丙烯酰胺-甲基丙磺酸-丙烯酰胺共聚物在三元复合驱体系的研究
三元共聚阳离子型聚丙烯酰胺乳液合成及性能研究
三元共聚阳离子型聚丙烯酰胺乳液合成及性能研究徐景峰【摘要】以丙烯酰胺(AM)、自制的阳离子单体(E-AM)及二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为原料,以聚乙二醇(PEG)水溶液为分散剂,氧化还原剂为引发剂,采用双水相聚合法合成了三元共聚阳离子型聚丙烯酰胺乳液P(AM/E-AM/DMDAAC).用FT-IR对其结构进行表征,并对聚合物稳定性、残留单体及絮凝效果进行评价.实验结果表明,AM为20 g,E-AM为4 g,DMDAAC为1.8 g,w(单体)=17％,获得的乳液产品溶解速度快,黏度低、稳定性好,使用方便,单体残留量小于0.9％.对模拟污水,聚合物添加量为4 mg·L-1时表现出很好的絮凝效果.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2019(050)008【总页数】3页(P11-13)【关键词】三元共聚物;双水相聚合;稳定性;絮凝【作者】徐景峰【作者单位】常州工程职业技术学院制药与环境工程学院, 江苏常州 213164【正文语种】中文目前大量的阳离子聚丙烯酰胺（CPAM）仍是固体产品[1]，然而双水相分散聚合法制备阳离子聚丙烯酰胺乳液产品的优越性开始得到商家的重视，陆续出现用该方法合成的絮凝剂[2-3]。
相对于固体产品，乳液产品在造纸、水处理等领域中使用更加便捷，不需要专用的溶解装置，经过一定的稀释后可直接使用，应用前景广泛。
常用的阳离子聚丙烯酰胺乳液一般由丙烯酰胺（AM）和阳离子单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DMC）或丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DAC）合成。
DMC和DAC价格比较高，多依赖进口，存在成本问题。
本文采用自制的阳离子单体，以聚乙二醇（PEG）为分散剂[4]，以氧化还原剂为引发剂，通过双水相分散聚合，提供了一种三元阳离子聚丙烯酰胺乳液产品，该产品生产成本降低、乳液稳定、絮凝效果好。
1 实验部分1.1 试剂与仪器阳离子单体w（E-AM）=50%，实验室自制；二甲基二烯丙基氯化铵w （DMDAAC）=60%，工业品，宜兴凯米拉化学品有限公司；丙烯酰胺（AM），上海麦克林生物有限公司；聚乙二醇（PEG），分子量20000，江苏永华精细化学品有限公司；β-二甲氨基丙腈、过硫酸铵、甲醛次亚硫酸钠，江苏强盛功能化学股份有限公司，均为分析纯。
耐温抗盐驱油剂——新型三元共聚物的合成与研究
关键词 ： Ｍ Ａ Ｓ Ｎ Ａ Ａ ／ ＭＰ ／ ａ ＭＢ三 元 共 聚 ； 成 ； 温 抗 盐 合 耐 中 图分 类 号 ：Ｅ３ ７４ 文 献 标 识 码 ： 文 章 编 号 ：０ ８ １６ （ ０６ ０ — ０ ９ ０ ， ５ ． Ｉ ６ Ａ １０ — ２ ７ ２ ０ ）４ ０ ２ － ３
驱油用聚合物水溶液粘度的提高 ， 依赖于聚合 物分子化学结构 的改进 、 聚合物相对分子质量及其 在水 溶 液 中流体 力学 体积 的增 大 。在聚 合物 分子 中
引 人 庞 大 侧 基 或刚 性 侧 基 、分 子链 刚 性 的环 状 结 构、 耐水 解基 团、 络合 二价 离子 的基 团。是 提高 聚合 物 水溶 液 粘 度及 耐 温抗 盐 性 的有 效 途径 。 因此 ， 我 们 选用 ３ 丙 烯 酰胺 基 一 一 一 ３ 甲基 丁酸 钠 （ ａ ＭＢ 与 ＮＡ ） ２ 丙 烯 酰胺 基一 一 一 ２ 甲基 丙 磺酸 （ ＭＰ ） Ａ Ｓ 、丙烯 酰 胺 （ ＡＭ） 聚【 共 ” 成 了具有 较好 耐 温抗 盐 陛和增粘 性 。合
２ 结果 与讨论
２１ 合成条 件 的优化 ． 为选 择 最佳 的反应 条 件 ， 寻 找各 影 响 因素 对 并 反应 影 响 的大 小 ， 文采 用 了 Ｌ （ 正交 表 进行 试 本 ４） 验结果 见 表 １ 。 由表 １ 可知 ，影 响 反应 的主 要 因素 为 反应 ｐ Ｈ 值 及 单体 Ｎ ＡＭＢ的加 量 。最佳 合 成条 件 为 ：Ｈ值 ａ ｐ 为 １ ，反应 温度 ４ ｃ ，引 发 剂 加 量 ０１％ ，单 体 １ ０Ｉ ＝ ．８ Ｎ ＡＭＢ 的 加 量 为 ０３ｇ （ 体 总 量 为 １ ａ ． 单 ０ｇ其 中
超高分三元共聚物流变特性及驱油性能
超高分三元共聚物流变特性及驱油性能祝仰文【摘要】常规水解聚丙烯酰胺在高温高盐油藏下粘度较低,将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸耐温抗盐单体引入聚丙烯酰胺主链制备超高分三元共聚物是提高聚合物耐温抗盐特性的有效方法.对比研究常规水解聚丙烯酰胺和含2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体的超高分三元共聚物的基本物化性能、流变特性及驱油效果.在模拟水总矿化度为32 868 mg/L的条件下,与常规水解聚丙烯酰胺相比,超高分三元共聚物流体力学有效直径增加30%以上,分子链更加舒展,网络结构更加完整,粘度提高1倍以上.流变特性研究表明,超高分三元共聚物剪切流变方程中增稠系数提高2倍,假塑性指数降低22%,因此,超高分三元共聚物具有更高的粘弹性,在地层运移时产生的拉伸粘度提高1倍以上.双管物理模拟驱油实验结果表明,常规水解聚丙烯酰胺提高采收率仅为15.7%,超高分三元共聚物提高采收率达24.1%,驱油效果更好,具有良好的应用前景.【期刊名称】《油气地质与采收率》【年(卷),期】2018(025)006【总页数】6页(P78-83)【关键词】高温高盐油藏;超高分三元共聚物;剪切流变;拉伸流变;驱油效果【作者】祝仰文【作者单位】中国石化胜利油田分公司勘探开发研究院,山东东营257015【正文语种】中文【中图分类】TE357.46+1根据进行化学驱的难易程度，将胜利油田油藏分为3类。
一类和二类油藏由于温度和矿化度相对较低，现场化学驱效果显著，截至2017年，化学驱累积增油量已超过2 950×104t。
三类油藏由于温度、矿化度及钙镁离子质量浓度均较高，常规部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）在该类油藏条件下增粘性及耐温抗盐性均较差［1］，无法满足三类油藏化学驱技术要求。
目前，新型耐温抗盐驱油剂的研发主要有2大方向，一是对聚丙烯酰胺进行改性，合成改性聚丙烯酰胺，二是利用小分子或大分子间的自组装形成超分子驱油剂［2］。
对常规聚丙烯酰胺进行改性是当前研究的热点，改性方法是在合成过程中引入刚性环状基团［3-4］、疏水缔合基团［5-6］或者耐温抗盐基团［7］和丙烯酰胺共聚。
AM_AMPS_第三单体三元共聚物耐温抗盐驱油体系的合成与性能
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１ ． ２ 共聚 物 合成 与 纯 化 将 ＡＭＰ Ｓ 溶 于 蒸 馏 水 中 ， 调节 ｐ Ｈ 值 至 中 性 ， 加 入 适 量 第 三 单 体 和 ＡＭ 单 体 ， 置 于 恒 温 水 浴 中 的 ， 加 入 引 发 剂 水 溶 性 偶 氮 ， 在 氮 气 保 护 下 反 应 ３～６ 三 颈 瓶 内 ， 通 氮 气 搅拌 约 ３ ０～４ ０ ｍ ｉ ｎ ｈ， 得 到 粗 产 物 。 将 粗 产 物 用 无 水 乙醇 沉 淀 、 洗 涤 ， 如 此 反 复 ２～３ 次 。 在 真 空 烘 箱 中 于 ６ ０℃ 干 燥 至 质 量 恒 定 ， 放 入 保干器中备用。
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石油天然气学报 （ 江汉石油学院学报） ２ ０ １ １年３月 第３ ３卷 第３期 ） Ｍ ａ ｒ ． ２ ０ １ １ Ｖ ｏ ｌ ． ３ ３ Ｎ ｏ ． ３ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｏ ｉ ｌ ａ ｎ ｄ Ｇ ａ ｓ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ Ｊ ． Ｊ Ｐ Ｉ ｇ ｙ（
２］ ／ ／第 三 单 体三 元共聚 物 ， 来 提 高共聚 物 的 耐温抗盐 性 能 ［ 。 体 ， 合 成 ＡＭ ＡＭＰ Ｓ
１ 试验 部 分
该 试验 采 用 水 溶 液聚合 法 合 成三 元 与 二 元共聚 物 。 １ ． １ 试剂 与 仪 器 ，Ｎ ，十二烷基 试剂 有 ： 丙烯 酰胺 ，Ｎ，Ｎ ＤＭＡＭ） ２ ＮＶ Ｐ） － 二 甲 基 丙烯 酰胺 （ － 乙 烯 基－ －吡 咯 烷 酮 （ ） ， 氢氧 化 钠 ， 水 溶 性 偶 氮 ， 均 为 分 析 纯 ；２ ，为工 苯磺酸钠 （ Ｄ Ｂ Ｓ ２ ＡＭＰ Ｓ） － 丙烯 酰 胺 基－ －甲 基 丙 磺 酸 （ 业 品 。 仪 器 有 ： 恒 温 水 浴锅 ， 恒 温 烘 箱 ，Ｂ ｒ ｏ ｏ ｋ ｆ ｉ ｅ ｌ ｄ Ｄ Ｖ －Ⅲ 型 流 变 仪 等 。
丙烯酰胺_2_丙烯酰胺基_2_甲基丙磺酸共聚物合成的逐级放大及其性能的研究
［收稿日期］ 2012 - 07 - 16；［修改稿日期］ 2012 - 10 - 29。
［作者简介］ 赵方园（1978—），男，山东省济宁市人，博士生，工程师，电话 010 - 59202933，电邮 zhaofy.bjhy@ 。
联系人：毛炳权，电话 010 - 59202351，电邮 maobq.bjhy@ 。
［基金项目］ 中国石油化工股份有限公司资助项目（211002）。
丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物合成的逐级放大及其性能的研究赵方园1，2，毛炳权1，2，伊 卓2，黄凤兴2，刘 希2（1. 北京化工大学 材料科学与工程学院，北京 100029；2. 中国石化 北京化工研究院，北京 100013）［摘要］ 采用水溶液聚合法，选用（NH 4）2S 2O 8-NaHSO 3为氧化-还原引发体系，以乙二胺四乙酸二钠、尿素为助剂，进行了丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AM/AMPS ）共聚物合成的逐级放大实验，考察了共聚反应的放大效应及其对共聚物溶液表观黏度的影响。
实验结果表明，从0.2 L 小试放大到5 L 模试时存在一定的放大效应，所得共聚物溶液的表观黏度降低约3.0 mPa·s ，从5 L 模试放大至50 L 模试和1 m 3中试时放大效应不明显；在95 ℃、矿化度为10 000 mg/L 的模拟油藏盐水中，AM/AMPS 共聚物具有优异的增黏性、耐温抗盐性和抗Ca 2+性能，明显优于进口产品；在95 ℃、45 d 的老化性能测试中，AM/AMPS 共聚物溶液具有较高的黏度保留率，达到122.5%。
［关键词］ 丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物；三次采油；聚合物驱油；耐温抗盐［文章编号］ 1000 - 8144（2013）01 - 0034 - 05 ［中图分类号］ TE 357.46 ［文献标志码］ AStepwise Scaling up of Acrylamide/2-Acrylamide -2-Methylpropanesulfonic AcidCopolymer Synthesis and Its PropertiesZhao Fangyuan 1，2，Mao Bingquan 1，2，Yi Zhuo 2，Huang Fengxing 2，Liu Xi 2（1. College of Materials Science and Engineering ，Beijing University of Chemical Technology ，Beijing 100029，China ；2. SINOPEC Beijing Research Institute of Chemical Industry ，Beijing 100013，China ）［Abstract ］ Stepwise scaling up of acrylamide and 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid copolymerization was studied in aqueous solution with (NH 4)2S 2O 8-NaHSO 3 as the redox initiation system ，and urea and disodium ethylenediaminetetraacetate as the promoters. The amplification effect of the copolymerization and its impact on the apparent viscosity of the copolymer solution were investigated. The results showed that the amplification effects were detected from 0.2 L small scale test to 5 L bench scale test ，and the apparent viscosity of the copolymer solution decreased by about 3.0 mPa·s ；but the ampli fication effect was not found from 5 L bench scale experiment to 50 L bench scale experiment or 1 m 3 pilot experiment. The copolymer(AM/AMPS) exhibits excellent viscosity increasing property ，temperature resistance ，salt tolerance and Ca 2+ resistance in simulated oil pool brine with total dissolved solid of 10 000 mg/L at temperature of 95 ℃，which is signi ficantly better than the properties of commercial products. In addition ，the viscosity retention rate of the copolymer solution was up to 122.5% during a 45 d aging test at 95 ℃.［Keywords ］ acrylamide/2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid copolymer ；tertiary oil recovery ；polymer flooding ；heat resistance and salt tolerance 近年来，随着我国油田开发的不断深入，采出液中含水率逐渐增大，部分油田综合含水率甚至达到90%（w ）以上。
钻井液用丙烯酰胺_2_丙烯酰胺基_2_甲基丙磺酸三元共聚物PAMS的合成
第17卷第1期油 田 化 学Vol.17 No.1 2000年3月25日Oilfield Chemistry25March,2000文章编号:100024092(2000)0120006204钻井液用丙烯酰胺/22丙烯酰胺基222甲基丙磺酸三元共聚物PAMS的合成Ξ王中华(中原石油勘探局钻井泥浆技术研究所,河南濮阳457001)摘要:采用氧化还原引发体系合成了丙烯酰胺/22丙烯酰胺基222甲基丙磺酸三元共聚物,研究了引发剂用量、22丙烯酰胺基222甲基丙磺酸用量、反应时间和单体浓度对共聚物收率和共聚物特性粘度,以及22丙烯酰胺基222甲基丙磺酸、耐水解单体用量和聚合物的相对分子质量对共聚物泥浆性能的影响,用红外光谱和热分析研究了共聚物的结构和热稳定性。
关键词:钻井液处理剂;降滤失剂;丙烯酰胺/22丙烯酰胺基222甲基丙磺酸(AM/AMPS)三元共聚物;合成;使用性能;耐温抗盐性中图分类号:TE254+.4 文献标识码:A 近年来,随着特殊井、超深井和复杂井钻井数量的增多,对钻井液工艺技术提出了更高的要求,原有的钻井液处理剂已不能完全满足需要,促使油田化学工作者致力于研制开发新型钻井液处理剂[1]。
笔者在文献的基础上[2,3]利用22丙烯酰胺基222甲基丙磺酸与其他单体共聚,研制开发了丙烯酰胺/ 22丙烯酰胺基222甲基丙磺酸三元共聚物———PAMS 系列处理剂。
该产品在现场试验中效果良好。
本文介绍合成条件对共聚反应和共聚物性能的影响。
1 实验部分1.1 PAMS共聚物设计思路根据钻井液处理剂使用的领域,提出PAMS聚合物钻井液处理剂的设计思路如下:①选用碳链高分子以获得高的热稳定性;②引入可提供庞大或刚性侧基的单体如AMPS、苯乙烯磺酸、N2烷基马来酰亚胺、丙烯酰胺基长链烷基磺酸、32丙烯酰胺基232甲基丁酸等,以提高聚合物的热稳定性和抗盐性;③引入对盐不敏感的磺酸基,以提高聚合物的耐盐性;④引入可抑制酰胺基水解的单体或耐水解单体,以提高聚合物的耐温抗盐性。
AMPS_AM三元共聚物驱油剂的合成及性能评价
1. 原料 2 - 丙烯酰胺基 - 2 - 甲基丙磺酸 (AM PS) ,纤
维级工业品 ;丙烯酰胺 (AM )工业品 ;叔丁基丙烯酰 胺 ( TBAM ) ,工业品 ;引发剂 ,工业品 ; 氢氧化钠 ,工 业品 。 2. 合成方法
将定量的 AM、AMPS、TBAM 和适量水加入反应 瓶中 ,搅拌使之溶解 ;用 NaOH 溶液调节体系 pH 值 至所需范围 ,在氮气保护下升温至 35℃～45℃;加 入引发剂 ,于恒温条件下反应 8～10 h,得凝胶状有 弹性的产物 ,将产物造粒 、60℃热风干燥 、粉碎得目 标聚合物产品 。
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DR ILL ING & PRODUCTION TECHNOLOGY
Vol. 32 No. 4 July 2009
were analyzed. The results indicated, the unqualified injection water quality cause the damage to core in Henan O ilfield polymer flooding block; the main reasons which affecting polymer flooding formation p lugging include injection rate, the rock permeability and the poly2 mer concentration. In certain injection rate, the lower of rock perme2 ability is, the higher injection concentration is, the more adsorp tion and the more seriously p lugging is. In a reasonable range of injection rate, the affection of speed on the higher permeability core is light, to the lower permeability core, as injection rate increase, the adsorp2 tion quantity becomes bigger, it occurs p lugging in deep , with the polymer injection p rocess, the p lugging become more seriously.
AM-MA-AMPS三元共聚物的合成及溶液性能研究
AM-MA-AMPS三元共聚物的合成及溶液性能研究金勇;黄荣华【期刊名称】《精细化工》【年(卷),期】2000(17)11【摘要】以丙烯酰胺 (AM)、丙烯酸甲酯 (MA)和α 丙烯酰胺基α 甲基丙磺酸(AMPS)为原料 ,通过水溶液共聚 ,合成了一种新型三元共聚物 (AM -MA -AMPS) ,并对其进行了表征。
DSC和TG测试表明该三元共聚物的玻璃化温度为2 45℃ ,分解温度为381 8℃ ,均高于聚丙烯酰胺 (PAM)。
实验表明 ,质量浓度为 2 0kg m3 的AM -MA -AMPS三元共聚物的水溶液黏度为2 1 0 6mPa·s ,标准复合盐溶液黏度为7 36mPa·s ,均较相应的PAM有提高。
【总页数】3页(P679-681)【关键词】AM-MA-AMPS;共聚物;溶液性能;合成;丙烯酰胺【作者】金勇;黄荣华【作者单位】中国科学院成都有机化学研究所;四川联合大学高分子材料研究所【正文语种】中文【中图分类】O631.4【相关文献】1.AM-NaAMPS-St三元共聚物的合成及溶液性能研究 [J], 吴念;高保娇;李延斌;徐立2.离子液体中AM/AMPS/N8AM三元共聚物的合成及溶液性能 [J], 丁伟;刘海燕;于涛;曲广淼3.AA-AM-AN三元共聚物的合成及其溶液性能的研究 [J], 钱军民;郭焱;李旭祥;卢凤纪4.热熔压敏胶用三元共聚丙烯酸酯类离子聚合物的合成与性能研究I.BA/MMA/AA 基础三元共聚物的合成、表征及粘合性能的研究 [J], 徐元;张开;代模栏;孙韶渝5.NaAMC_(16)S/AM/AA三元共聚物的合成及其溶液性能研究 [J], 王凤;王超;朱卓岩;欧阳坚;陈国浩;王源源因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
AM_MA_AMPS三元共聚物的合成及溶液性能研究_金勇
第17卷第11期2000年11月精细化工FINE CHEMICALSVol.17,No.11Nov.2000其他AM-MA-AMPS三元共聚物的合成及溶液性能研究X金勇1,黄荣华2(11中国科学院成都有机化学研究所,四川成都610041;21四川联合大学高分子材料研究所,四川成都610065)摘要:以丙烯酰胺(AM)、丙烯酸甲酯(MA)和A-丙烯酰胺基-A-甲基丙磺酸(AMPS)为原料,通过水溶液共聚,合成了一种新型三元共聚物(AM-MA-AMPS),并对其进行了表征。
DSC和TG测试表明该三元共聚物的玻璃化温度为245e,分解温度为38118e,均高于聚丙烯酰胺(PAM)。
实验表明,质量浓度为210kg P m3的AM-MA-AMPS三元共聚物的水溶液黏度为21106mPa#s,标准复合盐溶液黏度为7136mPa#s,均较相应的PAM有提高。
关键词:AM-MA-AMPS;共聚物;溶液性能中图分类号:TQ314.2文献标识码:A文章编号:1003-5214(2000)11-0679-03聚合物驱油是提高石油采收率(IOR)的重要手段之一。
它是利用聚合物对水溶液的增黏性能,来降低原油注水开发的波及率,从而增加原油产量[1,2]。
目前三次采油鉴于储油地层高温、高盐的实际条件,为达到更为理想的驱油效果,不仅要求作为驱油剂的聚合物具备优良的增黏能力,而且应具备良好的耐温、耐盐、抗剪切性能[3]。
而传统的聚合物驱油剂)))聚丙烯酰胺(PAM)由于耐高温、抗盐和抗剪切能力欠佳[4],只能通过相应的改性,才能很好地满足三次采油的需要。
作者根据高分子设计原理和相关的研究[5~7],采用含一定疏水侧基的丙烯酸甲酯(MA)和带强离子性侧基的A-丙烯酰胺基-A-甲基丙磺酸(AMPS)对丙烯酰胺(AM)进行共聚改性,首次合成出了AM-MA-AMPS三元共聚物,并考虑了该共聚物的增黏、耐盐、耐温和抗剪切性能。
1实验1.1原料及试剂丙烯酰胺,氯仿重结晶精制;丙烯酸甲酯,减压蒸馏精制;A-丙烯酰胺基-A-甲基丙磺酸钠,日本进口;过硫酸钾、亚硫酸氢钠、无水乙醇、氯化钙、氯化镁、盐酸、甘油,均为分析纯。
丙烯酸／丙烯酰胺／甲基丙烯酸十六酯 三元共聚合成缔合型
! 实验部分
! " ! 原料 丙烯酸 （： 聚合级， 北京东方化工厂产； 丙烯 -） 酰胺 （-8） 、 （8 、 !， ! 9 ) 亚甲基双丙烯酰胺 : -8） 、 偶氮二异丁腈 ; 1 2 )* & = > ? ? 2)* & 均为化学纯； < （： 化学纯， 用. 甲基丙烯酸 @ : A） % B 乙醇重结晶； 为甲基丙烯酸甲酯与十六醇通过酯交 十六酯 （C8） 换反应制得， 并经减压蒸馏精制； 高分子稳定剂为两
［ ］ % 过大， 聚合物的溶胀性变差， 粘度变小。N K 6 D O 关
氨水为工业级， 未经处理。 ! " # 聚合物胶乳的合成 在配置有机械搅拌器、 油水分离器及冷凝装置、 温度计的三口圆底烧瓶中， 分别加入由适量乳化剂 （ 、 高分子稳定剂、 引发剂 （、 ; 1 2 )* &） @ : A） C8、 < 液体石蜡及二甲苯组成的油相， 由定量氨水中和的 丙烯酸、 交联剂 （8 、 丙烯酰胺溶于蒸馏水组 : -8） 成水 相， 将 水 相 加 入 到 油 相， 强烈搅拌 （, & &"( & & ／ ） 预乳化 ’ 控制搅拌速率 " D 7 0 2 &7 0 2 后， & &"’ & & ／ ， 在 保护下升温到 引发聚合数小时， D7 0 2 A ( &E "
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