下方的锥形瓶里。
通常把已知浓度的溶液叫做标准溶液，它的浓度是与不易变质的固体基准试剂滴定而测得的。
反应停止时，读出用去滴定管中溶液的体积，即可用公式算出浓度。
三、仪器：酸式滴定管（25ml或50ml）、碱式滴定管（25ml或50ml）、锥形瓶、铁架台、滴定管夹、烧杯说明：1、两种滴定管在构造上的不同点：酸式 ---活塞碱式---带有玻璃球的橡胶管2、滴定管的读数方法：0刻度在上，从上往下读，最大量程有25mL、50mL等，注意与量筒比较；量筒：粗量仪，精确度0.1mL，无“0”刻度，从下往上读，滴定管：规格：25mL、50mL 上部标：“25℃，25mL”.“0”刻度在上；“25”mL在下，从0到25最多可以准确量25mL溶液（全盛满溶液时体积大于25mL），从上往下读。
最小刻度为0.1mL,允许估计至0.01，故精确度0.01mL。
如22.00、23.38、0.00ml优点：易控制所滴液体流量、读数较精确。
3、滴定管的洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用标准液（或待测液）来润洗。
4、滴定管的固定：固定；垂直于桌面，高度以滴定管尖伸入锥形瓶约1cm为宜。
四、指示剂滴定反应需要灵敏的指示剂来指示反应的完成。
指示剂在反应完成时，会迅速变成另一种颜色。
这样实验者就可以根据指示剂的变色来确定反应的终止。
中和滴定的指示剂是有机弱酸或弱碱，它们的变色范围在等电点附近。
(完整版)四大滴定
四大滴定一、酸碱滴定原理：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。
可用于测定酸、碱和两性物质。
其基本反应为H ﹢+OH ﹣=H 2O 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。
用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
最常用的酸标准溶液是盐酸，有时也用硝酸和硫酸。
标定它们的基准物质是碳酸钠Na 2CO 3。
方法简介：最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC 8H 4O 6或草酸H 2C 2O ·2H 2O ：OH+HC 8H 4O 6ˉ→C 8H 4O 6ˉ+H 2O 如果酸、碱不太弱,就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。
离解常数 A 和Kb 是酸和碱的强度标志。
当酸或碱的浓度为0.1M ，而且A 或Kb 大于10—7时，就可以准确地滴定，一般可准确至0.2％。
多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较大，即大于104，就可以进行分步滴定，这种情况下准精确度不高，误差约为1%。
盐酸滴定碳酸钠分两步进行:CO 32-+H ﹢→HCO 3ˉ HCO 3ˉ+H ﹢→CO 2↑+H 2O相应的滴定曲线上有两个等当点，因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红—百里酚蓝混合指示剂）为指示剂，用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。
某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质,情况就大为改善。
这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。
有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。
然后也可以用酸碱滴定法测定之。
例如，测定有机物的含氨量时，先用浓硫酸处理有机物，生成NH 嬃,再加浓碱并蒸出NH 3，经吸收后就可以用酸碱滴定法测定，这就是克氏定氮法.又如测定海水或废水中总盐量时，将含硝酸钾、氯化钠的水流经阳离子交换柱后变成硝酸和盐酸，就可以用标准碱溶液滴定。
第四章 滴定分析概论
第四章 滴定分析概论一、内容提要本章讨论了滴定分析法的特点和分类，标准溶液的配制和对基准物质的要求，并重点讨论了滴定分析的相关计算。
滴定分析法具有操作简便、测定快速、结果准确等特点，按化学反应类型分类，一般滴定分析法可分为酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法等。
适合于滴定分析的化学反应必须满足下述要求：即反应必须定量完成；反应速度快；有简便可靠的确定终点的方法。
滴定方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法等。
滴定剂可用基准物质直接配制，对非基准物质配制的滴定剂应使用基准物质或其它标准溶液标定。
基准物质必须具有足够的纯度、物质的组成与化学式应完全符合、物质的性质稳定、物质与被测组分按一定的反应式进行完全反应、物质应能溶于适当的溶剂等条件。
标准溶液的浓度常用物质的量浓度和滴定度来表示。
物质的量浓度C 指单位体积溶液中所含溶质的物质的量n,单位为mol/L 。
滴定度T T/A ：指每毫升滴定剂相当于被测物的克数，单位为g/mL 。
滴定分析的计算依据：滴定剂T 与被测组分A 作用完全达计量点时，两者的物质的量n T 与 n A 之间的关系应符合化学反应式的计量关系，即： tT+aA = bB+Ccn T ∶n A = t ∶a此为滴定分析的计算基础，由此关系式可得出滴定剂浓度与被测定溶液的关系式：测定剂浓度与被测定物质的质量及百分含量的关系式：物质的量浓度与滴定度的关系式：1000/A T A T MC t a T ⋅⋅=T T A A V C taV C ⨯=⨯%1001000%⨯=WM V C ta A A TT VnC =1000A T T A M V C t a m ⋅=二、习题（一）是非题（）1. 滴定中使用的标准溶液称为滴定剂。
（）2. 标准溶液的直接配制必须使用基准物质。
（）3. 标准溶液的直接配制，其优点是准确，因它是通过标定的。
（）4. 用于滴定分析的化学反应必须定量完成，反应定量完成的程度要达到99%以上。
03第三章滴定分析概论
当pH＝pKa（4.76）时δ HAc＝δ Ac-＝0.5，
HAc和Ac-各占一半。
pH＜pKa:主要存在形式是HAc。 pH＞pKa:主要存在形式是Ac-。 多元酸各种存在形式随pH分布的情况可照一 元酸类推。
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多元弱酸各型体的分布情况
nCaCO3
nHCl n1HCl n2 HCl 2nCaCO3 nNaOH
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1 n1HCl 2
nNaOH n2 HCl
nCaCO3
1 (nHCl nNaOH ) 2
mCaCO3 M CaCO3
1 (CHClVHCl CNaOH VNaOH ) 2
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（二）置换滴定法 例2 称取0.1082g K2Cr2O7，溶解后，酸化 并 加 入 过 量 KI， 生 成 的 I2 需 用 2 1 . 9 8 ml Na2S2O3 溶液滴定，问Na2S2O3 溶液的浓度为 多少？
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三、标准溶液浓度的表示方法 分析化学中常用的量和单位
物质的量 n (mol、 mmol)
摩尔质量M(g· -1) mol
必须指明
基本单元
物质的量浓度c (mol· -1) L
质量m(g、mg)， 体积V(L、mL)
质量分数w(%),质量浓度 (g· -1 、mg· -1) mL mL
相对分子量Mr、相对原子量Ar
10pX 10 pX TE % 100 CKt
pX 为滴定过程中发生变化的参数，如pH或pM等， pX 为终点 pX ep与计量点 pX sp 之差； pX pX pX ep sp K t 为滴定反应平衡常数即滴定常数。
C 与计量点时的滴定产物的总浓度Csp有关
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终点法、动力学法、光谱扫描、孔扫描
终点法、动力学法、光谱扫描、孔扫描一、终点法终点法是一种利用反应终点来确定样品中某种物质含量的方法。
反应终点是指反应达到平衡或完成的状态，通常可以通过颜色变化、沉淀生成、电位变化等方式观察到。
终点法可以分为以下几种类型：1. 滴定法滴定法是一种利用滴定管向样品溶液中滴加已知浓度和体积的滴定液，直到反应终点的方法。
滴定法可以根据反应类型分为酸碱滴定法、氧化还原滴定法、络合滴定法和沉淀滴定法。
滴定法的优点是操作简便、精度高、适用范围广；缺点是需要准确配制和标准化滴定液，且对反应速度和终点判定有一定要求。
2. 重量法重量法是一种利用称量样品和生成物的质量，根据反应方程式计算样品中某种物质含量的方法。
重量法可以分为干式重量法和湿式重量法。
干式重量法是指将样品直接加热或与其他物质混合加热，使之发生化学反应或物理变化，然后称量生成物的质量。
湿式重量法是指将样品溶解或悬浮在适当的溶剂中，与其他物质反应生成沉淀或气体，然后通过过滤、干燥、灼烧等步骤称量沉淀或气体收集器的质量变化。
重量法的优点是结果准确可靠、不受杂质干扰；缺点是操作繁琐、耗时长、适用范围有限。
3. 电位法电位法是一种利用电极电位的变化来判断反应终点的方法。
电位法可以分为电位滴定法和电位分析法。
电位滴定法是指在进行滴定时，同时测量溶液中的电极电位，当电位出现突变时，即为反应终点。
电位分析法是指将样品溶液与参比溶液分别接入两个电极，形成一个电池，测量其电动势，根据能斯特方程计算样品溶液中某种物质的活度或浓度。
电位法的优点是灵敏度高、选择性强、适用于微量分析；缺点是需要专业的仪器和电极，且受温度和溶液组成等因素影响。
二、动力学法动力学法是一种利用化学反应速率来确定样品中某种物质含量的方法。
动力学方法可以分为初级动力学方法和终级动力学方法。
初级动力学方法是指在反应刚开始时，测量反应速率与反应物浓度的关系，根据反应级数和速率常数计算样品中某种物质的含量。
终级动力学方法是指在反应接近完成时，测量反应速率与生成物浓度的关系，根据反应级数和速率常数计算样品中某种物质的含量。
滴定分析概述
2. 返滴定法(back titration) 返滴定法(back
返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待反应完 返滴定法 全后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂； 根据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测物 质的含量。 使用条件： 反应速率较慢，或反应物 使用条件：当滴定反应速率较慢 反应速率较慢 反应物 是固体，或没有合适的指示剂 没有合适的指示剂时，选用返滴 是固体 没有合适的指示剂 定法。
3.滴定误差 (end point error) 滴定误差 滴定终点与化学计量点不一致，由此所 造成的误差。 4.指示剂 指示剂(indicator) 指示剂 为了能比较准确地掌握化学计量点的 达到，在实际滴定操作时，常在被测物质的 溶液中加入一种辅助剂，借助于它的颜色变 化作为化学计量点到达的信号，这种辅助试 剂称为指示剂。
例如，欲配制 0.01000mol/LK2Cr2O7 溶液1升 时，首先在分析天平上精确称取2.9420 克 K2Cr2O7 置于烧杯中，加入适量水溶解后， 定量转移到1000mL容量瓶中，再定容即得。
2.间接配制法 即先配成近似所需浓度的溶液，再 用基准试剂或另一种物质的标准溶液来 标定，然后计算出它的准确浓度。
nB = n A
二、滴定分析中确定基本单元的原则和步骤 确定基本单元的步骤： 确定基本单元的步骤 （1）写出有关方程式，将其配平。 （2）确定标准溶液的基本单元。 （3）根据计量关系，确定被测物的基本 单元，使之符合等物质的量反应规则。
对于任一滴定反 应 tT +aA
P
T为滴定剂，A为待测物质，P为生成物。
滴定分析法的特点： 滴定分析法的特点： 1）用于常量组分的测定; ）用于常量组分的测定 2）仪器简单、操作简便; ）仪器简单、操作简便 3）快速准确; ）快速准确 4）应用广泛； ）应用广泛； 5）与仪器分析法相比，灵敏度较低。 ）与仪器分析法相比，灵敏度较低。
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常见的四种滴定方法
滴定是化学实验中常用的一种分析方法，通过滴加一种标准溶液到待测溶液中，测定待测溶液中某种物质的含量。
滴定方法具有准确、简单、快速的特点，因此在实验室中经常被使用。
本文将介绍常见的四种滴定方法。
一、酸碱滴定法
酸碱滴定法是最常见的滴定方法之一，它通过滴加一种酸或碱到待测溶液中，以测定待测溶液中的酸或碱的含量。
通常，酸碱滴定法使用酸碱指示剂来指示滴定终点。
常用的指示剂有酚酞、甲基橙、溴酸亚锡、酚酞红等。
在酸碱滴定法中，需要注意的是，标准溶液的浓度要准确，滴定过程中需要慢慢滴加，以免过量滴加导致滴定结果偏差。
二、氧化还原滴定法
氧化还原滴定法是通过滴加一种氧化剂或还原剂到待测溶液中，以测定待测溶液中某种物质的含量。
氧化还原滴定法通常使用氧化还原指示剂来指示滴定终点。
常用的指示剂有二茂铁、三溴化铁、亚甲基蓝等。
在氧化还原滴定法中，需要注意的是，滴定过程中应该加入适量的缓冲液，以保持溶液的酸碱度稳定。
同时，标准溶液的浓度也需要准确，滴定过程中需要慢慢滴加，以免过量滴加导致滴定结果偏差。
三、络合滴定法
络合滴定法是通过滴加一种络合剂到待测溶液中，以测定待测溶
液中某种金属离子的含量。
络合滴定法通常使用金属指示剂来指示滴定终点。
常用的指示剂有二苯基卡宾、二甲基甲酰胺等。
在络合滴定法中，需要注意的是，标准溶液的浓度要准确，滴定过程中需要慢慢滴加，以免过量滴加导致滴定结果偏差。
同时，滴定过程中应该加入适量的缓冲液，以保持溶液的酸碱度稳定。
四、沉淀滴定法
沉淀滴定法是通过滴加一种沉淀剂到待测溶液中，以测定待测溶液中某种物质的含量。
沉淀滴定法通常使用沉淀指示剂来指示滴定终点。
常用的指示剂有硫代硫酸钠、铬酸钾等。
在沉淀滴定法中，需要注意的是，标准溶液的浓度要准确，滴定过程中需要慢慢滴加，以免过量滴加导致滴定结果偏差。
同时，滴定过程中应该加入适量的缓冲液，以保持溶液的酸碱度稳定。
总之，滴定方法是一种常用的分析方法，能够快速、准确地测定待测溶液中某种物质的含量。
不同的滴定方法适用于不同的化学分析。
在进行滴定实验时，需要注意标准溶液的浓度准确、滴定过程中缓慢滴加、使用适当的指示剂和缓冲液等。
只有在正确的操作下，才能得到准确的滴定结果。