中药化学黄酮类化合物
第七章 黄酮

四、用化学方法鉴别下列各组化合物
1.
OH
O
OH O
A
OH
OH
O
OH O
B
OH
OH
OH
O
OH OH O
C
2.
OH
O
OH OH O
后,或无羟基时,仅显暗淡的棕色。 4、旋光性
1)游离的二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢异黄酮和黄烷醇等具有旋 光性。其余的游离黄酮则无旋光性。
2)所有的黄酮苷均有旋光性,且多为左旋。旋光性的有无取决于 结构中是否含有不对称碳原子(*C)
——溶解性
黄酮类化合物的溶解性因结构不同而有较大差异。
1.游离黄酮 一般难溶或不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等 有机溶剂及稀碱液中。
二、A型题
1.聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时,应在__中。(A.甲酰胺 B.水 C.95%乙醇 D.酸水)
2.盐酸-镁粉反应为阳性的是__。(A.黄酮醇 B.异黄酮 C.查耳酮 D. 橙酮)
3.四氢硼钠反应为阳性的是__。(A.黄酮醇 B.异黄酮 C.二氢黄酮 D. 橙酮)
4.在黄酮类化合物甲醇溶液中加入甲醇钠诊断试剂,所得紫外光谱与其甲 醇溶液紫外光谱比较,带Ⅰ红移了40~60nm,且强度不变,这说明结构中__ 。 (A.有4‘-OH,无3-OH B.有4‘-OH和3-OH C.有4‘-OH D.无4‘-OH)
2.碱性 因母核中γ-吡喃酮环上的1位氧原子有未共用电子对,故表现出 微弱的碱性。可溶于浓硫酸、浓盐酸等强无机酸生成 盐,该盐极不稳 定,加水后即分解。 溶于浓硫酸中生成的 盐,常常表现出特殊的颜色,可用于黄酮类 成分的鉴别。
中药化学黄酮类化合物考研知识点整理

中药化学黄酮类化合物考研知识点整理一、黄酮的含义1.基本母核为2-苯基色原酮;现代含义:泛指两个苯环(A环和B环)通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物,即具有C6-C3-C6结构的一类化合物。
2.生物合成途径●莽草酸途径和乙酸-丙二酸3.分类依据●A/B环之间三碳链的氧化程度●三碳链是否成环●3位是否有羟基取代以及B环的连接位置二、理化性质1.物理性质●性状颜色:黄酮及黄酮醇-灰黄色-黄色;查尔酮-黄色-橙黄色;二氢黄酮/二氢黄酮醇因2、3位双键被氧化,交叉共轭体系中断-无色;异黄酮-微黄色●旋光性-取决于不对称碳原子的有无●游离类黄酮化合物-二氢黄酮(醇),黄烷醇、二氢异黄酮有旋光性●黄酮苷类都有旋光性,多左旋●溶解性●游离类黄酮化合物:一般难溶或者不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中●黄酮苷类:一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中,难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。
●分子的立体结构●平面型分子-黄酮、黄酮醇、查尔酮非平面型分子:二氢类、异黄酮a)顺序:花色素>二氢黄酮>异黄酮、二氢黄酮醇>黄酮、黄酮(醇)、查尔酮●水溶性大小比较●引入羟基数目越多,水溶性越大(7/4‘位),羟基甲基化,水溶度降低●三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元●3-O-糖苷>7-O 糖苷(平面型分子)2.化学性质●酸碱性●酸性●酚羟基数目越多,酸性越强。
●7/4’-OH>7或4‘-OH>一般酚羟基>5-OH●碱性●显色反应●还原显色反应●盐酸-镁粉反应a)黄酮(醇)、二氢黄酮(醇)-红色-紫红色b)假阳性-花色素反应●四氢硼钠反应●钠汞齐反应a)二氢黄酮类特有的反应b)黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮-红色c)黄酮醇类-黄色-淡红色二氢黄酮类-棕黄色●与金属盐类试剂络合反应●三氯化铝a)3-OH,4-C=O/5-OH,4-C=O/邻二酚羟基:黄色/鲜黄色荧光●锆盐-枸盐酸反应a)3-OH/3,5-二OH:显黄色●黄色退去只含有5-OH●氨性氯化锶反应a)邻二酚羟基:绿,棕乃至黑色沉淀●三氯化铁a)酚羟基●硼酸显色反应●5-羟基,4-羰基黄酮:黄色,绿色荧光●6‘-羟基。
中药化学化合物的分类

中药化学化合物的分类中药化学化合物是指存在于中草药中具有特定药理活性的化学物质。
这些化合物是中草药发挥药物功效的主要活性成分,对于药物研究、药效评价和临床应用具有重要意义。
根据其化学结构和药理活性,中药化学化合物可以被分为多个类别。
一、生物碱类化合物生物碱是一类在自然界广泛存在的含氮碱性有机化合物,具有显著的药理活性。
常见的生物碱类化合物包括阿片类生物碱、喹啉类生物碱、吡咯烷生物碱等。
这些化合物常用于镇痛、镇静、抗炎等方面的药物治疗,如阿片类生物碱可用于缓解疼痛或作为麻醉剂。
二、黄酮类化合物黄酮类化合物是一类化学结构上类似于花青素的天然化合物,广泛分布于植物中,具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤等多种生物活性。
黄酮类化合物在中药中的应用非常广泛,如大黄素可用于治疗便秘,黄芩素具有抗炎作用。
三、苯丙素类化合物苯丙素类化合物是一类由苯丙素骨架构成的天然化合物,常见的有桂皮素、丁香素等。
这些化合物具有抗炎、抗菌和抗肿瘤等功效,广泛应用于中药制剂中。
四、多糖类化合物多糖是由多个糖分子组成的生物大分子化合物,常见的多糖类化合物如枸杞多糖、灵芝多糖等。
多糖类化合物具有提高机体免疫力、抗肿瘤和抗氧化作用,被广泛应用于中药领域。
五、皂苷类化合物皂苷类化合物是一类含有糖苷键和苷链的天然化合物,常见的有五味子皂苷、银杏果皂苷等。
皂苷类化合物具有增强免疫力、抗菌、抗炎和抗氧化等多种药理活性。
六、挥发油类化合物挥发油是指在室温下具有较高蒸汽压的化合物混合物,常见的有薄荷腦、茴香醚等。
挥发油类化合物具有镇痛、解热、驱虫等功效,常用于中药领域的外用药物或膏剂。
七、多酚类化合物多酚类化合物是指含有多个酚基团的有机物,常见的有黄酮醇、鞣质等。
多酚类化合物具有抗氧化、抗炎和抗肿瘤等多种生物活性。
通过对中药化学化合物的分类,我们可以更好地理解中药的药理作用和临床应用。
这有助于指导中药的合理使用、药物的研发和新药的发现。
在中药研究领域,对中药化学化合物进行分类和研究,不仅有助于深入探究中药的药理机制,还能为中药现代化提供科学依据,促进中医药的传承和发展。
主管中药师 基础知识 中药化学第五单元 黄酮类化合物

中药化学——第五单元黄酮类化合物一、结构与分类(一)基本骨架:经典概念:主要是指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。
现代定义:泛指两个苯环(A与B环)通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物,其基本碳架为C6-C3-C6。
(二)分类与结构特征(三)黄酮类化合物重要成分举例二、理化性质(一)性状1.形态多为结晶性固体,少数(如黄酮苷类)为无定形粉末。
2.颜色黄酮类化合物大多呈黄色(交叉共轭体系)黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄~黄色查耳酮为黄~橙黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色异黄酮显浅黄色花色素的颜色可随pH不同而改变,一般pH<7时显红色,pH为8.5时显紫色,pH>8.5时显蓝色。
(二)旋光性1.游离黄酮:二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇、二氢异黄酮等类型,由于分子中含有不对称碳原子(2位或2,3位),因此具有旋光性。
其余类型的游离黄酮类化合物无旋光性。
2.黄酮苷:黄酮苷由于结构中含有糖部分,故均有旋光性,且多为左旋。
(三)溶解性1.游离黄酮花色素>二氢黄酮(醇)、异黄酮>黄酮(醇)>查耳酮1)花色素为离子型结构,具有盐的通性,亲水性较强,在水中的溶解度较大;2)二氢黄酮(醇)非平面型分子,分子与分子间排列不紧密,分子间引力降低,有利于水分子进入,故溶解度稍大;3)异黄酮类化合物的B环受吡喃环羰基的立体阻碍,也不是平面型分子,故亲水性比平面型分子增加4)黄酮(醇)、查耳酮为平面型分子,分子与分子排列紧密,分子间引力较大,故难溶于水。
2.黄酮苷黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂,难溶或不溶于苯、氯仿、乙醚等亲脂性有机溶剂。
不同结构类型黄酮类化合物性质总结:(四)酸碱性1.酸性黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基,故显酸性,可溶于碱性水溶液。
酸性由强至弱的顺序:7,4′-二OH>7-或4′-0H>一般酚羟基>5-OH5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH2.碱性黄酮类化合物分子中γ-吡喃酮环上的1-位氧原子,因有未共用电子对,故表现出微弱的碱性,可与强无机酸,如浓硫酸、盐酸等生成(钅羊)盐,该盐极不稳定,加水后即分解。
中药的中药化学成分

中药的中药化学成分中药历史悠久,被广泛应用于中医药领域。
中药以其天然、安全、有效的特点备受关注。
而中药的药效主要来自于其中的活性成分。
中药化学成分是指中药中存在的能够具有药理活性的化学物质。
本文将详细介绍中药的中药化学成分及其作用。
一、中药化学成分的分类中药化学成分可以分为多种类别,其中包括:1.生物碱:生物碱是中药中较为常见的一类化学成分,具有多种药理活性,如麻醉作用、收缩血管作用等。
常见的生物碱包括阿托品、马钱子碱等。
2.黄酮类:黄酮类化合物在中药中广泛存在,具有抗炎、抗氧化等活性。
中药中常见的黄酮类化合物有柠檬素、芦丁等。
3.多糖类:多糖类是中药中重要的一类化学成分,常见于中药中的菌类、草本植物等。
多糖类具有提高免疫力、抗肿瘤等活性。
例如,灵芝多糖、银耳多糖等。
4.挥发油:挥发油是中药中具有强烈气味的一类化学成分,具有镇静、抗菌等作用。
常见的挥发油有薄荷脑、橙皮油等。
二、中药化学成分的提取方法中药化学成分的提取是中药研究的重要环节之一。
常用的提取方法包括水提法、乙醇提法、超临界流体提取法等。
1.水提法:水提法是最常用的提取方法之一,适用于提取水溶性的中药成分。
该方法操作简单,成本低廉,并且能够保留中药中的有益成分。
2.乙醇提法:乙醇提法适用于提取不溶于水的中药成分,由于乙醇具有较好的溶解性,可以有效提取中药的脂溶性成分。
3.超临界流体提取法:超临界流体提取法利用超临界流体的溶解性,可以高效地提取中药中的化学成分。
该方法具有提取效率高、提取时间短的优点。
三、中药化学成分的药理作用中药化学成分具有丰富的药理活性,常见的药理作用包括:1.抗炎作用:中药中的一些化学成分具有抗炎活性,可以减轻炎症反应,缓解相关疾病症状。
2.抗氧化作用:中药中的一些化学成分具有抗氧化活性,可以中和自由基,减少氧化损伤,延缓衰老。
3.抗肿瘤作用:中药中的一些化学成分具有抗肿瘤活性,可以抑制肿瘤的生长和扩散。
4.免疫调节作用:中药中的一些化学成分可以调节免疫系统的功能,增强机体的抵抗力。
中药化学复习题(含答案版)

17.挥发油常用酸值、皂化值和酯值表达挥发油的质量,三者关系为皂化值=酯值+酸值。
18.醌类化合物主要包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
19.黄酮类化合物因多具酚羟基,可溶于稀碱水,加酸后又可沉淀析出。利用游离黄酮混合物的酸性强弱不同,可用PH梯度萃取法分离。
A.D—葡萄糖B.L—鼠李糖C. 6—去氧糖D.2,6—二去氧糖E.D-果糖
52.甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是D
A.甾体母核稠合方式B.C10位取代基不同C.C13位取代基不同
D.C17位取代基不同E.C5一H的构型
53.临床上应用的黄连素主要含有E
43.醋酐浓硫酸反应用于鉴别强心苷的(阳性:α-去氧糖)
A.甾体母核B.内酯环C.去氧糖D.去氧糖E.六碳醛糖
44.中药苦杏仁引起中毒的成分是D
A.挥发油B.蛋白质C.苦杏仁酶
D.苦杏仁苷E.脂肪油
45.可用于区别蒽醌和蒽酮的反应是D
A.菲格尔反应B.无色亚甲蓝试验C.活性次甲基反应
D.醋酸镁反应E.对亚硝基二甲基苯胺反应
A.1>2>3 B.3>2>1 C. 2>1>3 D.1>3>2 E. 2>3>1
7.以下哪个是四环三萜皂苷的类型:(A)
A.达玛烷型B.齐墩果烷型C.变形螺甾烷醇型
D.羽扇豆烷型E.乌苏烷型
8.从天然药物中依次提取不同级型成分应采用的溶剂极性顺序:(B)
A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、石油醚B.石油醚、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水C.石油醚、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚D.水、乙醇、石油醚、乙酸乙酯、乙醇
中药化学黄酮类化合物习题含答案与解析.docx

第六章黄酮类化合物一、填空题:1.黄酮类化合物是泛指()的一系列化合物,其基本母核为()。
2.黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上,若连接在C环的3位则是();C环的2, 3位为单键的是();C环为五元环的是();C环开环的是();C 环上无锲基的是()或()。
3.中药红花在开花初期,由于主要含有()及微量(),故花冠呈();开花中期主要含的是(),故花冠显();开花后期则氧化变成(),故花冠呈()。
4.黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在()和()有关,如色原酮本身无色,但当2位引入(),即形成()而显现出颜色。
5.一般黄酮、黄酮醇及其昔类显();查耳酮为();而二氢黄酮为(),其原因是();异黄酮缺少完整的交叉共貌体系,仅显()。
6.黄酮、黄酮醇分子中,如果在()位或()位引入()或()等供电子基团,能促使电子移位和重排而使化合物颜色()。
7.花色素及其昔的颜色特点是颜色随()不同而改变,pH< 7时显(),pH 为8.5时显(),pH > 8.5时显()。
8.游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水,易溶于()、()、()、()等有机溶剂,分子中羟基数目多则()增加,羟基甲基化则()增加,羟基糖昔化则()增加。
9.不同类型黄酮昔元中水溶性最大的是(),原因是();二氢黄酮的水溶性比黄酮(),原因是为()。
10.黄酮类化合物结构中大多具有(),故显一定的酸性,不同羟基取代的黄酮其酸性由强至弱的顺序为()、()、()、()。
11.黄酮类化合物Y-毗喃酮环上的()因有未共享电子对,故表现出微弱的碱性,可与强无机酸生成()。
12.具有()、()或()结构的黄酮类化合物,可与多种金属盐试剂反应生成络合物。
13.错盐-枸椽酸反应常用于区别()和()黄酮,加入2%二氯氧错甲醇溶液,两者均可生成黄色错络合物,再加入2%枸椽酸甲醇溶液后,如果黄色不减褪,示有()或()黄酮;如果黄色减褪,示有()黄酮。
中药化学-6第六章--黄酮类化合物

红色(pH <7) 紫色(pH= 8.5) 蓝色(pH>8.5)
OO
++
OO
无
二氢黄酮 二氢黄酮
二氢查耳 黄烷醇类 异黄酮(无或微黄色)
二氢异黄酮
二.旋光性:
旋光性 取决于
不对称碳原子的有无
有
无
所有黄酮苷(糖) 游离黄酮 二氢黄酮 二氢黄酮醇 二氢异黄酮 黄烷醇类
O2*
O
(2-位)
O* *
OH O
TLC、PPC
5.与五氯化锑反应
五氯化锑 (SdCl5): 查耳酮特征性显色反应 (红或紫红色沉淀) 黄酮、二氢黄酮、黄酮醇类呈橙色。
6.其他显色反应
Gibbˊs反应:酚羟基对位活泼质子的特征(蓝 或蓝绿色)
第三节 黄酮类化合物的提取、分离 一.提取方法 —— 溶剂法
溶剂法 关键 溶剂的选择 选择依据 黄酮类成分的存在状态(游离、苷)及溶解性
五.显色反应
1.还原显色反应
反应类型
鉴别特征
鉴别意义
备注
盐酸-镁粉 黄酮、二氢黄酮、 红~紫红 黄酮类特征性 假阳性
反应
黄酮醇、二氢黄酮醇 红~紫红 鉴别反应
(花色素
)
(最常用)
查耳酮、橙酮、 (-)
儿茶素类、异黄酮 (-)
四氢硼钠 还原反应
二氢黄酮、二氢黄酮醇 红~紫红 二氢黄酮类特有
其它黄酮类
23 4
HO
5'
HO
65
OH
OH
6'
glc O O
O
红花苷
二氢查耳酮(+)儿茶素
OH
HO
OH
OH
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(五)异黄酮和二氢异黄酮类
O
O 异黄酮
glc
HO
O
OH O 葛根素 (解痉止痛)
O *
O 二氢异黄酮
H3CO
O
O
HO
O
O
紫檀素 (抗癌)
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HO
O
HO
glc-O
O
OH
HO
OH
OH
异构化
HO
glc-O
O
新红花甙 (开花初期,无色)
红花甙 (开花中期,黄色)
O HO
O
glc-O
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概述
定义:泛指两个苯环通过3个碳原子相 互连接而成的一系列化合物。
8 7
1 O2
6 5
3 4 O
色 原 酮
8 7
1 O2
6 5
3 4 O
2-苯 基 色 原 酮
8 7
A 6
5
1
2' 3'
O 2 1' B 4'
C
3 6' 5'
4
C6-3- C6C
概述
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抗自由基 直接抑制癌细胞生长 抗致癌因子
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生物活性
2.抗炎镇痛 黄岑苷
甘草苷(Liquiritin) 消化性溃疡药 日本
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生物活性
3.雌激素样作用 植物雌激素(phytoestrogens PE) 一类植物来源具雌激素活性的非甾族杂 环多酚类化合物
水飞蓟素
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第一节 结构和分类
❖ 黄酮和黄酮醇类 ❖ 二氢黄酮和二氢黄酮醇类 ❖ 异黄酮和二氢异黄酮类 ❖ 查耳酮和二氢查耳酮类 ❖ 黄烷-3-醇和黄烷3,4-二醇类 ❖ 花色素类 ❖ 双黄酮类 ❖ 其他黄酮类
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8
7
A
6 5
1
O2
Rutin 芦丁
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生源合成:莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径。
乙酸丙二酸途径
莽草酸途径
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HO
CH 2 -COCoA
黄
COOH
酮
COCoA
类
HO
OH
OH
HO
O
OH
化
合
物
HO
O
查耳酮
HO
O 二氢黄酮
生
物
合
HO
OH
HO
O
OH
HO
O
OH
OH
O
醌式红花甙 (开花后期,红色)
OH
SO2
氧化酶
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(六)噢弄类
HO O CH
O 硫磺菊素
OH OH
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(七)花色素类 植物色素
+
HO
O
HO
OH
花色素
+
HO
O
HO
OH
矢车菊苷元
OH OH
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(八)黄烷-3-醇和黄烷-3,4-二醇类
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生物活性
4.抗菌抗病毒 白刺总黄酮 青霉素类作用 金丝桃素 抗HIV 花青素 抗HIV
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生物活性
5.抗氧化抗衰老 清除自由基
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生物活性
6.抗肝脏毒活性
OH
HO
O
O
OCH3
O CH2OH
OH OH O
C
3
4
2,
, 3
B
, 4
,
,
6
5
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(一)黄酮和黄酮醇类
OH
O
HO
O
OH
O 黄酮
O
OH O 黄酮醇
HO
O
木犀草素 (抗菌消炎)
HO
O
OH
HO
O
槲皮素 (抗菌消炎)
OH OH
(二)双黄酮类
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3 ',8 ''- 芹 菜 素 型 H 3 CO
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概述 分布广泛:高等植物,特别是被子植物中。
粮食 蔬菜 水果 荞麦 大豆 大葱 韭菜 蒜苗 柑橘 柚子
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存在形式:多与糖结合成苷存在,
部分以游离态存在。
OH OH
HO
O
Quercetin
OH O
OH OH OH
槲皮素
HO
O
Oglc rha OH O
O
OCH 3
HO
O
HO
O
OH
8 ,8 ''-双 芹 菜 素 型
HO
O
HO
O
HO
O
HO
O
双苯醚型
HO
O
HO
O
HO
O
银杏素
OH
OH 柏黄酮
HO
O
OH
O
HO
O
扁柏黄酮
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(三)二氢黄酮和二氢黄酮醇类
O *
O 二氢黄酮
O * * OH
O 二氢黄酮醇
HO
O
O-glc
O 甘草苷 (治疗胃溃疡)
成
示
HO
O
意
二氢查耳酮
HO
O
黄酮
OH
HO
O
二氢黄酮醇
图 HO
O
HO
O
OH
HO
O
异黄酮
OH
OH
HO
O
黄酮醇
HO
O
OH
OH
HO HO
O CH
橙酮
OH
+
HO
O
HO
OH
OH HO
O
OH
OH
OH
HO 花色素
HO 黄烷醇
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生物活性
1.抗肿瘤活性 槲皮素 水飞蓟素 柚皮苷 杨梅黄酮
O
OH 黄 烷 -3-醇
O
OH OH 黄 烷 -3,4-二 醇
O 查耳酮
OH
O 二氢查耳酮
+ O
OH 花色
OH OH
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组成黄酮苷的糖:
❖ 糖的种类: 单糖类:如D-葡萄糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。 双糖类:槐糖、龙胆二糖、芸香糖、新橙皮糖等。 三糖类:龙胆三糖、槐三糖等。 酰化糖类:2-乙酰基葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖等。
HO
O
HO
苯或呋喃色原酮类
H3CO O
O
CH3
H3CO
HO OH CH2OH
O
O
OH
O
OH 异芒果素
O CH3
H3CO
O
凯林(扩血管)
HO HO
O
红镰霉素(决明子)
O
O 黄酮
O
OH O 黄酮醇 O
O 异黄酮
O
O 二氢异黄酮
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O
OH
O 二氢黄酮
O
OH O 二氢黄酮醇
O * * OH
黄烷-3-醇
O * *
* OH OH 黄烷-3,4-二醇
HO
O
OH HO
儿茶素 (抗癌)
HO
O
OH
HO
OH
无色矢车菊素
OH OH
OH OH
其它类
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橙酮类
7 HO
6
5 4
苯骈色原酮类
1
2'
O
2 1' CH
3
O
6'
3' OH
4' OH 硫磺菊素 5'
O
OH
glc-O
O
OH
OH
HO
O
黄柏素-7-O-葡萄糖甙 (抗癌)
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(四)查耳酮和二氢查耳酮
OH
H+
O
OH-
O 查耳酮
3' 2' OH 4'
23
1
4
5'
1'
6' O
65
二氢查耳酮
O 二氢黄酮 (无色)
HO
OH
OH
glc-O O 梨根甙
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结构简单
含量高
成药性? 分布广泛
研究成熟
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概述
抗癌 抗HIV 抗氧化
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概述
1999 6467种 《The Handbook of Natural Flavonoids》 Harborn
2005 8000种 黄酮醇 数量最多 1707种 异黄酮 结构类型最多 10种