氨基功能化SBA-15的直接合成及其对CO2的吸附性能研究
SBA-15基功能材料吸附应用研究进展

于其 孔壁 较 薄 ( 1 —2 n m) 且无定 型, 机 械 与 热 稳 定 性 和水 热 稳 定 性 都 较 差 , 限制 了这 些 材 料 的应 用 。 S B A一 1 5介孔 分 子筛 的 出现 , 弥 补 了上 述 材 料 的不 足 , 使 得 材料 的孔径 扩大 ( 5~3 0 n m) , 孔 壁 增 厚
子纳 米线 。
1 介 孔 分 子 筛发 展简 介
有序介 孔材 料 的 出现是分 子筛 发 展 史 上 的一 次 飞跃 , 它 的合 成 始 于 2 0世 纪 7 0年 代 ] , 但 是 直 到 1 9 9 2年 , M o b i l 公 司 的科 学 家采用 水热 合成 法制 备 出高度 有 序 的介 孔 分 子 筛 MC M- 4 1 , 才 真 正 开启 了介
[ 中图分 类号 ] X 5 1 ; X 5 2 [ 文献 标识 码 ] A
O 引 言
方面的一系列 问题 , 使得大气 、 水体 基本 国策 , 但 由于社 会 的发展 与 工业化 进程 的加 速 , 不可避 免 地带来 了环境
[ 摘 要] 介孔 S B A . 1 5分子 筛因具有较大的孔径、 较高的比表面积和较厚的孔壁 , 在催化 、
吸附、 分 离、 药物控 释 以及 化 学传 感等 领域得 到 广 泛 的应 用。介 绍 了介 孔 分 子 筛的发 展 过程 ,
并着重就 S B A . 1 5 基功能材料在吸附应 用方面的研究状 况进行概述 , 最后展望 了 S B A 一 1 5功能 材料 未 来的发展 方 向与应 用前景 。 [ 关 键 词] S B A - 1 5 ; 功能材 料 ; 吸 附应 用
氨基功能化SBA-15的直接合成及其对CO2的吸附性能研究

氨基功能化SBA-15的直接合成及其对CO2的吸附性能研究郝仕油;肖强;钟依均;朱伟东;杨辉【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2010(026)006【摘要】通过直接法合成了氨基功能化SBA-15介孔材料.使用X-射线粉末衍射法(XRD),N2吸-脱附,透射电子显微(TEM)等技术对氨基功能化材料进行了表征.实验结果表明:当反应原料中,nAPTES/(nAPTES+nTEOS)≤0.20时,APTES功能化的材料都具有典型的介孔SBA-15结构;但当nAPTES/(nAPTES+nTEOS)≥0.225时,由于氨基对SBA-15结构的副作用导致SBA-15介孔结构坍塌.在氟离子辅助合成下可以获得高含量氨基(反应原料中nAPTES/(nAPTES+nTEOS)的比值为0.25)功能化的SBA-15材料,且此材料中的介孔孔径和BET比表面积都较大.CO2吸附结果表明,随着反应原料中APTES含量提高,所合成的材料对CO2的吸附量相应增加,同时在101 kPa和25℃下,通过氟离子辅助合成的材料对CO2的吸附量远远优于无氟离子辅助合成材料的.本研究还对后嫁接法和直接合成法获得氨基功能化SBA-15介孔材料的优缺点进行了讨论.【总页数】7页(P982-988)【作者】郝仕油;肖强;钟依均;朱伟东;杨辉【作者单位】浙江大学材料科学与工程学系,杭州,310027;浙江师范大学物理化学研究所,先进催化材料省部共建教育部重点实验室,金华321004;浙江师范大学物理化学研究所,先进催化材料省部共建教育部重点实验室,金华321004;浙江师范大学物理化学研究所,先进催化材料省部共建教育部重点实验室,金华321004;浙江师范大学物理化学研究所,先进催化材料省部共建教育部重点实验室,金华321004;浙江大学材料科学与工程学系,杭州,310027【正文语种】中文【中图分类】O614.13;TF123.7【相关文献】1.氨基化有序介孔氧化铝合成及吸附CO2性能研究 [J], 王亚坤;赵瑞红;冯晓霞;张伟;李肖飞2.氨基功能化介孔氧化硅材料的合成及其CO2吸附性能的研究进展 [J], 郝仕油;肖强;钟依均;朱伟东;杨辉3.氨基功能化SBA-15的制备及对三价铬吸附性能的研究 [J], 田志茗;李乐园;隋朝4.负载型氨基功能化离子液体吸附CO2性能差异研究 [J], 付格红;吕功煊;马建泰5.氨基功能化聚苯乙烯纳米微球的制备及其CO2吸附性能研究 [J], 彭江锋;杜中杰;邹威;励杭泉;张晨因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
混合胺改性SBA-15的二氧化碳吸附特性

混合胺改性SBA-15的二氧化碳吸附特性靖宇;韦力;王运东;于燕梅【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2014(65)1【摘要】为实现廉价高效的二氧化碳捕集,新型燃烧后CO2捕集固体吸附材料的设计和开发具有重要的研究意义.为提高CO2吸附量,胺功能化改性吸附剂的方法主要有湿浸渍和表面嫁接.基于此,提出了“混合胺”修饰的概念,把湿浸渍和表面嫁接两种改性技术结合起来.把3-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)嫁接到分子筛SBA-15孔道表面,再把聚乙烯亚胺(PEI)浸渍到载体孔道的间隙,制备出高密度胺功能化的CO2吸附剂.主要考察了不同含量的PEI和APTS功能化SBA-15的结构性能、CO2吸附量及胺吸附效率.CO2吸附结果表明,混合胺功能化SBA-15吸附主要依赖于动力学扩散.其中,SBA-15-(APTS-0.5-PEI-50),SBA-15-(APTS-1.0-PEI-50)和SBA-15-(APTS-2.0-PEI-30)在75℃时具有很好的吸附潜力.混合胺功能化SBA-15的胺吸附效率介于单纯嫁接和单纯浸渍的胺功能化SBA-15之间.【总页数】9页(P328-336)【作者】靖宇;韦力;王运东;于燕梅【作者单位】清华大学化学工程系,化学工程联合国家重点实验室,北京100084;清华大学化学工程系,化学工程联合国家重点实验室,北京100084;北京化工大学化学工程学院,北京100029;清华大学化学工程系,化学工程联合国家重点实验室,北京100084;清华大学化学工程系,化学工程联合国家重点实验室,北京100084【正文语种】中文【中图分类】TQ028.2【相关文献】1.混合胺改性SBA-15的制备及其吸附脱硫特性 [J], 陈颖;乔腾飞;姬生伦;苗双;张宏宇2.磁性功能改性杯[4]芳烃胺肟衍生物及其对铀的吸附特性 [J], 彭国文;余丽梅;肖方竹;蒲移秋;谢睿;刘永3.三乙四胺改性壳聚糖磁性树脂对Th(Ⅳ)的吸附特性 [J], 邹洪斌;周利民;王云;梁喜珍;刘峙嵘;黄志伟4.α-和γ-环糊精改性法制备的Ni/SBA-15催化剂的物化性质及其在甲烷二氧化碳重整中的催化性能 [J], 刘会敏;李宇明;吴昊;刘佳雄;贺德华5.有机胺改性多孔材料制备固体胺二氧化碳吸附剂的研究进展 [J], 刘勇军;巩梦丹;王雷娇;尹华强;程琰因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
功能化SBA-15介孔材料的制备及其吸附性能研究

功能化SBA-15介孔材料的制备及其吸附性能研究廖庆玲;NGUYEN Xuan Sang;侯静涛;陈跃;冯伟;何忠忠【摘要】硅基介孔材料因其特有的特性,被用于去除废水中重金属离子的吸附剂.为了提高对目标污染物的吸附容量,本文采用一步法和两步法制备了氨基或巯基功能化SBA-15介孔材料,利用傅里叶红外光谱仪、场发射扫描电镜、X射线衍射仪和氮气吸附脱附表征测试了材料的化学组成、微观形貌和物相结构.测试结果显示经功能化处理后的样品成功地接枝氨基或巯基功能基团.研究发现,经功能化处理后,材料的骨架结构及介孔孔道均未被破坏,但有序性下降且出现少许团聚,物性参数也有一定程度下降,功能化材料对Zn2+、Pb2+、Cr3+和Cu2+的吸附率均有大幅度提高.经氨基或巯基功能化后,SBA-15介孔材料对水体中重金属离子的吸附率有很大提高,但一步法制备的功能化硅基介孔材料因模板剂去除不彻底而影响了对重金属离子的吸附效率,两步法制备的功能化硅基介孔材料对重金属离子的吸附效果更好,说明本文的功能化硅基介孔材料工艺是可行有效的,但两步法合成的功能化介孔材料具有更好的吸附效果.【期刊名称】《材料科学与工艺》【年(卷),期】2018(026)005【总页数】7页(P26-32)【关键词】氨基;巯基;功能化;介孔材料;重金属;吸附【作者】廖庆玲;NGUYEN Xuan Sang;侯静涛;陈跃;冯伟;何忠忠【作者单位】武汉理工大学资源与环境学院,武汉430071;湖北理工学院材料科学与工程学院,湖北黄石435003;武汉理工大学资源与环境学院,武汉430071;武汉理工大学资源与环境学院,武汉430071;湖北理工学院材料科学与工程学院,湖北黄石435003;湖北理工学院材料科学与工程学院,湖北黄石435003;大冶有色设计研究院有限公司,湖北黄石435005【正文语种】中文【中图分类】TQ028.8SBA-15介孔材料不仅具有均一的孔径和可观的内表面积,而且其内表面还有比较丰富的硅轻基,使得硅基介孔材料可以作为功能分子的宿主进行表面修饰,这些结构和特点赋予了硅基介孔材料在吸附及先进功能材料和复合材料等方面具有广阔的应用前景[1-3].硅基介孔材料具有优良的传输性能,不易造成吸附分子移动的障碍,是一种很好地分离富集材料,广泛用于去除废水中重金属离子的吸附剂[4-5].为了提高对目标污染物的吸附容量,很多学者对介孔材料的制备方法进行了改进[6-8],但采用不同工艺对介孔材料进行表面修饰后对金属离子吸附效果的影响却鲜有报道.本研究采用传统的共聚法[9](即一步法)和嫁接法[10](即两步法)合成氨基功能化硅基介孔材料和巯基功能化SBA-15介孔材料,考察合成的功能化硅基介孔材料对金属离子是否具有较高的负载能力,并比较两种合成工艺的优缺点以及对金属离子的吸附效果,以期为功能化硅基介孔材料应用于重金属离子废水领域提供一定的理论基础.1 实验1.1 实验原料和试剂浓盐酸,分析纯,河南信阳市化学试剂厂;正硅酸乙酯(TEOS),分析纯,天津市福晨化学试剂公司;P123(EO20PO70EO20),Ma=5 800,Sigma Aldrich公司;3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES),分析纯,湖北省武大有机硅新材料股份有限公司;3-巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS),分析纯,湖北省武大有机硅新材料股份有限公司;冰醋酸,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;无水乙醇,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;蒸馏水,实验室自制.1.2 实验设备JJ-1型电动搅拌仪,常州国华电器有限公司;JB90-D型强力电动搅拌仪,上海标本模型总厂;JM-2003型电子天平,余姚铭记称重校验设备有限公司;HHS-12电热型恒温水浴锅,上海市东星建材实验设备公司; DZF-2001型真空干燥箱,上海市圣欣科学仪器有限责任公司.TAS-986型原子吸收光谱仪,北京市筲析通用公司.1.3 一步法制备功能化硅基介孔材料以P123为模板剂,TEOS为硅源,APTES(或MPTMS)为功能化硅烷偶联剂.首先称取4.03 g的P123并放入到500 mL的三口烧瓶中,再分别先后加入蒸馏水100 mL和浓盐酸20.80 mL,混合溶液在40 ℃恒温水浴中搅拌1 h直至混合物完全溶解,然后用微量移液管逐滴滴加TEOS溶液8.50 mL,继续搅拌1 h后加入0.86 mL APTES或0.86 mL MPTMS,继续搅拌20 h后将混合溶液倒入烧杯中,在室温下静止晶化2 d后再抽滤,滤饼用蒸馏水反复冲洗多次,直至滤液呈中性,然后,将滤饼在80 ℃下干燥后得到的白色原粉,记为P-S-N-1或P-S-S-1,最后利用萃取回流法除去模板剂,每1.5 g原粉加入200 mL乙醇溶液,不断搅拌使原粉均匀分散于乙醇溶液中,并在65 ℃加热搅拌下萃取冷凝回流6 h,得到的混合液常温下冷却并抽滤,滤饼先用乙醇溶液冲洗3~5次,然后,用蒸馏水反复冲洗后在100 ℃下干燥,得到功能化材料,记为S-N-1或S-S-1.1.4 两步法制备功能化硅基介孔材料以合成的SBA-15为母体材料,记为S-2,APTES(或MPTMS)为功能化硅烷偶联剂.将合成的S-2、乙醇和APTES或MPTMS按照1∶30∶3的质量比依次加入到三口烧瓶中,并不断搅拌,使S-2均匀分散于混合溶液中,并在65 ℃下加热搅拌冷凝回流6 h后于常温下冷却和抽滤,滤饼用乙醇溶液冲洗多次,然后再用蒸馏水反复冲洗至滤液呈中性,滤饼在100 ℃下干燥后得到功能化材料,记为S-N-2或S-S-2.1.5 测试与表征利用日本Hitachi公司S-4800型场发射扫描电镜完成扫描电子显微镜(SEM),其中加速电压为10 kV.低角度粉末X射线衍射分析仪型号为HZG41B-PC,釆用CuKα为辐射源(λ=0.154 18 nm),扫描速度0.05°/s.利用日本电子株式会社JEM-2100F型透射电子显微镜(TEM)观测形貌,加速电压200 kV.样品的比表面积(SBET)和孔结构通过美国麦克公司ASAP2020型粉体氮吸附仪进行分析.在氮吸附前,测试样品先于180 ℃下脱气.样品的比表面积(SBET)釆用多点BET计算方法测定,其相对压力(P/P0)在0.05~0.3.孔体积(VP)采用相对压力P/P0=0.99时的氮气吸附体积来确定.采用BJH法和脱附等温线确定其孔径分布.通过日本岛津公司的IRAffinity-1 FTIR型光谱仪测试合成样品的傅里叶变换红外光谱(FTIR),测试频率范围4 000~400 cm-1.1.6 重金属离子的吸附实验分别研究功能化S-2介孔材料对溶液中单一金属离子的吸附性能.选取Zn2+,Pb2+,Cr3+ ,Cu2+作为研究对象,用蒸馏水分别配制浓度为0.5 mmol/L的Zn(NO3)2、Pb(NO3)2 ﹑Cr(NO3)3及Cu(NO3)2溶液.为确保单一影响因素,进行pH的调节,调节pH到7.6.将上述含重金属离子的溶液各取6份,每份100 mL,然后,向每份溶液中分别加入吸附剂0.20 g并迅速搅拌计时,由于吸附初始阶段,吸附速度较快,时间取点相对比较密集,随着吸附的进行,时间取点间隔逐渐加大,选取的吸附时间分别为5,10,20,30,40,60,90,120,180和360 min,在每个吸附时间点取上层清液的滤液5 mL盛放于封口试剂瓶中.利用TAS-986原子火焰吸收光谱测定所收集滤液中残余金属离子的含量,以吸附时间为横轴,溶液中重金属离子的浓度为纵轴,绘制吸附剂对重金属离子的吸附曲线.重金属去除率(η,%) 和吸附容量( R,μg/g) 的计算公式分别为式中:C0为被吸附前溶液中重金属离子的浓度, mmol/L;Ct为被吸附后溶液中重金属离子的浓度,mmol/L;m为投入介孔吸附材料的质量, g;V为重金属离子溶液的体积, mL;M为被吸附重金属离子的摩尔质量,g/mol.2 结果与讨论2.1 化学结构分析S-2的红外光谱所具有的特征吸收光谱主要由以下7个吸收峰组成(图1),分别是451~471cm-1处由Si—O—Si键的弯曲振动引起的吸收峰, 805 cm-1附近由Si—O—Si键的对称伸缩振动引起的吸收峰,965 cm-1附近由Si—OH的对称伸缩振动引起的吸收峰是介孔分子筛的特征吸收峰,1 080 cm-1附近由介孔分子筛骨架Si—O—Si键非对称伸缩振动引起的吸收峰,3 420和1 630 cm-1附近由缔合状态的羟基振动引起的吸收峰[11].氨基功能化的所有样品均相对于未功能化样品出现了一些新的吸收峰.在2 830~1 930 cm-1附近出现两个明显的新的特征峰,这对应于C—H的反对称和对称伸缩振动;在1 490 cm-1附近可以看到另一个特征峰,这对应于伯胺(NH2)的面内伸缩振动吸收特征峰;在690 cm-1附近的特征峰对应于伯胺(NH2)的面外伸缩振动吸收特征峰;C—N的伸缩振动峰应出现在1 020 ~1 340 cm-1附近,与C—C 的伸缩振动吸收峰可能一起和介孔分子筛骨架Si—O—Si键非对称伸缩振动吸收峰重叠[12];巯基功能化的所有样品也均出现了一些新的吸收峰,在2 830~1 930 cm-1附近出现两个明显的新的特征峰,这对应于C—H的反对称和对称伸缩振动[13];在2 560 cm-1附近可以看到另一个特征峰,这对应于巯基的伸缩振动峰,在695 cm-1附近处的吸收峰对应于S—CH2的伸缩振动峰[14].由上述谱图信息分析结果可推断出氨基和巯基功能团已分别成功嫁接于S-2介孔材料的表面上.图1 样品M-2和S-2功能化前后的红外光谱图Fig.1 FT-IR spectras for M-2 and S-2 before and after functionalized一步法合成的功能化样品的吸收峰更加丰富,且在2 830~1 930 cm-1附近出现的两个特征吸收峰相对更明显,这可能是一步法合成的样品没经过高温煅烧导致模板剂没有去除完全造成的,可能会导致材料的孔隙率降低,对重金属离子的吸附有一定的影响;两步法合成样品的红外图谱在3 420和1 630 cm-1附近的吸收峰稍微增强,说明合成样品中的硅羟基浓度有所增加,对重金属离子的吸附有一定的促进作用,进一步表明两步法处理过程对硅基介孔材料的功能化是有效的.2.2 晶体学物性参数分析图2为样品功能化前后的小角XRD测试谱图.由图2可以较清晰地看出:所有功能化后的S-2样品均出现了(100) 晶面的衍射峰,但衍射峰的强度也不同程度地减弱了,说明经过功能化后的S-2仍然具有介孔材料的晶体学特征,也说明介孔材料表面经氨基和巯基功能团接枝后并没有改变其孔道结构性质[15];两步法功能化的样品和一步法氨基和巯基功能化后的样品在(100)晶面衍射峰强度比较一致,一步法制备得到的样品衍射峰强度最弱,可能是因为一步法模板剂去除不完全所致,与化学结构分析结果一致;功能化后所有样品在(110)、(200)和(210)晶面的衍射峰强度均出现了较大程度的减弱,可能是由于接枝有机功能团后,虽然介孔材料的孔道结构特征没有显著改变,但孔道组成成分变得更加丰富,从而导致其有序度有所下降;所有功能化后的S-2样品的衍射峰都有向高角度偏移的趋势,由布拉格方程可以推算得出:介孔材料功能化后的晶格常数变小,孔径也有一定程度的缩小.也说明介孔材料的内壁成功接枝了一定的有机功能团.2.3 形貌分析S-2功能化后样品的形貌如图3所示,可以看到:所有样品都不同程度地发生了一定的团聚现象,说明功能化样品表面的极性由于化学成分的改变而发生了改变;一步法功能化合成的样品表面同样出现了白色的颗粒状物质镶嵌在材料里,这是没有去除干净而残留在材料里的模板剂,与红外光谱的测试表征结果一致;两步法功能化合成样品的表面不再光滑而较粗糙,说明功能化硅基介孔材料接枝效果相对较好,功能化过程并未使母体材料的主体结构遭到破坏,功能团还成功地接枝到硅基介孔材料的表面,能有效地增强材料对水体中重金属离子的吸附能力[16].图 2 硅基介孔材料功能化前后的小角 XRD 谱图Fig.2 Low-angle X-ray diffraction of S-2 before and after functionalized图3 硅基介孔材料S-2功能化样品的SEM图Fig.3 SEM images for mesoporous silica samples of S-2 after functionalized2.4 比表面积和孔径分布分析SBA-15介孔材料样品的多孔结构以及BET比表面积等性质对重金属离子的吸附性能有一定的影响,所有制备样品的氮气吸附脱附实验曲线如图4所示.S-2功能化前后样品的氮气吸附脱附曲线也都呈Ⅳ型[17],说明样品功能化后样品的孔道结构并没有被破坏,样品是介孔结构,这与前文的表征结果(图2)一致.各种功能化方法制备的样品的最可几孔径、比表面积及孔容等参数也有一定变化,具体结果见表1.图4 S-2功能化前后样品的氮气吸附脱附曲线Fig.4 Nitrogen adsorption-desorption isotherms of S-2 before and after functionalized表1 S-2功能化前后样品的物性参数Table 1 Physical properties of the samples of S-2 before and after functionalized样品最可几孔径/nm孔容/(cm3·g-1) 比表面积/(m2·g-1)S-24.300.8702838.2S-N-12.950.545 3545.5S-N-24.210.754 5746.4S-S-13.020.553 1550.7S-S-24.220.767 3757.6从表1可以看出:所有功能化后样品的物性参数都有一定程度下降;功能化方法不同,其样品的物性参数差异也相差比较大;一步法功能化样品S-N-1和S-S-1的物性参数比较接近,二步法功能化样品S-N-2和S-S-2的物性参数也比较接近;一步法功能化合成的样品的孔容和比表面积有明显下降,S-N-1分别下降37.34%和34.92%,S-S-1分别下降36.44%和34.30%,可能是由于模板剂除去不彻底而占据了部分的孔道空间,使得孔容和比表面积都相对显著降低;两步法功能化样品的物性参数也比功能化前有所下降,但下降没有一步法功能化明显,S-N-2分别下降13.30%和10.95%,S-S-2分别下降11.82%和9.62%,也说明功能化后孔道结构没有被破坏,只是一部分孔道空间被接枝的有机功能团占据,孔道内有机功能团的存在对重金属离子的吸附有一定的促进作用.2.5 水体中重金属离子的吸附实验根据对所合成材料的测试与表征, S-2材料功能化后仍为有序介孔材料,具有较高的比表面积、较窄的孔径分布及较大的孔容等特性,可作为理想的吸附材料处理废水中的重金属离子.图5显示S-2介孔材料对重金属离子良好的动力学吸附性能并未因功能化而发生改变.所有介孔材料的吸附机理基本符合多孔性吸附剂吸附溶液中物质所存在的3个必要步骤.在初始吸附阶段,吸附剂的吸附速率都相对较快,且随着吸附的进行,其吸附速度有所减小,在约180 min后,几乎都趋于吸附平衡.在吸附的初始阶段,重金属离子主要被介孔材料的外表面吸附,传质阻力比较小而传质推动力又相对比较大,所以吸附速率较快;伴随着吸附过程的进行,溶液中重金属离子的浓度会逐渐减小,由于重金属离子沿介孔材料的微孔逐渐向介孔材料的内部扩散,扩散阻力渐增,而吸附速率又主要受扩散控制,导致吸附速率越来越小;吸附进行到最后,吸附主要发生在介孔材料的内表面,且浓度推动力越来越小,吸附基本达到动态平衡.各材料的吸附率结果分析见表2.S-2功能化所有样品对4种重金属离子的吸附相关数据如表2所示,硅基介孔材料经功能化后对重金属离子的吸附率都有一定程度的增加,说明有机功能团的引入对重金属离子的吸附有促进作用,这可能与功能基团能与金属离子形成比较稳定的化合配位体有很大关系[18].功能化方法不同其吸附效果也不一样,所有一步法功能化样品对金属离子的吸附率均不如两步法功能化样品,模板剂去除不干净,占据了有效吸附孔道从而在一定程度上影响了吸附效果.针对Zn2+、Pb2+和Cr3+,氨基功能化效果比巯基功能化效果要好,而对于Cu2+,巯基功能化效果比氨基功能化效果好,这与功能基团对各种金属离子的螯合能力大小有很大关系.Zn2+、Pb2+、Cr3+和Cu2+的最高吸附率分别为91.43%、93.36%、69.47%和90.96%,吸附效果较好,说明功能化的硅基介孔材料在治理含重金属离子废水的应用中具有良好的潜在应用前景.图5 S-2介孔材料功能化前后对金属离子的吸附曲线Fig.5 Metal ion adsorption curve for the samples before and after functionalized表2 S-2功能化前后对重金属离子的吸附结果Table 2 Metal ion adsorption results for the S-2 before and after functionalized材料Zn2+Pb2+Cr3+Cu2+CtRηCtRηCtRηCtRηS-20.22713754.620.23913152.230.3507530.080.26311847.32S-N-10.14217971.540.08720782.700.23613252.750.24013052.05S-N-20.04322991.430.03323393.360.15317469.470.06521887.07S-S-10.15117469.780.09020582.050.24712750.620.18915662.25S-S-20.05722288.680.03623292.710.17916064.200.04522790.963 结论一步法、两步法功能化方法均能在一定程度上接枝功能团基团,且不破坏硅基介孔材料的介孔结构,但由于有机功能团的介入并占据了部分孔道空间,使孔道的有序性、孔容和比表面积等物性参数下降.经氨基或巯基功能化后的SBA-15介孔材料对水体中重金属离子的吸附率有很大提高,其中一步法由于模板剂去除不干净而导致吸附效果相对受影响,但功能化SBA-15介孔材料在治理重金属废水的领域仍具有潜在的应用前景.参考文献:【相关文献】[1] YOKOI Toshiyuki, KUBOTA Yoshihiro, TATSUMI Takashi. Amino-functionalized mesoporous silica as base catalyst and adsorbent[J]. Applied Catalysis A: 2012, 421-422: 14-37.DOI:j.apcata.2012.02.004[2] CHEN Xinqing, KOON Fung Lam, KING Lun Yeung. Selective removal of chromium from different aqueous systems using magnetic MCM-41 nanosorbents[J]. Chemical Engineering Journal, 2011, 172 (2-3): 728-734.DOI:10.1016/j.cej.2011.06.042[3] GRIGOROPOULOU G, STATHI P, KARAKASSIDES M A. Functionalized SiO2 with N-, S-containing ligands for Pb(II) and Cd(II) adsorption[J].Colloids and Surfaces A, 2008,320 (1-3): 25-35.DOI:10.1016/j.colsurfa.2008.01.007[4] SANGVANICH Thanapon, SUKWAROTWAT Vichaya, WIACEK Robert J,et al. Selective capture of cesium and thallium from natural waters and simulated wastes with copper ferrocyanide functionalized mesoporous silica[J]. Journal of Hazardous Materials, 2010,182(1-3): 225-231.DOI: 10.1016/j.jhazmat.2010.06.019[5] HAN Y J, STUCKY G D, BUTLER A. Mesoporous silicate sequestration and release of proteins[J]. Journal of the American Chemical Society, 1999, 121(42): 9897-9898.DOI:10.1021/ja992138r[6] FAN J, LEI J, WANG L M, et al. Rapid and high-capacity immobilization of enzymes based on mesoporous silicas with controlled morphologies [J]. Chemical Communications, 2003(17): 2140-2141.DOI:10.1039/b304391f[7] XIA T, KOVOCHICH M, LIONG M, et al. Polyethyleneimine coating enhances the cellular uptake of mesoporous silica nanoparticles and allows safe delivery of siRNA and DNA constructs [J]. ACS Nano, 2009, 3(10): 3273-3286.DOI:10.1021/nn900918w[8] LIONG M,LU J,KOVOCHICH M,et al. Multifunctional inorganic nanoparticles for imaging, targeting, and drug delivery [J]. ACS Nano, 2008, 2(5): 889-896.DOI:10.1021/nn800072t[9] ZUO Donghua, LANE James, CULY Dan,et al.Sulfonic acid functionalized mesoporous SBA-15 catalysts for biodiesel production[J]. Applied Catalysis B:Environmental, 2013,129: 342-350.DOI:10.1016/j.apcatb.2012.09.029[10] LAN Bingyan, HUANG Ruihuan, LI Laisheng,et al.Catalytic ozonation of p-chlorobenzoic acid in aqueous solution using Fe-MCM-41 as catalyst[J]. Chemical Engineering Journal, 2013, 219 (3): 346-354.DOI:10.1016/j.cej.2012.12.083[11] BELHADJ B,CAMESELLE C, AKRETCHE DE. Physico-chemical effects of ion-exchange fibers on electrokinetic transportation of metal ions[J]. Separation and Purification Technology, 2014, 135: 72-79.DOI:10.1016/j.seppur.2014.07.053[12] LAI Shiau Wu, LIN Hsiu Li, YU T Leon. Hydrogen release from ammonia borane embedded in mesoporous silica scaffolds: SBA-15 and MCM-41[J]. International Journal of Hydrogen Energy, 2012, 37 (19): 14393-1440.DOI:10.1016/j.ijhydene.2012.07.033[13] HAJIAGHABABAEI L,GHASEMI B,BADIEI A,et al. Aminobenzenesulfonamide functionalized SBA-15 nanoporous molecular sieve: as a new and promising adsorbent for preconcentration of lead and copper ions[J]. Journal of Environmental Sciences, 2012,24(7): 1347-1354.DOI:10.1016/S1001-0742(11)60892-9[14] WU Shengju, LI Fengting, XU Ran, et al. Synthesis of thiol-functionalized MCM-41mesoporous silicas and its application in Cu(II), Pb(II), Ag(I), and Cr(III) removal[J]. Journal of Nanoparticle Research, 2010, 12(6): 2111-2124.DOI:10.1007/s11051-009-9770-3[15] BURKEA Aoife M, HANRAHAN John P, HEALY David A, et al. Large pore bi-functionalised mesoporous silica for metal ion pollution treatment[J].Journal of Hazardous Materials ,2009,164(1): 229-234.DOI:10.1016/j.jhazmat.2008.07.146[16] LIAO Qingling, ZENG Liming, LI Lingling,et al. Synthesis of functionalized mesoporous silica and its application for Cu(II) removal[J]. Desalination and Water Treatment, 2015,56(8): 2154-2159.DOI:10.1080/19443994.2014.958762[17] YANG Hong, XU Ran, XUE Xiaoming, et al. Hybrid surfactant-templated mesoporous silica formed in ethanol and its application for heavy metal removal[J]. Journal of Hazardous Materials, 2008, 152(2): 690-698.DOI:10.1016/j.jhazmat.2007.07.060[18] COLM McManamon, AOIFE M Burke, JUSTIN D Holmes. Amine-functionalised SBA-15 of tailored pore size for heavy metal adsorption[J]. Journal of Colloid and Interface Science,2011,369(1):330-337.DOI:10.1016/j.jcis.2011.11.063。
SBA—15的氨基化及对水中重金属铅(Ⅱ)的吸附研究

第3 期
2 0 1 5年 1 月
科
学
技
术
与
工
程
Vo 1 . 1 5 No . 3 J a n .2 0 1 5
1 6 71 — 1 8 1 5 ( 2 01 5) 0 3 — 0 1 7 0 — 0 4
S c i e nc e Te c hn o l o g y a n d Eng i ne e r i n g
体 危害 极 大 , 因 此对 水 中重 金属 元 素 的 去 除就 成 为 当今环境 治理工作 的重点之一 。 目前 , 处理 重金属 废 水 的主要方法 有 , 化学 沉 积法 、 离 子交 换 法 、 电解 法 、 漂 白粉氧化 法 、 膜 分离法 以及微生物法 等¨ J 。每 一种
1 实验 部分
1 . 1 实验材 料
三嵌 段共 聚物 P 1 2 3( 相 对分 子 质 量 5 8 0 0) , A l d r i c h 公 司 生 产 ;3 . 氨 丙 基 三 乙 氧 基 硅 烷
吸 附法 是 一种 极 具 应 用潜 力 的 污水 处 理 方法 , 它 不仅 能够 高效 去 除 水 中 的重 金 属 离 子 , 而 且 还 能 够 回收 ; 而 在实 际污水 处 理过程 中 , 吸 附剂 的选择 非
常关 键 。介 孔 分子 筛 由于 具 有较 大 的 比表 面 积 、 较
并 研究 该功 能材 料作 为 吸附剂 对水 中重 金属 离子 铅
方 法 都 有其 特 点 及 限制 条 件 ; 如 有 的方 法 处理 效 率
低、 有的成本 高 、 有 的容易造 成二次 污染 、 有 的工 艺复
杂等, 限制 了其 广 泛应 用 , 因此 废水 中重金 属 离子 的
《胺功能化吸附剂的制备及其对二氧化碳吸附性能研究》范文

《胺功能化吸附剂的制备及其对二氧化碳吸附性能研究》篇一一、引言随着全球工业化的快速发展,二氧化碳排放量急剧增加,导致温室效应日益严重。
因此,研究和开发有效的二氧化碳吸附技术显得尤为重要。
胺功能化吸附剂因具有高亲和性和吸附容量,成为目前最具潜力的二氧化碳吸附材料之一。
本文将探讨胺功能化吸附剂的制备方法,以及其对二氧化碳的吸附性能。
二、胺功能化吸附剂的制备胺功能化吸附剂的制备主要包括以下步骤:1. 选择合适的载体:常用的载体包括硅胶、活性炭、氧化铝等。
这些载体具有高比表面积和良好的化学稳定性,有利于提高吸附剂的吸附性能。
2. 胺基化反应:将选定的载体与胺类化合物进行化学反应,引入胺基。
常用的胺类化合物包括乙二胺、聚乙烯亚胺等。
反应过程中需控制温度、压力、反应时间等条件,以确保反应的顺利进行。
3. 洗涤与干燥:反应完成后,用适量的溶剂洗涤吸附剂,以去除未反应的原料和副产物。
然后进行干燥,以便进一步使用。
三、二氧化碳吸附性能研究二氧化碳吸附性能的研究主要从以下几个方面进行:1. 静态吸附实验:在一定的温度和压力下,将二氧化碳与胺功能化吸附剂进行接触,测定其吸附容量。
通过改变温度和压力条件,研究吸附剂对二氧化碳的吸附性能。
2. 动态吸附实验:在模拟实际工业条件下,研究胺功能化吸附剂对二氧化碳的动态吸附过程。
通过分析吸附剂的穿透曲线、饱和吸附量等数据,评价其在实际应用中的性能。
3. 再生性能研究:研究吸附剂在再生过程中的性能变化。
通过多次循环实验,评估吸附剂的再生能力和稳定性。
四、结果与讨论1. 制备结果:通过优化制备条件,成功制备了具有较高胺基含量的胺功能化吸附剂。
SEM、FT-IR等表征手段表明,胺基已成功引入载体表面。
2. 静态吸附性能:实验结果表明,胺功能化吸附剂对二氧化碳具有较高的静态吸附容量。
随着温度的降低和压力的升高,吸附容量逐渐增大。
不同胺基含量的吸附剂在相同条件下的吸附性能存在差异,表明胺基含量对吸附性能具有重要影响。
改性SBA-15对电厂尾气C02的吸附性能研究

1 5的吸 附性能。结果表明 : 改性前后 的 S A一1 B 5对 电厂尾 气 中 C 均具有 良好 的吸 附性能 , O 改性 的 S A一1 B 5
比合 成 的 S A一1 B 5吸 附性 能 要 好 。
关 键 词 :B S A一1 ; 5 电厂 烟 道 气 ; O ; 基 化 ; 附 C 2氨 吸
中图分类号 : 5 x1
文献标识码 : A
Su y OlAd op in Pr s e iiso td i s r to o p rte fCO2 fo P we a tFle Ga n Mo iid S r m o rPln u s o dfe BA 一 1 5
胺基 三 乙氧基硅 烷( P E ) A T S 为氨 基化剂 , 用浸溃 法将其嫁接 到 S A一1 采 B 5孔 内, 形成氨 基化 的 S A一1 B 5用于
吸附电厂尾 气 C , O 。通过氮等温吸附 一 脱附、 R T M 等测试技 术对其 进行 了表征 , X D、 E 考察 了改性前后 S A一 B
S BA 一 1 n df d S A 一 1 oh h v o d a sr t n p roma c 5 a d mo ie B i 5 b t ae a g o d o i efr n e,a h a e eaue,te mo ie BA 一 1 p o tte s me tmp rtr h df d S i 5
《Co@NC复合二维SBA-15负载型催化剂的制备与氨分解催化性能调控机制研究》范文

《Co@NC复合二维SBA-15负载型催化剂的制备与氨分解催化性能调控机制研究》篇一一、引言随着环境保护意识的提高和工业催化技术的飞速发展,研究开发新型高效的催化剂及其性能调控机制对于提升催化工业的技术水平具有重要的现实意义。
在众多催化反应中,氨分解反应是一个具有广泛应用价值的反应。
其过程能生成氢气和氮气,具有环保和工业生产的双重意义。
而催化剂的制备工艺和性能调控对于氨分解反应的效率和选择性起着决定性作用。
本文针对Co@NC复合二维SBA-15负载型催化剂的制备方法及氨分解催化性能调控机制进行研究,以期为相关领域的研究和应用提供理论支持。
二、Co@NC复合二维SBA-15负载型催化剂的制备1. 材料选择与预处理首先,选择合适的SBA-15基底材料和Co的前驱体。
SBA-15是一种具有二维六方有序介孔结构的硅基材料,其良好的结构特性和较高的热稳定性使其成为理想的催化剂载体。
Co的前驱体则选用硝酸钴等易与氮源和碳源反应的物质。
同时,对SBA-15进行必要的预处理,如高温煅烧等,以提高其比表面积和表面活性。
2. Co@NC复合物的合成通过浸渍法、化学气相沉积法等方法将Co前驱体与氮源(如氨气、尿素等)和碳源(如葡萄糖、聚乙烯吡咯烷酮等)结合,形成Co@NC复合物。
这一步骤的关键在于控制反应条件,如温度、压力、时间等,以获得粒径适中、分散性良好的Co@NC复合物。
3. Co@NC复合物负载于SBA-15将合成好的Co@NC复合物通过浸渍法或吸附法负载于SBA-15基底上。
这一步骤需要控制好负载量,以保证催化剂的活性和选择性。
同时,还需对负载过程进行优化,如通过调整浸渍时间、温度等因素来提高负载效率。
三、氨分解催化性能的调控机制研究1. 催化剂表征与分析利用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、能谱分析(EDS)等手段对制备好的Co@NC复合二维SBA-15负载型催化剂进行表征和分析。
通过这些手段可以了解催化剂的晶体结构、元素分布及颗粒大小等信息,为后续的性能研究提供依据。
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收稿日期:2009-12-21。
收修改稿日期:2010-03-18。
国家重点基础研究发展计划项目-973计划前期研究专项(No.2009CB626607)资助。
*通讯联系人。
E -mail :weidongzhu@ ,yanghui@第一作者:郝仕油,男,37岁,博士研究生,副教授;研究方向:多孔材料合成及其性能研究。
氨基功能化SBA -15的直接合成及其对CO 2的吸附性能研究郝仕油1,2肖强2钟依均2朱伟东*,2杨辉*,1(1浙江大学材料科学与工程学系,杭州310027)(2浙江师范大学物理化学研究所,先进催化材料省部共建教育部重点实验室,金华321004)摘要:通过直接法合成了氨基功能化SBA -15介孔材料。
使用X -射线粉末衍射法(XRD),N 2吸-脱附,透射电子显微(TEM)等技术对氨基功能化材料进行了表征。
实验结果表明:当反应原料中n APTES /(n APTES +n TEOS )≤0.20时,APTES 功能化的材料都具有典型的介孔SBA -15结构;但当n APTES /(n APTES +n TEOS )≥0.225时,由于氨基对SBA -15结构的副作用导致SBA -15介孔结构坍塌。
在氟离子辅助合成下可以获得高含量氨基(反应原料中n APTES /(n APTES +n TEOS )的比值为0.25)功能化的SBA -15材料,且此材料中的介孔孔径和BET 比表面积都较大。
CO 2吸附结果表明,随着反应原料中APTES 含量提高,所合成的材料对CO 2的吸附量相应增加,同时在101kPa 和25℃下,通过氟离子辅助合成的材料对CO 2的吸附量远远优于无氟离子辅助合成材料的。
本研究还对后嫁接法和直接合成法获得氨基功能化SBA -15介孔材料的优缺点进行了讨论。
关键词:SBA -15;直接合成;CO 2吸附;APTES ;氟离子中图分类号:O614.13;TF123.7文献标识码:A文章编号:1001-4861(2010)06-0982-07One -Pot Synthesis of Amino -Functionalized SBA -15and Their CO 2-Adsorption PropertiesHAO Shi -You 1,2XIAO Qiang 2ZHONG Yi -Jun 2ZHU Wei -Dong *,2YANG Hui *,1(1Department of Materials Science and Engineering,Zhejiang University,Hangzhou 310027)(2Key Laboratory of the Ministry of Education for Advanced Catalysis Materials,Institute of Physical Chemistry,Zhejiang Normal University,Jinhua,Zhejiang 321004)Abstract:Amino -functionalized SBA -15mesoporous materials were synthesized by a one -pot strategy.The synthesized materials were characterized by different techniques such as XRD,N 2adsorption -desorption,and TEM.The results show that all the obtained materials have a typical meso -SBA -15structure when the molar ratios of APTES to (APTES+TEOS)in the synthetic solutions are below 0.20,while the meso -structure could be collapsed when these ratios are more than 0.20because of the adverse effect of amino groups on the formation of SBA -15.However,with the aid of fluoride ions,even at a molar ratio of APTES to (APTES+TEOS)of 0.25,the amino -functionalized SBA -15mesoporous material with a larger pore size and a higher BET surface area could be synthesized.The results from CO 2adsorption on the synthesized amino -functionalized SBA -15mesoporous materials show that under the same conditions the adsorbed amount of CO 2increases with increasing the APTES amount in the synthetic solution and the amino -functionalized SBA -15mesoporous material synthesized with the aid of fluoride ions has a higher amount adsorbed for CO 2adsorption at 101kPa and 25℃,compared to those prepared without introduction of fluoride ions.The advantage and disadvantage of grafting and one -pot synthesis strategies to obtain amino -functionalized SBA -15mesoporous materials are also discussed in this study.Key words:SBA -15;one -pot synthesis;CO 2adsorption;APTES;fluoride ions第26卷第6期2010年6月Vol .26No .6982-988无机化学学报CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY第6期郝仕油等:氨基功能化SBA-15的直接合成及其对CO2的吸附性能研究CO2作为主要的温室气体,其在大气中的含量与日俱增,造成严重的温室效应,因此降低CO2在大气中的浓度是当今全球热议的话题之一[1]。
目前分离与捕获CO2的主要方法有液相吸收法[2-3],膜分离法[4],固态吸附法[5-6]。
其中液相吸收法存在腐蚀设备[2]、吸收剂在有氧条件下易降解等相关问题[3];膜分离法存在着分离效率低、膜放大困难等问题;固态吸附法因可克服上述问题而倍受研究者的青睐。
在固态吸附剂中,氨基功能化介孔氧化硅材料由于吸附CO2后可形成低温下易分解的氨基甲酸盐及碳酸氢盐[7-9],因此引起了科研工作者的广泛关注。
氨基功能化SBA-15固态吸附剂由于比表面积大、孔容高、孔道均一等优点因而颇受关注[10-11]。
氨基功能化SBA-15的合成方法通常为嫁接法[10-11]和直接法[12-13]两种。
嫁接法由于可较大程度提高SBA-15表面的氨基含量,从而可提高吸附CO2的碱性位数量,因而近年来研究较多。
如Liu等[14]利用三乙醇胺(TEA)修饰的SBA-15作为吸附剂,吸附分离模拟天然气中的CO2,研究结果表明,TEA修饰表面后基本不会改变SBA-15的有序程度,且修饰后的吸附剂对CO2具有较高的吸附量,对CO2和CH4的分离系数可高达7。
Hiyoshi等[15]利用H2N(CH2)2NH(CH2)3 Si(OCH3)、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、H2N (CH2)3Si(OCH2CH3)3等为嫁接剂分别对SBA-15进行嫁接,获得了氨基功能化的SBA-15吸附剂,研究表明该吸附剂对CO2的吸附基本不受水的影响,且CO2吸附量与表面氨基浓度有关,氨基浓度越大,CO2吸附量越高。
为了提高氨基含量,研究者经常在吸附剂中嫁接多氨基有机物以提高CO2的吸附量[16-19]。
嫁接法虽然可使介孔材料表面氨基浓度达到较高值,但在嫁接过程中存在以下问题:一、嫁接法通常经过两步反应合成目标产物,因而消耗时间较长;二、随着被嫁接物质数量的增加,所合成材料的孔道越来越小,有时甚至被堵塞;三、很难控制嫁接物质的负载量及负载位置[12]。
直接合成法由于可使氨基均匀分布于孔道表面从而有利于CO2扩散、传输及吸附,同时由该法获得的材料孔道均匀、比表面积大且表面氨基含量较高[13],因而可提高CO2的吸附量。
然而在直接合成过程中,当反应原料中功能化物质含量达到一定值后,原有的介孔结构就会遭到破坏[12-13]。
在氨基功能化SBA-15的直接合成中,为了改善介孔结构的有序度,Wei等[20]以n APTES/ (n APTES+n TEOS)的物质的量比为0.1的体系为研究对象(TEOS:正硅酸乙酯,APTMS:3-胺丙基三甲氧基硅烷),考察了TEOS预水解、反应体系陈化时间和反应温度等对介孔材料有序度的影响。
研究表明,在TEOS预水解2h和反应温度为50或120℃时,适当延长陈化时间有利于提高氨基功能化SBA-15介孔材料的有序度。
在已报道的关于直接合成介孔氨基功能化SBA-15的过程中,为了获得有序度较高的材料,氨基功能化物质(如APTES,APTMS)在反应原料中的含量一般都较低[12-13,20],那么是否有其它方法可使反应原料中氨基功能化物质含量较大,且通过直接法合成后,获得的材料有序度又较高呢?为了解决以上问题,我们在APTES(3-胺丙基三乙氧基硅烷)直接功能化SBA-15介孔材料的合成体系中添加一定量的F-,在基本保持SBA-15原有结构的基础上,提高了材料中氨基的含量,从而提高材料对CO2的吸附量。
本研究在分析相关材料性能的基础上,对CO2的吸附性能进行了解释;对比分析了直接合成法与后嫁接法在氨基功能化SBA-15材料方面的优缺点;同时对F-在直接合成中能够提高SBA-15材料中氨基含量进行了探讨。