增塑剂的方法研究

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PVC制品中增塑剂迁移及抑制方法研究进展

PVC制品中增塑剂迁移及抑制方法研究进展

PVC制品中增塑剂迁移及抑制方法研究进展摘要:各行业发展,使聚氯乙烯应用更加广泛,为了提高聚氯乙烯可加工温度范围,需要在加工期间添加增塑剂。

由于增塑剂存在迁移问题,容易使PVC制品出现发黄、变脆、变硬等现象,降低PVC制品效能。

研究发现,部分增塑剂潜藏着化学危害,具有诱发癌症风险,严重危害人体健康。

由于化学性质和难降解问题,容易造成环境污染。

本文将深入探究PVC制品中增塑剂迁移原理,明确影响迁移的因素,结合现有技术及相关文献,探寻PVC制品中抑制增塑剂迁移方法。

关键词:聚氯乙烯;增塑剂;迁移;抑制为了提升工业、医疗、日常用品等工具质量,高分子材料被广泛应用到各行业当中,其中较为常用的材料为聚氯乙烯(PVC),日常使用量成递增趋势,逐渐成为通用塑料。

PVC制品属于无定形高聚物,由于分子中存在极性较强的C-CL基团,所以分子间作用力较大,熔点较高,为了提升材料可塑性需要选择合理的增塑剂降低分子间的范德华力,降低PVC玻璃化转变温度,进而提升PVC可塑性。

目前,市场上的增塑剂常被选用难挥发的化合物,种类多样,用量较大的PAEs类增塑剂,它能够很好的与PVC混溶。

1.PVC制品中增塑剂迁移原理由于增塑剂与聚氯乙烯分子之间存在分子间作用力,且该力属于微弱的范德华力,还存在氢键,加工融合时,容易造成增塑剂迁移问题。

研究显示,目前增塑剂迁移、扩散常表现为以下几种:(1)直接从PVC表面中挥发;(2)被PVC制品接触的液相抽出;(3)在与PVC接触的固体接触时,发生迁移扩散;(4)受到压力作用,出现渗出问题。

发生迁移扩散主要包括如下几个步骤:(1)增塑剂向内表面扩散;(2)在内表面进入“横卧”状态;(3)最后发生扩散,离开PVC表面。

增塑剂迁移可看作是聚合物内部自由完成小分子物质传递工作,实现在聚合物链段间的空隙间迁移。

1.影响增塑剂迁移的因素1.温度实验证明,增塑剂更方便在聚合物非晶区出现扩散问题,如果外界发生温度变化,会使非晶区结构和性质发生变化。

聚酯增塑剂的研究进展

聚酯增塑剂的研究进展

聚酯增塑剂的研究进展黄冬婷;孟飞;梁磊;朱文浩;黄俊生【摘要】Polyester plasticizer is a safe and environment-friendly plasticizer,which has a small mobility and is not easy to be extracted by water and solvent,so that it can effectively improve the durability and safety of plastic products. Performances and applications of polyester plasticizers were introduced,and the research work of polyester plasticizers in the aspects of migration resistance, thermo stability, plasticizing efficiency and compounding property and the latest research progress of new biological-base polyester plasticizers were mainly described. Based on the tendency of polyester plasticizers' development summarized, the development of plasticizer industry in China could focus on exploitation of biological-base polyester plasticizers.%聚酯增塑剂是一种性能优良的环保安全型增塑剂,有优秀的耐溶剂抽出性和抗迁移性,可有效改善塑料制品的耐久性和安全性.本文介绍了聚酯增塑剂的性能和应用,重点阐述聚酯增塑剂在抗迁移性、耐热性、增塑效率、复配性能等方面的研究工作以及新型的生物基聚酯增塑剂最新研究进展,指出了聚酯增塑剂的发展趋势,提出我国的增塑剂行业可朝着生物基聚酯增塑剂方向进行开发研究.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2018(046)008【总页数】3页(P5-7)【关键词】环保增塑剂;聚酯增塑剂;生物基聚酯增塑剂【作者】黄冬婷;孟飞;梁磊;朱文浩;黄俊生【作者单位】广东省生物工程研究所(广州甘蔗糖业研究所),广东广州 510316;广东省生物工程研究所(广州甘蔗糖业研究所),广东广州 510316;广东省生物工程研究所(广州甘蔗糖业研究所),广东广州 510316;广东省生物工程研究所(广州甘蔗糖业研究所),广东广州 510316;广东省生物工程研究所(广州甘蔗糖业研究所),广东广州 510316【正文语种】中文【中图分类】TQ增塑剂是塑料工业中用量最大的一类助剂,大多为高沸点、不易挥发的液体,主要功能是改善高分子材料的可塑性和加工性。

生物基增塑剂异山梨醇酯的研究

生物基增塑剂异山梨醇酯的研究

第49卷第3期2021年2月广㊀州㊀化㊀工Guangzhou Chemical Industry Vol.49No.3 Feb.2021生物基增塑剂异山梨醇酯的研究邵广伟,贾㊀辉,王㊀勇,侯红霞(山东岩海建设资源有限公司,山东㊀烟台㊀264006)摘㊀要:以异山梨醇为原料合成了一种生物基增塑剂异山梨醇酯,通过与传统增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和对苯二甲酸二辛酯(DOTP)对比,考察了其聚氯乙烯(PVC)制片的应用性能㊂结果表明,合成的异山梨醇酯在PVC制片中具有更优良的力学性能㊁耐抽出性㊁耐挥发性及相容性,异山梨醇酯作为生物基增塑剂可替代传统增塑剂的DOP和DOTP用于PVC制品中㊂关键词:生物基增塑剂;异山梨醇;应用㊀中图分类号:TQ414㊀文献标志码:A文章编号:1001-9677(2021)03-0020-02㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第一作者:邵广伟(1982-),男,工程师,主要从事油脂化工及有机合成研究㊂Study on Bio-based Plasticizer Isosorbide EsterSHAO Guang-wei,JIA Hui,WANG Yong,HOU Hong-xia(Shandong Yanhai Construction Resourcess Co.,Ltd.,Shandong Yantai264006,China)Abstract:A bio-based plasticizer isosorbide ester was synthesized from pared with traditional plasticizer dioctyl phthalate(DOP)and dioctyl terephalate(DOTP),its application properties in polyvinyl chloride (PVC)preparation were investigated.The results showed that the synthesized isosorbide ester had better mechanical properties,extraction resistance,volatile resistance and compatibility in PVC films.As a bio-based plasticizer,isosorbide ester can replace the traditional plasticizer DOP and DOTP used in PVC products.Key words:bio-based plasticizer;isosorbide;application聚氯乙烯(PVC)作为一种综合性能优良的通用性塑料,广泛用于包装材料㊁人造革㊁SPC地板㊁儿童玩具㊁鞋材㊁电线电缆等制品[1]㊂增塑剂是PVC制品中用量最大的一类助剂,其中邻苯二甲酸酯类增塑剂约占85%,出于安全和环保方面考虑,此类增塑剂的使用在全球范围内受到限制[2]㊂异山梨醇是一种类似芳香结构的生物基二醇,可与羧酸通过酯化反应得到异山梨醇酯,异山梨醇酯具有与苯二甲酸酯类增塑剂相似的化学结构具有良好的生物降解性,是一种潜在的新型生物基增塑剂[3-4]㊂本研究制备了异山梨醇酯增塑剂,通过与传统增塑剂DOP和DOTP对比,考察了其PVC制片的耐抽出性㊁耐挥发性㊁相容性以及相关力学性能等影响㊂1㊀实㊀验1.1㊀原料与试剂异辛酸(ȡ99%),天津市科密欧化学试剂有限公司;对甲苯磺酸(ȡ99%),天津博迪化工股份有限公司;二甲苯(ȡ99%),天津市永大化学试剂有限公司;异山梨醇(ȡ98%),江苏倍达医药科技有限公司;DOP和DOTP(工业级),山东齐鲁增塑剂股份有限公司;PVC(S-1000,工业级),中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司;钙锌热稳定剂(工业级),广东原基新材料有限公司㊂1.2㊀仪器及设备DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器,巩义市予华仪器有限责任公司;JJ-1精密增力电动搅拌器,常州天瑞仪器有限公司;TY-7007双辊开炼机,江苏天源试验设备有限公司;QLB-25T平板硫化机,昆山科瑞特试验仪器有限公司;CP-25冲片机,昆山科瑞特试验仪器有限公司;LX-LL018微电脑拉力试验机,东莞市力雄仪器有限公司;LX-A邵氏硬度计,上海精密仪器仪表有限公司;DHG-9023A电热恒温鼓风干燥箱,上海申贤恒温设备厂㊂1.3㊀异山梨醇酯的制备将131g异山梨醇加入装有分水器㊁冷凝管的1L三口烧瓶中,加热至异山梨醇融化,开启搅拌,依次加入311g异辛酸,4g对甲苯磺酸和350mL二甲苯,继续加热至回流,待分水器中生成的水量不再增加,停止反应㊂通过减压蒸馏除掉二甲苯及未反应的异辛酸;加入固体碳酸氢钠中和催化剂,减压除水后,继续升温减压蒸馏,收集蒸馏出的馏分,即得增塑剂异山梨醇酯㊂1.4㊀PVC样片的制备将PVC树脂粉㊁增塑剂及钙锌热稳定剂按照质量比10050 2的比例加入烧杯中,搅拌均匀,160ħ在双辊开炼机上混炼6min,然后将开炼后的PVC片在平板硫化机上模压成型,温度175ħ,压力10MPa,时间5min㊂模压后的样片室温放置24h,根据性能测试需求裁片㊂第49卷第3期邵广伟,等:生物基增塑剂异山梨醇酯的研究21㊀1.5㊀性能测试拉伸性能测试:根据GB /T 1040-2006测试拉伸强度和断裂伸长率㊂硬度测试:根据GB /T 531-2008测试邵氏硬度㊂耐抽出性测试:根据GB/T 20499-2006,将样片裁成20mm ˑ20mm ˑ2mm 的裁片,分别浸泡在40ħ蒸馏水㊁异辛烷㊁3%乙酸㊁15%乙醇中48h,取出后在30ħ烘箱中干燥24h,记录前后质量变化㊂挥发性测试:根据ISO 176,将样片裁成20mm ˑ20mm ˑ2mm 的裁片,平放在铺有约5mm 厚的活性炭不锈钢托盘中,撒上约5mm 厚的活性炭,然后将托盘置于70ħ的烘箱中,24h 后取出,清除表面的活性炭,测试其质量损失㊂相容性测试:采用水价法测试,称取2.5g 增塑剂,加入25mL 丙酮,待完全溶解呈透明状态后,用蒸馏水进行滴定,开始出现混浊时即为滴定终点,读取蒸馏水耗用值[5]㊂2㊀结果与讨论2.1㊀力学性能分析分别将增塑剂DOP㊁DOTP㊁异山梨醇酯的PVC 样片,进行拉伸性能及硬度测试,测试结果如表1所示㊂表1㊀不同增塑剂PVC 样品的拉伸性能及硬度Table 1㊀Tensile properties and hardness of PVC filmswith different plasticizers增塑剂拉伸强度/MPa断裂伸长率/%邵氏硬度/DDOP21.829681DOTP 23.328481异山梨醇酯24.633281由表1可见,异山梨醇酯作为PVC 增塑剂制备样片的拉伸强度及断裂伸长率均大于DOP 和DOTP,硬度与DOP 和DOTP 无差别,因此合成的异山梨醇酯可完全作为主增塑剂使用,力学性能与DOP 和DOTP 媲美㊂2.2㊀耐抽出性分析PVC 制品中的增塑剂浸出,不仅影响材料的使用寿命,也会影响使用环境㊂增塑剂DOP㊁DOTP㊁异山梨醇酯的PVC 样片在不同溶剂中浸泡后的质量损失如表2所示㊂表2㊀PVC 样片在不同溶剂中的质量损失Table 2㊀Weight loss of PVC films in different solvents增塑剂质量损失率/%蒸馏水异辛烷3%乙酸15%乙醇DOP0.216.8 2.7 1.5DOTP0.112.6 2.5 1.3异山梨醇酯0.210.82.01.4由表2可见,不同增塑剂的PVC 样品在蒸馏水中浸泡后,质量变化较小,在异辛烷和3%乙酸中异山梨醇酯的质量损失小于DOP 和DOTP,在15%乙醇中异山梨醇酯的质量损失介于DOP 和DOTP 之间,这说明合成的异山梨醇酯作为PVC 增塑剂具有良好的耐抽出性㊂2.3㊀挥发性分析PVC 中的增塑剂以氢键或范德华力与PVC 分子链结合,与其他介质接触时,会逐渐从PVC 制品中迁移,挥发至其他介质中,影响制品的性能㊂增塑剂DOP㊁DOTP㊁异山梨醇酯的PVC 样片参照塑料增塑剂损失的测定活性炭法测试结果如表3所示㊂表3㊀PVC 样片在活性炭中的质量损失Table 3㊀Weight loss of PVC films in activated carbon增塑剂质量损失率/%DOP1.26DOTP 1.24异山梨醇酯1.20由表3可见,三种增塑剂样片的质量损失:DOP >DOTP >异山梨醇酯,表明合成的异山梨醇酯对比DOP 和DOTP 在PVC 制品中更不容易挥发,不容易从PVC 制品中迁移析出㊂2.4㊀相容性分析相容性是PVC 树脂与增塑剂之间的相互溶解能力,是增塑剂的基本特性㊂水价法通过增塑剂与水的相溶性表征增塑剂与PVC 树脂的相容性㊂不同增塑剂DOP㊁DOTP㊁异山梨醇酯的采用水价法测试结果如表4所示㊂表4㊀水价法测试结果Table 4㊀Test results in water interface method增塑剂耗用蒸馏水/mLDOP4.8DOTP 4.2异山梨醇酯5.3由表4可见,不同增塑剂的耗用蒸馏水顺序为:异山梨醇酯>DOP>DOTP,参照水价法原理,合成的异山梨醇酯与PVC 的相容性优于DOP 和DOTP㊂3㊀结㊀论以异山梨醇酯作为主增塑剂制得的PVC 制品,拉伸强度为26.4MPa,断裂伸长率达到332%,邵氏硬度D 81;分别在蒸馏水㊁异辛烷㊁3%乙酸㊁15%乙醇中40ħ浸泡48h,质量损失为0.2%㊁10.8%㊁2.0%㊁1.4%;在70ħ活性炭中24h 的质量损失是1.2%;水价法测试异山梨醇酯耗用蒸馏水5.3mL,证实了异山梨醇酯作为主增塑剂在PVC 制品中具有优良的力学性能㊁耐抽出性㊁耐挥发性及相容性㊂异山梨醇酯作为生物基增塑剂具有替代DOP 和DOTP 的潜力㊂参考文献[1]㊀王钰修,周昌林,高峻,等.甘油酯型聚氯乙烯增塑剂的研究[J].聚氯乙烯,2008,36(8):26-28.[2]㊀孙嘉慧,高长青,丁雪佳.环境友好增塑剂在PVC 中的应用[J].塑料,2019(1):58-61,66.[3]㊀杨勇,熊竹,张立生,等.异山梨醇基增塑剂对聚乳酸性能及结晶行为的影响[J].塑料助剂,2016(3):57-62.[4]㊀李永朋,崔然,奚桢浩,等.生物基增塑剂异山梨醇二庚酯在PVC中的应用[J].工程塑料应用,2020,48(3):22-27.[5]㊀王丽华.增塑剂与PVC 树脂的相容性及其塑化效率评价方法[J].塑料科技,1992(6):28-31.。

橡胶增塑剂(A1426)原料指标的控制研究

橡胶增塑剂(A1426)原料指标的控制研究

橡胶增塑剂(A1426)原料指标的控制研究摘要:随着橡胶增塑剂芳香基矿物油(A1426)应用与推广,通过不同客户对市场的反馈,对该产品闪点的要求控制在210℃以上,所以前期研发的重质环保橡胶增塑剂产品需要升级到橡胶增塑剂芳香基矿物油国家标准;因为产品升级需要,开展橡胶增塑剂芳香基矿物油原料指标的控制研究,搜集原料掺炼比例、相关工艺参数控制情况和产品的质量数据,目标在较小范围内的工艺参数控制下能够生产出闪点合格、粘度在可控范围的产品。

关键词:橡胶增塑剂芳香基矿物油 A1426 工艺参数闪点粘度1、前言2021年8月份,中油辽河石化分公司“研、产、销、服”一体化项目“重质环保橡胶增塑剂的研究与应用推广”首次在工业装置进行试生产,重质环保橡胶增塑剂为芳烃质量分数大于14%的高芳烃橡胶增塑剂,主要采用多段溶剂抽提工艺、加氢-多段溶剂抽提组合工艺技术生产[1-2],替代同类进口产品。

经过多次工业试验,在工业生产过程中发现产品粘度波动较大、闪点偏低的问题,通过对原料性质进行追踪分析,发现原料性质不稳定,主要表现为减压蒸馏减二线粘度指标波动较大(10mm2/s-14mm2/s)、闪点指标控制偏低(190℃-205℃),导致减二、三线白精油粘度大、闪点低,不能满足重质环保橡胶增塑剂升级到橡胶增塑剂芳香基矿物油(A1426)相关的标准要求。

前期根据公司研发的重质环保橡胶增塑剂产品需要升级到橡胶增塑剂芳香基矿物油国家标准需求[3],开展了研究工作,发现减二线粘度控制在11.5mm2/s以上,闪点控制在210℃以上,符合重质环保橡胶增塑剂(A1426)配方中对于减二线质量的要求;2022年初开展橡胶增塑剂芳香基矿物油原料指标的控制研究,将精制油进行调和来提高产品的闪点,由于掺炼比例不稳定,调和难度较大,闪点的控制扔具有一定难度。

根据以上情况,近期对工业装置进行调研,了解到工业装置处于生产运行末期,换热和分馏系统结垢比较严重,相关工艺参数和控制指标很难满足质量控制的要求。

塑料中增塑剂迁移测试方法的研究进展

塑料中增塑剂迁移测试方法的研究进展

塑料中增塑剂迁移测试方法的研究进展摘要:主要介绍了塑料中增塑剂迁移测定方法,包括增塑剂的分类、迁移测试的国内外标准,增塑剂损失、迁移渗出、液体抽出的测试,以及迁移测定方法的研究进展。

提出我国应尽快研究并颁布增塑剂在不同环境和条件下迁移测试的方法标准等建议。

关键词:增塑剂;迁移;渗出;挥发;溶出;测试;标准中图分类号:TQ352增塑剂是一种加入到材料(通常是塑料、树脂或弹性体)中以改进其加工性、可塑性、柔韧性和拉伸性的物质。

加入增塑剂可以降低熔体粘度、玻璃化转变温度和产品的弹性模量而不会改变被增塑材料的基本化学性质[1]。

伴随塑料(尤其是PVC塑料)、橡胶、涂料、合成纤维工业的快速发展,增塑剂已成为最重要的加工助剂之一,为了使塑料能够加工和改善制品的性能,生产时会添加各种增塑剂。

但是添加到塑料中的增塑剂在加工、使用的过程中会溶出、迁移和挥发损失,一方面影响制品的使用性能,一方面释放到周围环境中对人体健康和环境可能造成损害。

自从人体组织内和尸检时检出DOP后[1],大量研究已证实增塑剂可以通过人们日常吸入、皮肤吸收和环境污染等多种途径进入人体内并损害健康。

因此,增塑剂毒性问题引发国际社会的广泛关注,塑料中增塑剂迁移测定方法的研究也日益受到重视, 本文主要介绍塑料增塑剂迁移及其测试方法的研究进展。

1增塑剂分类与选用1·1增塑剂的分类[1,2]增塑剂种类繁多,分类方法不一。

常用的有按相容性大小、结构和性能分为三类。

最常用的普通分类法是根据增塑剂化学结构分为以下几类:(1)邻苯二甲酸酯类。

增塑剂主体,占消费量80%,应用广泛,大部分做主增塑剂。

最重要品种是DOP,其次是DBP、DIOP和DIDP。

(2)脂肪族二元酸酯类。

主要用于改进低温性能的增塑剂,通常与邻苯二甲酸酯类并用。

最常用品种是DOA和DOS。

(3)环氧酯类。

占消费量7%,主要作用既有增塑又有稳定,突出优点是无毒、耐热和耐光稳定性好。

主要品种有环氧大豆油(ESO)、环氧硬脂酸辛酯。

增塑剂在吸收片中迁移的研究

增塑剂在吸收片中迁移的研究

( O ) dm t l hh l e D )adp sc es f ni n e tl fe d c s impl eg cl ieza D P , i e y p ta t ( MP , l t i r o v m n l i l s ha dp ye l o db not h a n a iz e r o ayr n y u n y e
Ab t a tTh gain o ls czr u h a i n- cy hh lt D sr c : e mirt fpat iess c s d — o tlp taae( NOP) i 2- tyh x lp taae o i ,d - eh le y hh lt
i l gs adi hg e syp l te eH P ) smnm m. e rs r i 4 t p r uei 7 s a et n n i d ni 0y h n ( D E i i u Wh npes e s 9N,e ea r s 0℃,h r , h t e i u m t te
塑料 助剂
21 0 1年第 5期 ( 总第 8 9期 )
增塑剂在吸收片中迁移的研究
雷祖 碧 谭 卓 华 马 玫 陈金 爱
( 州 合 成 材 料研 究院 , 州 , 1 6 5 广 广 506 )
摘 要 定 量 分析 了邻 苯 二 甲酸 酯 类增 塑 剂如 邻苯二 甲酸二 正 辛 酯 ( N P 、邻苯 二 甲酸 二 辛酯 D O )
关 键 词 增 塑 剂 邻 苯 二 甲 酸 二 正 辛 酯 邻 苯 二 甲 酸 二 辛 酯
酸 酯 迁 移 吸 收 片
邻 苯二 甲酸二 甲酯
二 丙二 醇二 苯 甲
S ud n M i r to fPl si i e si t y o g a i n o a tcz r n Abs r i n Fim o pto l

对现有白乳胶中增塑剂性能的研究

对现有白乳胶中增塑剂性能的研究

( 1 ) 将 四 口烧瓶放 在天 平上 , 加入母 液 , 并 称取 1 0 0 0 g 备
用。
( 2 ) 将恒温水浴 开启加热搅拌( 转速 2 0 0 r / mi n ) , 并 升温至 6 0
添加邻苯酸二丁酯类 。 本实验着重对增塑剂 的功能( 降低最低成 膜 温度 、 降低玻璃化 温度 ) 、 成本 、 黏度变化 、 贮 存稳定性及皮 膜
山西科技
文章编 号: 1 0 0 4 — 6 4 2 9 ( 2 0 1 3 ) O 1 — 0 0 6 2 — 0 3
S H A N X I S C I E N C E A N D T E C H N 0 L 0 G Y
2 0 1 3 年
第2 8 卷
第 1 期
收稿 日期: 2 0 1 2 — 1 1 - 2 9
性能等多个方面进行 实验 和考察 ,目的是从 多个 环保增塑剂品 种 中筛选 出适合本公司使用的增塑剂 品种 。 实验部分 :实验分两部分 进行 ,第 一部分是母液 的均 聚实 验, 第二部分 是母液 的共 聚实验 , 实验步骤 、 乳液 和薄膜的性能 测试都是相 同的, 通过把不同的增 塑剂 添加 到母 液中 , 通过各项 性能指标来筛选 出合适 的增塑剂。
对现有 白乳胶 中增 塑剂性能 的研 究
李 霞, 郭 芳, 任 茹
( 山西三维集 团企业技术中心 , 山西洪洞 , 0 4 1 6 0 3 )

要: 以白乳胶 为实验样品 , 从 几个关键性 的实验数据 出发 , 提 出了其替换现有增塑
剂的环保增塑剂 , 使得 白乳胶满足 国家的 实验标准。 关键 词 : 增塑剂 ; 共聚母 液; 均聚母 液; 性能检测 中图分类号: T Q 4 2 7 . 2 + 4 文献标识码 : A

食品中增塑剂的研究现状

食品中增塑剂的研究现状

食品科技1 增塑剂简介增塑剂又称塑化剂,能够以非键和的形式与塑料的高分子聚合基团结合,降低聚合基团之间的作用力,从而增加塑料制品的塑性和韧性,为此增塑剂在塑料制品中得到了广泛使用。

但是增塑剂与塑料分子基团之间的结合较弱,在一定条件下,能够从塑料制品中迁出,通过多种途径进入食品,进而进入人体,对人体产生一定的 危害[1]。

2 增塑剂的毒性增塑剂是一种环境激素,在人体内具有蓄积性。

可以作为一种内分泌干扰物,通过产生假性激素信号从而影响人体内性激素含量。

其通过类雌激素和抗雄激素作用,能够产生较大的生殖毒性和发育毒性。

在小鼠和大鼠的腹腔注射试验中,LD50的剂量较大,表明增塑剂的急性毒性较小。

但是增塑剂具有潜在的生殖毒性,还可作用于人体肺部、中枢神经、胃肠道等,甚至与哮喘病相关。

由于增塑剂的毒性作用并不明显,并没有得到人们的广泛关注。

增塑剂的毒性表现在多种方面:在DEHP、DBP和TBAC对牙鲆鳃细胞FG和斑马鱼胚胎的毒性作用研究中发现,这3种增塑剂具有一定的细胞毒性和胚胎毒性,并且具有剂量-时间效应;在较高剂量的DIDP诱导下,小鼠肺组织可以产生过量的ROS,破坏自身的氧化与抗氧化平衡,从而造成小鼠的肺部组织损伤;此外,青春期小鼠情绪和社会行为的改变也可能与较低剂量DEHP有关[2]。

增塑剂对人体的影响是多方面的,但是在达到一定量后才会具体体现,为此应持续关注增塑剂的检测限量。

3 增塑剂相关的法规我国在增塑剂方面的标准较少,GB 9685-2016中标明了各类增塑剂的添加限量,此外GB 5009-271-2016和GB 31604.30-2016中标明了食品接触材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测方法。

与欧盟和美国相比,我国目前多是增塑剂的检测方法标准,限量标准较少。

随着新型增塑剂的出现,如增塑剂类似物等,相关法规方面也需要完善[3]。

4 增塑剂的研究进展张玉才,武婷敏,邓美林等人[4]在增塑剂的检测中用的是GC-MS检测方法,这是目前我国增塑剂检测的主要方法。

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增塑剂的方法研究班级:化学1001 姓名:罗丽敏学号:100900032摘要:增塑剂广泛应用于生产生活中,然己二酸酯类(AEs)增塑剂被确认为有害增塑剂,长期与之接触会严重影响人体健康,所以研究出快速、方便、准确对己二酸酯类的检测手段有重要的意义。

本文就增塑剂的分类及性质进行了概述,而且分聚氯乙烯材料、食品、水体和迁移规律对近年来对己二酸酯类增塑剂的检测方法进行简要综述,并对今后的研究方向进行展望。

关键词:增塑剂分类己二酸酯检测方法Abstract : Plasticizer is widely used in the production and living, however adipic acid esters (AEs) plasticizer was confirmed as harmful plasticizer, long-term and the contact will seriously affect human health, so developed fast, convenient and accurate to adipic acid esters testing methods have important significance. In this paper the classification of plasticizer and properties are reviewed, and the points of polyvinyl chloride (PVC) materials, food, water and migration law of in recent years to adipic acid esters plasticizer detection methods are reviewed, and the future research direction in the future .Key words : plasticizer classify DEHA detection method1、前言:增塑剂是一种加入到材料(通常是塑料、树脂或弹性体)中以改进其加工性、可塑性、柔韧性和拉伸性的物质。

加入增塑剂可以降低熔体粘度、玻璃化转变温度和产品的弹性模量而不会改变被增塑材料的基本化学性质【1】。

己二酸二乙酯(DEA)、己二酸二丁酯(DBA)、己二酸二异丁酯(DIBA)、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯(BBOEA)、己二酸二(2一乙基己基)酯(DEHA)等己二酸类酯具有改进塑料的柔软性和耐寒性,增进光稳定性,改善加工性能等优点,因而被广泛使用于多种塑料制品中。

过去认为己二酸酯类的毒性要比邻苯二甲酸酯类小,缺乏明确的使用限量。

然而随着该类增塑剂应用范围的扩大和对其研究的深入,实验发现其对动物是有害的。

塑料中的增塑剂在加工、使用的过程中会溶出、迁移和挥发损失,一方面影响制品的使用性能,一方面释放到周围环境中对人体健康和环境可能造成损害。

自从人体组织内和尸检时检出DOP后…,大量研究已证实增塑剂可以通过人们日常吸入、皮肤吸收和环境污染等多种途径进入人体内并损害健康。

因此,增塑剂毒性问题引发国际社会的广泛关注,塑料中增塑剂迁移测定方法的研究也日益受到重视。

2005年10月13日报导的日韩生产的PVC保鲜膜可能致癌的消息,使食品包装材料助剂的安全性问题迅速浮出水面。

最近的研究成果表明,己二酸酯类增塑剂是生物内分泌干扰素[2],可干扰人体激素的分泌,在体内长期积累会导致畸形、癌变和致突变[3],引起人类多种疾病。

研究数据显示:己二酸酯会渗入食物,尤其是高脂肪的食物,并且在加热时会加速释放出塑化剂己二酸酯[4],造成食品的二次污染,随食物进入人体后,大量的或者长期的摄入必然对人体的健康造成严重的危害。

2、增塑剂分类2.1邻苯二甲酸酯类邻苯二田酸酣类是目前最广泛使用的主增塑剂,品种多、产量高,井具有色泽浅、毒性低、电性能好、挥发件小、气味少、耐低温性一般等特点。

目前邻苯二酸酯类的消耗量约占增塑剂总消耗量的80-85%,而其中最常用的是邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯两种。

2.1.1 邻苯二甲酸二辛酯((简称DOP):无色油状液体,有特殊气味。

2.1.2 邻苯二甲酸二异辛酯(简称DIOP):几乎是无色的粘稠液体,溶于大多数有机溶剂和烃类。

2. 1. 3邻苯二甲酸二异癸酯(简称DIDP):粘稠液体,溶于大多数有机溶剂和烃类,不溶于或微溶于甘油、乙二醇和某些胺类。

它的挥发性比DOP小。

耐迁移,是一种低挥发性增塑剂,又耐老化,电性能好,但相溶性差些。

2. 1. 4邻苯二甲酸二异壬酯(简称DINP):透明油状液体,其高温下的挥发性只是DOP 的一半。

2. 1. 5邻苯二甲酸二丁酯(简称DBP):无色透明液体,具有芳香族气味,溶于大多数有机溶剂和烃类。

DBP对PVC的临界塑化温度为90—95℃。

2. 1. 6邻苯二甲酸二异丁酯(简称DIBP):无色透明液体, DIBP在PVC农用薄膜中使用时曾发现由于它的析出致使水稻烂秧的问题。

2. 1. 7邻苯二甲酸丁苄酯(简称BBP):透明油状液体,溶于有机溶剂和烃类,不溶于水。

BBP对PVC的临界塑化温度为96-100℃。

2. 1. 8邻苯二甲酸二甲酯(简称DMP) :无色油状液体,微带芳香族气味,常温下不溶于水,和脂肪烃混溶,与大多数树脂相溶性良好.2. 1. 9邻苯二甲酸二乙酯(简称DEP):无色油状液体,无毒,微带芳香族气味,溶于大多数有机溶剂。

2. 1. 10邻苯二甲酸二环己酯(DCHP):具有芳香族气味的白色结晶状粉末.溶于大多数有机溶剂,在热的汽油和矿物油中完全溶解,微溶于乙二醇类和某些胺类。

2. 2 脂肪酸酯类。

脂肪酸酯类的低温性能很好,但与聚氯乙烯的相溶性较差故只能用作耐寒的副增塑剂与邻苯二甲酸酯类并用。

最常用的品种是己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯。

2. 2. 1己二酸二辛酯(简称DOA):无色无嗅液体,无毒,溶于大多数有机溶剂,微溶于乙二醇类,不溶于水,DOA对PVC的临界塑化温度为12l一125℃。

2. 2. 2已二酸二异癸酯(简称DIDA):清澈易流动的油状液体。

2. 2. 3壬二酸二辛酯(简称D0Z):几乎是无色的透明液体。

2. 2. 4癸二酸二丁酸(简称DBS):几乎是无色的液体,2. 2. 5癸二酸二辛酯(简称DOS):几乎是无色的油状液体,不溶于水,溶于醇、苯、醚等有机溶剂。

1. 2. 6癸二酸二异辛酯(简称DIOS):无色清澈液体,溶于酮、醇、酯、芳香烃和脂肪烃等大多数有机溶剂,微溶于胺和多元醇。

1. 2. 7二(2—乙基丁酸)三缩乙二醇酯(简称3GH):它是安全玻璃用聚乙烯醇缩丁醛薄膜中最为广泛使用的增塑剂,同时它对纤维索塑料、丙烯酸酯塑料和聚氯乙烯也是良好的增塑剂。

2. 3 磷酸酯类磷酸酯与聚氯乙烯等树脂有良好的相溶性,透明性也好,但有毒性。

它们既是增塑剂,又是阻燃剂。

芳香族磷酸醋的低温性能很差,而脂肪族磷酸酯的低温性能较好,但热稳定性较差,耐久性不如芳香族磷酸酯。

其主要品种有磷酸三甲苯酯和磷酸三苯酯。

2. 3. 1磷酸三甲苯酯(简称TCP):具芳香气味的透明液体,不溶于水,溶于醇、苯等多有机溶剂。

2. 3. 2磷酸三苯酯(简称TPP) :微带芳香气味的白色针状结晶,微溶于乙醇,醚、苯、氯仿、丙酮。

2. 3. 3磷酸二笨—辛酯(简称DPOP):浅黄色透明油状液体。

2. 3. 4磷酸甲苯二苯酯(筒称CDPP):清澈无嗅的油状液体。

2. 4 环氧酯类环氧增塑剂是近年来应用很广的助剂,它既能吸收聚氯乙烯树脂在分解时放出的氯化氢,又能与聚氯乙烯树脂相溶,所以它既是增塑剂又是稳定剂。

主要用作耐候性高的聚氯乙烯制品的副增塑刑。

其于要品种有环氧大豆油、环氧脂肪酸辛酯等。

2. 4. 1环氧大豆油:大豆油为一甘油的脂肪酸配混合物,环氧大双油是一种黄色油状液体,无毒,溶于大多数有机溶剂和烃类。

环氧大豆油与聚酯类增塑剂并用,可以避免后者向外迁移。

2. 4. 2环氧脂肪酸丁酯:因脂肪酸成份不一,环氧脂肪酸丁酯有环氧硬脂酸丁酯、环氧糠油酸丁酯、环氧大豆油酸丁酯、环氧棉子油酸丁酯.环氧菜油酸丁酯、环氧妥尔油酸丁酯、环氧苍耳油酸丁酯、环氧猪油酸丁酯等品种。

2. 4. 3环氧脂肪酸辛酯(简称ED3):因脂肪酸不同,而有不同结构的品种,如环氧硬脂酸辛酯、环氧大豆油酸辛酯、环氧妥尔油酸辛酯等。

2. 4. 4环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯(简称EPS):无色至浅黄色油状液体。

2. 5 聚酯类和偏苯三酸酯类聚酯增塑剂一般塑化效率都很低、粘度大、加工性和低温性都不好,但挥发性低、迁移性小、耐油和耐肥皂水抽出,因此是很好的耐久性增塑剂。

通常需要与邻苯二甲酸酯类主增塑剂并用。

聚酯类多用于汽车、电线电缆、电冰箱等长期使用的制品中。

土要品种有已二酸、癸二酸等脂肪族二元酸与一缩二乙二醇、丙二醇、丁二醇等二元醇缩聚而成的低分子量聚酯。

偏苯三酸酯是一类性能十分优良的增塑剂,兼有单体型增塑剂和聚合型增塑剂两者的优点。

挥发性低、迁移性小,耐抽出和耐久性类似于聚酯增塑剂;而相溶性、加上性和低温性又类似于邻苯二甲酸酯炎。

2. 5. 1聚癸二酸丙二醇酯:不同分子量的聚癸二酸丙二醇酯增塑剂都可以溶于丙酮、二氯乙烷、乙醚、苯、甲苯、二甲苯、氯仿,部分溶子乙醇、丁醇和脂肪烃。

2. 5. 2偏苯三酸三辛酯(简称TOTM):无色至淡黄色粘稠油状液体。

2. 5. 3偏苯三酸三(正辛正癸酯)(简称NODTM):无色至淡黄色油状液体。

2. 6 含氯增塑剂目前最广泛使用的含氯增塑剂是氯化石蜡。

氯化石蜡价格低、电性能优良、具有难燃性,但相溶性较差,热稳定性也差,仅用作副增塑剂。

2. 6. 1氯化石蜡:这是一种金黄色或琥珀色粘稠液体,不燃,挥发性极微。

溶于大部分有机溶剂,不溶于水和乙醇。

加热至120℃以上会自行分解,放出氯化氢气体。

铁、锌等金属的氧化物会促进其分解。

而含氯量较高的氯化石蜡的阻燃性也较好。

2. 6. 2氯烃-50:这是一种清澈粘稠液休.无味无毒,不燃,不溶于水,微溶于醇,易溶于苯、醚。

2. 7 烷基磺酸醋类这类增塑剂相溶性较好,可作主增塑剂用。

若与邻苯二甲酸酯类主增塑剂并用则效果更好。

它的机械性能、电性能、耐候性良好,但耐寒性较差。

2. 7. 1石油磺酸苯酯(简称M-50):淡黄色透明油状液体。

2. 7. 2氯化石油酯:氯化烷基磺酸苯酯和氯化石蜡的混合物,淡黄色透明油状液体。

2. 8 多元醇酯类多元醇酯主要有双季戊四醇酯和乙二醇酪。

双季戊四醇酯的挥发性低、耐抽出性良好、难于热分解和氧化、电绝缘性能又好,是优良的耐热增塑刘,适用于高温电线绝缘配方中,但价格昂贵。

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