无机化学-16 第16章 氮 磷 砷(2)-054
无机化学(第四版)课后答案
无机化学课后答案 第13章氢和稀有气体13-1 氢作为能源，其优点是什么？目前开发中的困难是什么？ 1、解：氢作为能源，具有以下特点：（1）原料来源于地球上储量丰富的水，因而资源不受限制； （2）氢气燃烧时放出的热量很大；（3）作为燃料的最大优点是燃烧后的产物为水，不会污染环境； （4）有可能实现能量的储存，也有可能实现经济高效的输送。
发展氢能源需要解决三个方面的问题：氢气的发生，氢气的储备和氢气的利用13-2按室温和常压下的状态（气态 液态 固态）将下列化合物分类，哪一种固体可能是电的良导体？BaH 2;SiH 4;NH 3;AsH 3;PdH 0.9;HI13-3试述从空气中分离稀有气体和从混合气体中分离各组分的根据和方法。
3、解：从空气中分离稀有气体和从混合稀有气体中分离各组分，主要是利用它们不同的物理性质如：原子间不同的作用力、熔点沸点的高低以及被吸附的难易等差异达到分离的目的。
13-4试说明稀有气体的熔点 、沸点、密度等性质的变化趋势和原因？4、解：氦、氖、氩、氪、氙，这几种稀有气体熔点、沸点、密度逐渐增大。
这主要是由于惰性气体都是单原子分子，分子间相互作用力主要决定于分子量。
分子量越大，分子间相互作用力越大，熔点沸点越来越高。
密度逐渐增大是由于其原子量逐渐增大，而单位体积中原子个数相同。
13-5你会选择哪种稀有气体作为：（a ）温度最低的液体冷冻剂；（b ）电离能最低 安全的放电光源；（c ）最廉价的惰性气氛。
13-6用价键理论和分子轨道理论解释HeH 、HeH +、He 2+粒子存在的可能性。
为什么氦没有双原子分子存在？13-7 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型：(a) ICl 4- (b)IBr 2- (c)BrO 3- (d)ClF7、 解： 4XeF 平面四边形 2XeF 直线形3XeO 三角锥 XeO 直线形13-8用 VSEPR 理论判断XeF 2 、XeF 4、XeF 6、XeOF 4及ClF 3的空间构型。
第十六章氮、磷、砷一、是非题1在N2分子轨道能级顺序中，σ2p的能量
第十六章氮、磷、砷一、是非题1. 在N2分子轨道能级顺序中，σ2p的能量比π2p高，因此，N2参加反应时，应首先打开σ键，而不是π键。
2. 白磷分子式为P4，几何构型为四面体，每个磷原子的3s、3p轨道都发生了sp3杂化。
3. NO2-和O3互为等电子体；NO3-和CO32-互为等电子体；HSb(OH)6、Te(OH)6、IO(OH)5互为等电子体。
4. 用棕色环反应鉴定NO2-和NO3-时，所需要的酸性介质是一样的。
5. 固体的五氯化磷，实际上是离子化合物[PCl4]+[PCl6]-。
二、选择题1. 用煤气灯火焰加热硝酸盐时，可分解为金属氧化物、二氧化氮和氧气的是A.硝酸钠B.硝酸锂C.硝酸银D.硝酸铯2. 有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是A.氧化态分别是+5，+3，+1B. P原子是四面体几何构型的中心C.三种酸在水中的离解度相近D. 都是三元酸3.将NO2气体通入NaOH溶液，反应的产物应该是：A NaNO3、NaNO2、H2OB NaNO3、NaNO2C NaNO3、H2OD NaNO2、H2O4. P4O6称为三氧化二磷，它可以：A.溶解于冷水中，生成H3PO3B.溶解于冷水中，生成H3PO4C.溶解于热水中，生成H3PO3D.以上都不对5.以下含氧酸中，二元酸是：A 焦磷酸B 次磷酸C 亚磷酸D 正磷酸6.HNO2是不稳定的化合物，它在水溶液中：A 不分解为HNO3和NOB 不能全部电离C 不作为氧化剂D 不作为还原剂7.磷的单质中，热力学上最稳定的是：A.红磷B.白磷C.黑磷D.黄磷8.下列分子或离子中，不存在π34的是：A. SO2B. NO2-C. HNO3D. NO3-9.关于五氯化磷(PCl5)，下列说法中不正确的是A.它由氯与PCl3反应制得B.它容易水解生成磷酸(H3PO4)C.它在气态时很稳定D.它的固体状态是结构式为[PCl+][PCl6-]的晶体410.下列含氧酸中属于三元酸的是A.H3BO3B.H3PO2C.H3PO3D.H3AsO411. 既能溶于Na2S又能溶于Na2S2的硫化物是A. ZnSB.As2S3C. HgSD. CuS12. 在NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液后主要产物是A. Ag2OB. AgH2PO4C. Ag3PO4D. Ag2HPO413. 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是（）A.都是二元弱酸B.都是二元弱碱C.都具有氧化性和还原性D. 都可与氧气作用14、硝酸盐热分解可以得到单质的是A、AgNO3B、Pb(NO3) 2C、Zn(NO3) 2D、NaNO315、关于五氧化二磷的化合物，下列说法不正确的是A、它的分子式是P４O１０B、它容易溶于水，最终生成磷酸C、它可用作高效脱水剂及干燥剂D、它在常压下不能升华16、关于PCl３，下列说法错误的是A、分子空间构型为平面三角形B、在潮湿的空气中不能稳定存在C、遇干燥氧气，生成氯氧化磷(POCl３)D、遇干燥的氯气，生成PCl５17、欲使含氧酸变成对应的酸酐，除了利用加热分解外，一般采用适当的脱水剂，要将高氯酸变成其酸酐(Cl2O7)一般采用的脱水剂是( )A、发烟硝酸B、发烟硫酸C、五氧化二磷D、碱石灰18、对于白磷来说，下列叙述正确的是（）A. 以单键结合成P 4四面体B. 键角为75度C. 键的张力很大D. 在自然界中以游离态存在19、下列物质易爆的是（）(A) Pb(NO3)2(B) Pb(N3)2(C) PbCO3 (D) KMnO420、将NCl3通入碱性溶液，其水解产物是（）(A) NH3和ClO-(B) NH3和Cl-(C)NO-和Cl-(D)NH4+和Cl-221、PCl3和水反应的产物是（）(A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl(C) H3PO4和HCl (D) PH3和HClO22、二氧化氮溶解在NaOH溶液中可得到（）(A) NaNO2和H2O (B) NaNO2，O2和H2O(C) NaNO3，N2O5和H2O (D) NaNO3，NaNO2和H2O23、有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是（）(A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P原子是四面体几何构型的中心(C) 三种酸在水中的离解度相近(D) 都是三元酸24、实验室中白磷是浸泡在（）中；金属钠是浸泡（）中。
无机化学氮族元素
炸药
12
实验室制法
△ １、NH4Cl+NaNO2 ===NH4NO2+NaCl NH4NO2 ==N2↑＋2H2O
△
２、(NH4)2Cr2O7===N2↑＋Cr2O3+4H2O
△
３、2NH3+3CuO===Cu+N2↑＋3H2O
工业制法是分镏液化空气而得到。
13
2-2、氨及其衍生物 一、氨
熔沸点较低：m.p.=195.3K b.p.=239.6K 溶解度大：273K时1体积水能溶
21
（3）还原性 在碱性溶液中，联氨具有较强的还 原性，被氧化的产物一般为N2 ，如： N2H4＋4OH-==N2＋4H2O＋4e EO＝-1.15 V 4CuO＋N2H4＝2Cu2O＋N2↑＋2H2O 它能将AgNO3还原成单质银，它也可以被卤素 氧化： N2H4+ 2 X2=== 4 HX + N2
3Cl2+2NH3==N2+6HCl 3Cl2(过量)+NH3==NCl3+3HCl
还原性反应
配位反应
NH3分子中的孤电子对倾向于和别 取代反应 弱碱性反应 的分子或离子形成配位键 AgCl+2NH3==Ag(NH3)2+ Cu2+ +4NH3==Cu(NH3)42+ 16
想一想:NH3和H2O比较，夺取质子能力哪个强？
解1200体积的氨,一般市售浓氨水的 密度是0.91 g.cm-3，含NH3约28%
物理性质
在金属氨溶液中存 在有氨合电子和氨 合离子它能导电， 是强还原剂
偶极矩较大 ,介电常数较大。 液氨是极性溶剂，它可以溶解碱金 属形成蓝色溶液，
Na Na+ + eNa(NH3)x+
无机化学
第13章氢和稀有气体1.用VSEPR理论判断XeF2、XeF4、XeF6、XeOF6、ClF3的空间构型。
通式为AXnEm m+n的数目为价层电子对数M=（A的族价-X的化合价*X的个数+/-离子电荷相应是电子数）/2物质通式m m+n 空间结构XeF2AX n Em 3 5 直线型XeF4AX n Em 2 6 平面四方形XeF6AX n Em 1 7 变形八面体XeOF6AX n Em 1 6 四方锥ClF3AX n Em 2 5 平面三角形第14章卤素1. 根据电势图计算在298K时，Br2在碱性水溶液中歧化为Br-和BrO3-的反应平衡常数。
2通Cl2于消石灰中，可得漂白粉，而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生Cl2，试用电极电势说明这两个现象。
.第16章氮磷砷1.如何除去N2中少量NH3和NH3中的水气？将含有少量NH3的N2气体通入水中。
就可除去NH3，将含有少量H2O的NH3通入CaCl2中，就可除去其中少量的H2O。
2.如何除去NO中微量的NO2和N2O中少量的NO？将含有少量NO2的NO气体通入热水中3NO2+H2O=2HNO3+NO这样就可除去其中的气体。
将N2O和少量的NO气体通入水中。
就可除去其中少量的NO。
3.给下列物质按碱性减弱顺序排序，并给予解释：NH3 N2H4 NH3OH PH3 AsH3答：NH3是所有气态氢化物中唯一显碱性的物质，按N—P—AS 顺序，其气态氢化物的碱性依次减弱，酸性依次增强，故碱性NH3>PH3>ASH3,而同一种元素的氢化物,化合价越低,碱性越强,故NH3>N2H4>NH2OH ,综上可知碱性顺序为NH3>N2H4>NH3OH(碱性)>PH3(酸性)>AsH3 (酸性)4.为了测定铵态氮肥中的含氮量，称取固体样品0.2471g,加过量NaOH溶液并进行蒸馏，用50.00mL 0.01050mol/L HCl吸收蒸出的氨气，然后用0.1022mol/L NaOH溶液滴定吸收液中剩余的HCl，滴定中消耗了11.69mL NaOH溶液，试计算肥料中氮的百分含量。
无机化学下复习提纲
(碱性及形成配合物） 还原性（－Ⅲ的N）； 取代反应（三个H）。
***HNO2和HNO3在性质上有何不同？ 1 HNO2为一元弱酸。
HNO3为强酸。 ②HNO2有氧化还原性，酸中是较强的氧化剂，碱中为中强还原剂 （盐）。
***金属元素在自然界中有哪几种主要存在形式？ 少数贵金属以单质或硫化物。（如Au、Ag、Hg、铂系） 轻金属：氧化物和含氧酸盐。（如以CO32- 、PO43- 、 SO42-） 重金属：氧化物、硫化物、SiO32－、CO32－
***什么是超导体？超导材料目前存在的只要问题是什么？ 超导电性：金属材料的电阻通常随温度的降低而减小。1911 年H.K.Onnes发现汞冷到低于4.2K时，其电阻突然消失，导电性差不多 是无限大，这种性质称为超导电性。具有超导性质的物体称为超导体。 超导体电阻突然消失时的温度称为临界温度(T0)。超导体的电阻为零， 也就是电流在超导体中通过时没有任何损失。 面临的问题：研制高临界温度超导材料
第20章 S区金属 （碱金属与碱土金属） ***碱金属元素在形成化合物时有哪些主要特征？ ns1 结构，周期表中最左侧的一族元素。半径大，电负性小，是周期表 中最活泼的金属元素。以失去电子，以形成M＋离子型化合物为主要特 征。 从Li到Cs活泼性增大。
***碱土金属和碱金属元素比，在性质变化上有何规律？ Li、Be有哪些 特殊性？ ns2结构，与碱金属比，金属键增强，硬度增大，熔点高，金属活泼性 降低，但仍是活泼金属，活泼性仅次于碱金属。以形成M2+的离子型化 合物为主要特征。 Li、Be的特殊性：
***砷分族+Ⅲ氧化态卤化物的水解性有何变化规律？写出其相应的水解 反应方程式。 随着As、Sb、Bi顺序碱性逐渐增强，其水解程度逐渐减弱。
第16章氮磷砷
二、亚硝酸及其盐
1、亚硝酸
(1) 制备
A、酸化亚硝酸盐：
NaNO2 + H2SO4(冷) → NaHSO4 + HNO2
B、NO2 、NO混溶于冷水：
NO2 + NO + H2O(冷) → 2HNO2
(2) 分子结构：
π
N：不等性sp2杂化后：
2020/3/9
酸有顺式、反式(更稳定)两种结构。
2020/3/9
b、形成一个共价单建和一个共价双键： -N=，N取sp2杂化。
如氯化亚硝酰：Cl-N=O。
c、形成共价三键: N取sp 杂化。如N2。 d、形成不定域π键。如HNO3中的不定 域π键。
e、形成配位键。在三个共价单键、共价 三键的基础上可形成配位键。
氮的元素电势图。见书517页。
大多氧化态显氧化性。中间氧化态除N2 外皆不稳定要歧化。
NH3 + ClO- → OH- + NH2Cl （快） NH3+NH2Cl+OH- → N2H4 + Cl- + H2O （慢） 副反应：
2NH2Cl + N2H4 → N2 + 2NH4+ + 2Cl-
2020/3/9
b、较新的方法： 过程：NH3→异肼N2H4。反应见书523。 B、分子结构： 氨基(-NH2)取代了氨分子中的一个H原子。 键参数： d(N-H)=104pm，d(N-N)=147pm， ∠HNH=108°。氮原子上各有一对孤电子对。
2NO + O2 → 2NO2 2NO2 + H2O → 2HNO3 + NO
b、实验室：酸化硝酸盐。 如：NaNO3 + H2SO4(浓) → HNO3 + NaHSO4
第十六章 氮族元素1
电子层
K
2
L K
8 2
第 VA
13 Al 铝 31 Ga 镓 49 In 铟 81 Tl 铊
M L K N M L K O N M L K P O N M L K
8 8 2 8 18 8 2 8 18 18 8 2 8 18 32 18 8 2
族
本章要求
1、掌握氮和磷的单质及其氢化物、卤化 物、氧化物含氧酸及其盐的结构、性质、制 备和应用。 3、了解砷的重要化合物的性质和应用。
Cu 4HNO3 (浓) Cu(NO3 ) 2 2NO2 2H 2O
3Cu 8HNO3 (稀) 3Cu(NO3 )2 2NO 4H 2O
第十六章
氮 磷 砷
§16.2 氮和氮的化合物
活泼金属 4Zn 10HNO3 (较稀) 4Zn(NO3 )2 N2O 5H 2O （HNO3浓度约2mol.L-1）
非金属
VA
7 N 氮 15 P 磷 33 As 砷 51 Sb 锑 83 Bi 铋
VIA 8 O 氧 16 S 硫 34 Se 硒 52 Te 碲 84 Po 钋
VIIA 9 F 氟 17 Cl 氯 35 Br 溴 53 I 碘 85 At 砹
0 2 He 氦 10 Ne 氖 18 Ar 氩 36 Kr 氪 54 Xe 氙 86 Rn 氡
4Zn 10HNO3 (很稀) 4 Zn(NO3 )2 NH4 NO3 3H 2O
（HNO3浓度< 2mol.L-1）
性质二：热不稳定性 4HNO3 = 4NO2+O2+2H2O
第十六章
氮 磷 砷
§16.2 氮和氮的化合物
（2）硝酸盐 性质一：氧化性 水溶液在酸性条件下才有氧化性，固体常温 稳定在高温时有氧化性。 性质二：热稳定性差
课件无机化学16 氮磷砷
❖N2的液化温度低，液氮用作冷冻剂。
16-2-1 氮
2. 你能否根据N2分子的结构，理解和设计生物 模拟固氮的原理和途径？
大气中的分子态氮被还原成氨，这一过程 叫做固氮作用。没有固氮作用，大气中的分 子态氮就不能被植物吸收利用。
地球上固氮作用的途径有三种：生物固氮、 工业固氮（用高温、高压和化学催化的方法， 将氮转化成氨）和高能固氮（如闪电等高空瞬 间放电所产生的高能，可以使空气中的氮与水 中的氢结合，形成氨和硝酸，氨和硝酸则由雨 水带到地面）。
16-1 元素的基本性质
问题： 1．根据氮、磷、砷元素的价层电子结构，分
析：氮、磷、砷元素在形成化合物时有何基 本特征和常见氧化态？ 2．总结N原子在形成化合物时成键特征和价键 结构。
16-1 元素的基本性质
1．根据氮、磷、砷元素的价层电子结构，分析： 氮、磷、砷元素在形成化合物时有何基本特 征和常见氧化态？
sp2
22
1
角形 N=O
Cl
22
0
直线 [O=N=O]+
sp
12
1
直线
N2、CN-
16-2 氮和氮的化合物
16-2-1 氮
问题： 1．从N2结构说明为什么N2特别稳定？N2特别稳
定是否说明N元素的化学性质特别不活泼？ 2．你能否根据N2分子的结构，理解和设计生物
固氮的原理和途径？
16-2-1 氮
③ NO可作配体形成亚硝酰配合物。
FeSO4+NO===[Fe(NO)]SO4 [Fe(CN)5NO]2-与S2-显紫红色，用于鉴定 S2-离子。
NO ： 汽车尾气中的 NO 会造成大气的公害。大
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
● 硝酸物理性质
浓HNO3 (69.2%，16 mol·L-1)，放置呈黄色(NO2) 浓盐酸 (37%，12 mol·L-1) 浓硫酸 (98%，18.4 mol·L-1)
O
N
O
O
Π6 4
N: sp2
H
O
O
N
3
4 3
O
● 硝酸化学性质 氧化性
① 浓HNO3 → 产物以NO2为主；
Cu+4HNO（3 浓） Cu(NO3)2 +2NO2 2H2O
动原理加以说明。 *5．NF3会水解吗？NCl3水解产物与PCl3有何不同？ P534-535
6. 磷的氢化物和卤化物的结构 7．总结磷的含氧酸，其中P的氧化态，各为几元酸？
3HgS 2HNO 3 12HCl 3H 2[HgCl 4 ] 3S 2NO 4H 2O
化学性质
强酸性 H+
强氧化性 (NO3- + H+ ) 配位作用
硝酸 与亚硝酸对比
● 酸性 ● 热稳定性 ● 氧化性(同浓度)
HNO 3 HNO 2
HNO 3 HNO 2 HNO3 HNO2
j q (NO3-/NO) = 0.96 j q (HNO2/NO) = 0.99
冷水
白色蜡状(见光变黄), 可保存于冷水中
313K, 40℃自燃 剧毒, 易溶于CS2，CCl4 ，C6H6等非极性溶剂。
白磷的化学性质
(1) 与 氧、卤素等非金属反应
P4 + 5O2 = P4O10 P4 + 6Cl2 → 4PCl3 (PCl5) (2) 与冷、浓硝酸反应
20HNO3 3P4 8H2O 12H3PO4 20NO(g)
三角锥
三角双锥
PCl3(无色液体)
PCl5 (白色固体)
PCl3 和 PCl5水解
PCl3 + 3H2O == H3PO3 + 3HCl PCl5 + 4H2O == H3PO4 + 5HCl
16.3.4 磷的氧化物
P4O6
◆ 白色固体，易溶于非极性溶剂, 吸湿性
◆ 在水中的反应 P4O6 + 6H2O (冷水) = 4 H3PO3 P4O6 + 6H2O (热水) = 3H3PO4 + PH3 (歧化)
C6 H 6 HNO 3 H2SO4(浓)C6 H5 NO 2 H 2O
CH3C6H5
3HNO3
H2SO4(浓)
CH3C6
H2Biblioteka (NO2)3
3H2O
(三硝基甲苯, TNT)
浓硝酸的混合酸
王水 V(浓HNO3) ：V(浓HCl) = 1：3
例： Au、Pt等贵金属，不溶于浓硝酸，但可溶于“王水”： Au(s) + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4] + NO + 2H2O
良好的配位性能： Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+等 2 Cu2+ + P2O74- = Cu2P2O7↓ Cu2P2O7 ↓ + P2O74- = 2 [CuP2O7]2-
焦磷酸盐-广泛用于电镀行业 [CuP2O7]2-镀液稳定，电流效率高，均镀能力和深镀能力较好，
镀层结晶细致，镀速快，电镀时无刺激性气体，是一种低毒、性能 优异的镀铜方法。
(2) NO2 红棕色气体，溶于水
● 在水中的歧化反应
2NO2 + H2O (冷) = HNO3 + HNO2 3HNO2(室温分解) = HNO3 + 2NO↑ + H2O
3NO2 + H2O (热) = 2HNO3 + NO (HNO3工业制法)
2. 亚硝酸 HNO2
● 制备 (未制得纯HNO2 )
2NO2- + 2I- + 4H+ = 2NO + I2 (s) + 2H2O 稀酸介质中，NO3-无此反应
鉴定NO3- —— 棕色环实验
(1) NO3- 的鉴定
3 Fe2+ + NO3- + 4H+ = 3 Fe3+ + NO + H2O
FeSO4 + NO [Fe(NO)]SO4 硫酸亚硝酰合铁(II),棕色，可溶
稀HNO3 (< 8 mol·L-1) → NO为主， N2O，NH4+
3Cu+8HNO（3 稀）3Cu(NO3)2 +2NO 4H2O
还原产物取决于HNO3浓度、还原剂、反应温度等
② 浓硝酸不与贵金属Au、Pt、Rh、Ir反应
③ 冷、浓HNO3使金属Al, Cr, Fe “钝化”：
④ 硝化反应
= (NH4 )[P(Mo12O40)]·6H2O↓ + 6H2O 磷钼酸铵, 黄色沉淀
Ca(H2PO4)2重要的磷肥
磷酸经强热脱水——焦磷酸
O
O
H–O–P–O–H + H–O–P–O–H
O
O
H
H
-H2O 473~573K
H4P2O7
(2) 焦磷酸 H4P2O7
四元酸 K1>1.4×10-1 酸性 > H3PO4
AgNO3 黄↓ 白↓ 白↓
蛋白溶液 – –
聚沉
16-4 砷
拿破仑死亡之谜
法兰西第一帝国君主拿破仑于1821年在圣赫勒拿岛死去。拿 破仑究竟死于何人之手呢?
20世纪70年代，科学家用重要的环境污染“监测器”—— 头发，分析其微量元素的浓度，结果发现拿破仑的头发里砷含 量比正常人高出40倍，而圣赫勒拿岛上的水中含有大量砷。
16-4-2 砷的化合物 (了解)
1、砷的卤化物强烈水解
AsX3 + 3H2O = H3AsO3 + 3HX AsF3 、 AsCl3 、 AsBr3 、 AsI3
*2、 AsH3，砷化氢，胂
剧毒、恶臭、无色气体。 受热分解
AsCl3 + 3Zn + 3HCl = AsH3 + 3ZnCl2 2AsH3(隔绝空气) △= 2As(砷镜) + 3H2
H
。
102
O
N
。
110
O
冰水
NO(g) + NO2(g) + 4H2O === 2HNO2
室温即分解
● 一元弱酸
HNO2 = H+ + NO2-
Ka = 4.6×10-4 (比醋酸略强)
● 强氧化性
2NO2- + 4H+ + 2I- = 2NO + I2(s) + 2H2O NO2-的定量分析法
亚硝酸盐 大部分无色易溶于水 (AgNO2不溶)
(3) 在热浓碱中歧化
P4 3KOH 3H2O PH3 3KH2PO2
次磷酸钾 (4) 还原Cu2+、Ag+、Au+等
2P 5CuSO4 8H2O 5Cu +2H3PO4 5H2SO4
11P 15CuSO4 24H2O 5Cu3P+6H3PO4 15H2SO4 磷化亚铜
3. 红磷性质
(3) 偏磷酸
硬而透明的玻璃状物质，易溶于水，水中渐变为正磷酸。
O
O
HO P O H HO P OH
O H H O HO P
O
H
H O
OH H O P
-4 H2O OH
O
O
O
O
HO P O P OH
O
O
HO P O P OH
O
O
(HPO3)4四聚偏磷酸
磷酸盐、焦磷酸盐与偏磷酸盐的鉴别：
磷酸盐 焦磷酸盐 偏磷酸盐
● 400℃以上燃烧 缓慢潮解，不溶于有机溶剂， ● 制火柴
● 与卤素、硝酸缓和反应
16.3.2 磷的氢化物—PH3(膦)
P
93
H
H
H
P采用sp3杂化, 三角锥形
N
107.3
H
H
H
N采用sp3杂化, 三角锥形
① 大蒜臭味 ② 剧毒 ---杀虫剂 ③ 还原性、水溶液弱碱性 (Kb≈10-26)
16.3.3 磷的卤化物：PCl3 , PCl5
16 第16章动画之 5AsCl3+3Zn+3HCl=AsH3及受热分解形成砷镜.mp4
3、砷的氧化物
As2O3 两性偏酸
As2O5 弱酸性
微溶于水， H3AsO3
溶于水， H3AsO4
Ka1 = 6×10－10
Ka1 = 5.62×10－3
As2O3 (As4O6)，砒霜，白色固体。
剧毒: 中毒症状为腹痛呕泻, 致死量为0.1克。
§16.3 磷及其化合物
16.3.1 单质磷
张力大，活泼
可能结构
稳定性： 白磷 < 红磷 < 黑磷
1D
2D
隔绝空气260oC
红磷
白磷
200 o C 12000 atm
高温高压
黑磷
2. 白磷的物理性质
● 制备
2Ca3(PO4)2 6SiO2 10C 1670-1770K6CaSiO3 P4 10CO
◆ 进一步氧化 （每个P仍有一对孤电子） P4O6 + 2O2 = P4O10
P4O10
◆ 白色固体，易升华 ◆ 极强吸水性、脱水性 (常用干燥剂)
可使浓H2SO4、浓HNO3脱水 P4O10 + 6 H2SO4 = 6 SO3 + 4 H3PO4 P4O10 + 12 HNO3 = 6 N2O5 + 4 HPO4
不挥发、无氧化性、