PEG相转移催化法合成1-羟甲基苯并三氮唑
PEG-400相转移催化法合成咪唑乙醇
PEG-400相转移催化法合成咪唑乙醇作者：李敢金万祥武毅来源：《中小企业管理与科技·下旬》2010年第11期摘要:研究了PEG-400相转移催化合成1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇的方法。
该方法具有反应选择性高、反应条件温和、操作简便等优点。
关键词:1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇 PEG-400 1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇相转移催化0 引言1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇[1](简称咪唑乙醇)是合成硝酸咪康唑、硝酸益康唑、硝酸芬替康唑、抑霉唑等广谱抗真菌药物的重要中间体。
通常以2,2',4'-三氯苯乙酮为原料,通过还原、缩合反应而得到,在缩合反应选用TEBA[2]、有机铵[3]、PEG-400[4]等做催化剂,选用THF[4]、甲苯[2]、DMF[1]等做溶剂。
相转移催化法无需特殊的设备,也不需要价格昂贵的无水溶剂或非质子试剂,且反应条件温和,操作简便,副反应少,收率稳定,成为近年来研究的热点。
作者通过筛选适宜的催化剂和溶剂,使反应条件温和,得到较高的收率,成本低,适合工业化生产。
1 实验部分1.1 试剂与仪器 1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇、咪唑、氢氧化钠、甲苯、PEG-400均为工业级。
S212系列电子恒速搅拌器;TC-15套式恒温器;FA1204B电子天平;YRT-3数字熔点仪;Nicolet 380傅立叶变换红外光谱仪。
1.2 合成路线1.3 1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇的合成在四口烧瓶中依次加入甲苯(45ml,0.61mol)、咪唑(4.0g,0.059mol)、1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇(10g,0.044mol)、PEG-400(7.5g,0.018mol),滴加50%氢氧化钠溶液(氢氧化钠2.4g,0.06 mol),滴加完毕,升温至70℃并保温6h。
相转移催化法合成新型金刚烷基聚芳酯
（ 南 理 工 大 学 材 料 科 学 与 工 程 学 院 ，广 东 广 州 ５０ ４ ； 广 东 工业 大 学 轻工 化工 学 院 ，广 东 广 州 ５ ０ ９ ） 华 １ ６ ０ １０ ０
摘 要 ：金 刚 烷基 聚合 物是 一 类 高性 能 聚 合 物 ，本 文 对 新 型 金 刚烷 基 聚 芳 酯 的合 成 和 性 能 进 行 了探 索 研 究 。 以金 刚 烷 为 原 料 合成 了 ４（－ 刚 烷 基 ）１ ３二 苯 酚 （ Ｒ 和 １３二 （一 酚 ）金 刚 烷 （ ＨＡＤ 单 体 。 以 苄 基 三 －１金 一 ，－ ＡＤ Ｉ ） ，－ ４苯 一 Ｂ ） 乙 基 氯 化铵 为相 转移 剂 ，通 过 水 ／ 机 两 相 界 面 缩 聚法 使 ＡＤ Ｌ 与 对 苯 二 甲 酰 氯 、Ｂ 有 Ｒ ＨＡＤ与 对 苯 二 甲酰 氯 分 别
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1，1，1—三羟甲基烷烃的相转移催化合成
1，1，1—三羟甲基烷烃的相转移催化合成
李庶心;胡文祥;许华堂;徐玄龙;靳跃春
【期刊名称】《科技通报》
【年(卷),期】1996(12)6
【摘要】本文使用相转移催化剂（ＴＢＡＢ）合成了空间位阻大、碳链长的６个
含特丁基的三羟甲基烷烃ｔ—Ｂｕ（ＣＨ２）ｎＣ（ＣＨ２ＯＨ）３（ｎ＝０、１、２、３、４、６），测定了这些化合物的熔点，进行了元素分析、质谱、红外光谱鉴定．
【总页数】2页(P375-376)
【关键词】相转移催化;三羟甲基烷烃;合成;催化剂
【作者】李庶心;胡文祥;许华堂;徐玄龙;靳跃春
【作者单位】北京药物化学研究所,军事医学科学院二所,国防科工委军事医学所【正文语种】中文
【中图分类】O623.11
【相关文献】
1.氯化N-(3-长链烷氧-2-羟)丙基-N,N,N-三甲基铵的合成及其相转移催化性能 [J], 张广友;赵淑英;王正祥
2.PEG相转移催化法合成1-羟甲基苯并三氮唑 [J], 邓杨;潘春跃;蔡志红
3.氟化N-(3-长链烷氧-2-羟)丙基-N,N,N-三甲基铵的合成及其氟交换相转移催化
性能研究 [J], 张广友;常建国;张妍;王正祥
4.溴化N—（3—长链烷氧—2—羟）丙基N,N,N—三甲基铵的合成及其相转移催化… [J], 张广友
5.高效液相色谱测定三羟甲基丙烷烯丙基化的相转移催化合成产物 [J], 杨挺;方克洪;邓礼波
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高等有机化工工艺学- 酰胺的合成方法讲解
5-氟-2，4-二溴苯腈在90％硫酸中加热，以良好的产率水解成酰胺。
腈的水解亦可在碱性介质中进行，但它的应用范围没有上述酸性水解普 遍。因为在碱性溶液中，生成的酰胺比腈更容易进一步水解成羧酸，常用的 碱性试剂有氢氧化钠水溶液、强碱性离子交换树脂等。 在强碱性离子交换树脂存在下，脂肪族二腈进行水解以良好的产率生成氰 基取代的酰胺。
三、异羟肟酸的还原
异羟肟酸可由酯与羟胺反应制得，可用化学试剂或催化氢化还原，高产率的生成 相应的酰胺。 在活性镍催化下．月桂酸形成的异羟肟酸可被氢气还原成月桂酰胺。
四、酰叠氮的还原
酰基叠氮化合物在适当的还原剂作用下可生成相应的酰胺。 一般情况下硼氢化钠不能还原叠氮化合物，但在反应体系中加入催化量的硫 酸铜时，则反应能顺利进行。 而硼氢化锌不需要催化剂存在即可还原酰基叠氮化合物。此外，三甲基氯硅 烷和二碘化钐也是有效的还原剂。 在催化量的硫酸铜作用下，对硝基苯甲酰叠氮在甲醇溶液中，可用NaBH4还 原，高产率的生成酰胺，4-位取代基的电负性对反应产率影响不大。
丁二酰胺于220一225℃加热，即生成丁二酰亚胺。
二、 氨或胺与酰卤的酰化反应
酰卤与氨或胺作用是合成酰胺的最简便的方法。 脂肪族、芳香族胺均可用酰卤迅速酰化，以较高的产率(80％一90％)生成酰胺。 由于酰氯与胺反应通常是放热的，有时甚至极为激烈，因此通常在冰冷却下进 行反应，亦可使用一定量的溶剂以减缓反应速度。 常用的溶剂为二氯乙烷、乙醚、苯、四氯化碳、甲苯等。 由于碱可中和反应生成的卤化氢，因此反应常用碱作缚酸剂。除了Na2CO3, K2CO3，NaOH，KOH等无机碱之外，常用的有机碱有三乙胺、吡啶、喹啉等。 酒石酸酰氯与苄胺在四氢呋喃中于冰浴下反应，顺利的生成酰胺，而酒石 酸的构型保持不变
合成1-(4-苯基-1
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２ ３一三氮 唑。此类化 合物的合成 ， ， 文献多采用用 叠氮基有机物 与取代炔 烃发生 １ ３一偶极 环加成 反应 来 合成 ， ， 但反 应温度 高， 区域 选 择 性 低 。
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图 ２ １ ４一苯 基 一１２ ３一三 氮 唑 一１一亚 甲 基 ） 并 三 氮 唑 的 合 成 一（ ，， 苯
１ 实 验 部 分
１ １ 仪器及试 剂 ．
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朱 称 水
（ 东环境保 护 工程职 业 学院 ，广 东 佛 山 ５ ８ １ ） 广 ２ ２６
摘 要 ： 三氮唑类衍生物具有抗菌 、 抗炎、 抑制病毒生长等广泛的生物活性。从苯并三氮唑出发， 通过点击化学反应在水相中
合成了 １一（ ４一苯基 一１２ ３一 ， ， 三氮唑 一１一 甲基 ） 亚 苯并 三氮唑 ， 产率为 ９ ％ ； １ 该合成方法具有简便快速 、 产率高等优 点。
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图 １ 文 献 报 道 １一（ ４一苯 基 一１２ ３一三 氮 唑 一１一亚 甲基 ） ，，
相转移催化剂PEG400在固-液相无溶剂取代反应中的应用研究的开题报告
相转移催化剂PEG400在固-液相无溶剂取代反应中的应用研究的开题报告一、研究背景和意义固-液相无溶剂取代反应已成为有机合成中的一种重要反应方式。
与传统溶剂反应相比，固-液相无溶剂取代反应具有环境友好、反应效率高、催化剂可以回收利用等优点，受到了广泛关注。
相转移催化技术是固-液相无溶剂取代反应中常用的催化技术，具有高效、选择性好等优点。
然而，相转移催化剂在反应后难以溶解，难以回收利用，对环境造成了一定的污染。
PEG（聚乙二醇）是一种过渡金属催化反应中常用的相转移催化剂，具有良好的水溶性、生物相容性和可再生性。
因此，PEG被广泛应用于生物化学、药理学、化学、材料科学等领域。
本研究拟探究PEG400在固-液相无溶剂取代反应中的应用，为环境友好型高效催化剂的研发提供参考。
二、研究内容和方法1. 研究内容本研究旨在探究PEG400在固-液相无溶剂取代反应中的应用，包括PEG400在有机反应体系中的催化活性、对反应产物的影响、PEG400与其他反应物的相互作用等方面。
具体研究内容包括：(1) 合成PEG400。
(2) 研究PEG400在多种无溶剂取代反应体系中的催化活性和选择性。
(3) 探究PEG400与其他反应物的相互作用机制，分析PEG400使用量、反应温度等因素对反应产物的影响。
(4) 探究PEG400在不同反应体系中的重复利用性能，评估其可再生性和经济性。
2. 研究方法(1) 合成PEG400。
采用乙二醇盐酸盐、碳酸钠和PEG400为原料，通过溶剂热法合成PEG400。
(2) 研究PEG400在多种无溶剂取代反应体系中的催化活性和选择性。
选择不同的反应体系和反应物，对PEG400的催化活性和选择性进行研究，采用气相色谱-质谱联用仪和红外光谱仪进行反应物和产物的定性和定量分析。
(3) 探究PEG400与其他反应物的相互作用机制，分析PEG400使用量、反应温度等因素对反应产物的影响。
采用控制因素法研究PEG400在不同反应体系中的作用机理，评估PEG400在反应体系中的最适使用量、最适反应温度等因素。
苯并三氮唑相转移催化合成方法改进及其性能研究
ｄｏｉ：１０ ３９６９／ｊ ｉｓｓｎ １００４－２７５Ｘ ２０２０ １２ ４２苯并三氮唑相转移催化合成方法改进及其性能研究马 超１，胡 骏２（１ 江苏省徐州环境监测中心，江苏 徐州 ２２１０００；２ 南京理工大学，江苏 南京 ２１００９４）摘 要：苯并三氮唑（ＢＴＡ）作为铜材料的高效缓蚀剂，在水处理行业已经广泛应用。
研究了在相转移催化剂ＰＥＧ－１０００的存在下，用邻硝基氯苯与水合肼为原料合成１－苯并三氮唑的工艺过程，并讨论了合成工艺对产品收率的影响，得出最佳工艺条件为：ｎ（邻硝基氯苯）：ｎ（水合肼）：ｎ（ＰＥＧ－１０００）为１∶４∶０ ０４，反应温度１１０℃，反应５ｈ，产品收率达９８ ８％。
然后以１－羟基苯并三氮唑为原料，采用工业铁粉为还原剂，得出最佳配比为ｎ（ＨＢ ＴＡ）∶ｎ（Ｆｅ）＝１∶３。
通过测试本合成产物在酸性和碱性条件下对于铜材料的缓蚀效果，结果表明，在这两种条件下，ＢＴＡ对于铜材料均具有很好的缓蚀效果。
关键词：缓蚀剂；苯并三氮唑；相转移催化；合成；铜中图分类号：ＴＱ２５２ ６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４－２７５Ｘ（２０２０）１２－１３５－０３ＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＳｙｎｔｈｅｓｉｓｂｙＰｈａｓｅＴｒａｎｓｆｅｒＣａｔａｌｙｓｉｓａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＢｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅＭａＣｈａｏ１，ＨｕＪｕｎ２（１ＪｉａｎｇｓｕＸｕｚｈｏｕＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＣｅｎｔｅｒ，ＪｉａｎｇｓｕＸｕｚｈｏｕ２２１０００；２ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＪｉａｎｇｓｕＮａｎｊｉｎｇ２１００９４）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ（ＢＴＡ）ｈａｓｂｅｅｎｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｉｎｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｉｎｄｕｓｔｒｙａｓａｎｅｆｆｉｃｉｅｎｔｉｎｈｉｂｉｔｏｒｏｆｃｏｐｐｅｒｍａｔｅｒｉ ａｌｓ Ｔｈｉｓｐａｐｅｒｄｅｓｃｒｉｂｅｓｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｙ，ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓａｎｄｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ Ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ１－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ（ＨＢＴＡ）ｆｒｏｍｏ－ｎｉｔｒｏｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅａｎｄｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒａｔｅｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｐｈａｓｅｔｒａｎｓｆｅｒｃａｔａｌｙｓｔ（ＰＴＣ）ｏｆＰＥＧ－１０００ａｎｄｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｓｙｎｔｈｅｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｎｙｉｅｌｄｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ Ａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆｏ－ｎｉｔｒｏｃｈｌｏｒｏ ｂｅｎｚｅｎｅ：ｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒａｔｅ：ＰＥＧ－１０００ｗａｓｆｏｕｎｄｔｏｂｅ１∶１∶０ ０４，ｒｅａｃｔｉｎｇａｔ１１０ｏＣｆｏｒ５ｈｗｉｔｈｈｉｇｈｙｉｅｌｄｏｆ９８ ８％ Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ｔｈｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆＨＢＴＡｔｏＢＴＡｂｙＦｅｐｏｗｄｅｒｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆＨＢＴＡｔｏＦｅｗａｓｆｏｕｎｄｔｏｂｅ１∶３ ＴｈｅｃｏｒｒｏｓｉｏｎｉｎｈｉｂｉｔｏｒｃｈａｒａｃｔｅｒｓｏｆｔｈｅＢＴＡｆｏｒｃｏｐｐｅｒｍａｔｅｒｉａｌｓｕｎｄｅｒａｃｉｄｉｃａｎｄｂａｓｉｃｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓ ｔｉｇａｔｅｄ ＴｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄＢＴＡｅｘｈｉｂｉｔｅｄｖｅｒｙｇｏｏｄｃｏｒｒｏｓｉｏｎｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｕｎｄｅｒｂｏｔｈｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓＫｅｙｗｏｒｄｓ：ＣｏｒｒｏｓｉｏｎｉｎｈｉｂｉｔｏｒＢｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅＰｈａｓｅｔｒａｎｓｆｅｒｃａｔａｌｙｓｉｓＣｏｐｐｅｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓ 金属铜因具有物理化学性质稳定，导热性能好，耐蚀能力强等特点被广泛地应用于现代工业社会的各个领域。
相转移催化合成1-羟基苯并三氮唑
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
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・
９・ ４
广州化工
２１ 年 ３ ００ ８卷第 ６期
Ｐ Ｇ相 转移 催化 法合 成 １ Ｅ 一羟 甲基苯 并 三氮 唑
邓 杨 ， 春跃 蔡 志红 潘 ，
（ １中南大学化 学化 工 学院 功 能有机 高分 子 所 ，湖 南 长 沙 ４０ ８ ； １０ ３ ２广州有 色金 属研 究院焊接材 料研 究所 ，广 东 广 州 ５０ ５ ） １６０
Ａｂ ｔ ａ ｔ —Ｂ ｎ ｏｒ ｚ ｌ ｓ ｒ ｃ ：１ Ｈ ｅ ｚ ｔｉ ｏｅ一１一Ｍｅｈ ｎ ｌ ｓｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ｂ ｅｎ ｃｅ ｐ ｌ ｄ ｉ ｏ ｆ ｅ ｚ ｔｉｚ ｌ ａ ｄ ｆ ｒ ｌ ａ ｔ ａ ｏ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｙ ｔ ｕ ｌ ｏ ｈ ｉ ａ ｄ ｔ ｎ ｏ ｎ ｏｒａ ｏｅ ｎ ｏ ｍａ — ｗａ ｈ ｃ ｉ ｂ
摘 要 ： 研究了在相转移催化剂聚乙二醇（Ｅ ） Ｐ Ｇ 存在下， 苯并三氮唑和甲醛进行亲核加成制备 １ 羟甲基苯并三氮唑的合成条 一
件 。讨论了聚乙二醇分子量 、 反应 物物质 的量 比、 反应温度 、 反应时间等因素对 目标产 物收率 的影 响 ， 得出适 合的操作条件为 ：（ １ 苯并 １ 三氮唑 ）： （ ｎ 甲醛）： Ｐ Ｇ一１０ ）＝１： ０ ０ 、 ｎ（ Ｅ ００ ２： ． １反应 温度 ２ ￣ 反应 时间 ０５ｈ 产 品收率 达 ９ ％ 。该合 成方法具 有反应 时间 ５Ｃ、 ． 、 ８ 短、 操作简便 、 能耗小 、 溶剂 量少等优点 。
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一
要用于 医药和农药 的合成 ， 也可 以作 为循 环冷却 水处理 中的缓 蚀剂 ， 如和乙二胺 或异丙胺 复配 ， 显著减 缓黄 铜在 Ｎ Ｃ 溶 液 能 ａ１ 中的腐蚀速度。 目前 １ 一羟 甲基苯并三氮唑的合成方 法主要有 ： （） １ 常规加热 溶剂 法 。苯 并三氮 唑 ， 聚 甲醛 ， ， 多 １２一二 氯 乙
关键 词 ： 一 １ 羟甲基苯并三氮唑； 相转移催化； 聚乙二醇 ； 合成
Ｓ ｎｔ ｅ ｉ ｆ１ —Ｂｅ ｏ ｒａ ｏｅ － —Ｍ ｅｈａ ｌｂ ｙ ｈ ｓｓｏ — ｎｚ ｔｉｚ ｌ １— Ｈ ｔ ｎｏ ｙ Ｐｈａ ｅ—ｔ ａ ｆ ｒ Ｃａ ａｙ ｉ ｓ — ｒ ｎｓｅ ｔ ｌ ｓｓ
１一羟甲基苯并 三氮唑 ， 是一种 重要 的精 细化工 中间体 ， 主
４ ０ 无锡市 民丰试 剂厂 ； Ｅ ０， Ｐ Ｇ一６０， 都科 龙化 工试 剂厂 ； Ｅ ０ 成 ＰＧ １０ ， ０ ０ 成都科 龙化 工试 剂厂 ； Ｅ Ｐ Ｇ一 ００ 成 都科 龙化 工试 剂 ２０ ， 厂。以上 均为分析 纯 ， 使用前未经纯化。
ｄｅ ｙ ｅ ｕ ｉ ｇ ＰＥＧ 一１ ０ ｓａ ｐｈ ｓ ｒ ｎ ｆｒｃ ｔ ｌｓ． Ｖａ ｏ ｓｒ ａ ｔｏ ａ ｔ ｒ ｎ ｕｅ ｃｎ ｈ ｉｌ ｆｔ ｅ ｔｒ ｅ ｒ ｄ ｔ ｈ ｄ ｓｎ ０ ０ ａ ａ ｅ ｔａ ｓｅ ａａｙ ｔ ｉ ｒ ｕ ｅ ｃｉ ｎ ｆ ｃｏ ｓ ｉ ｆ ｎ ｉｇ ｔ ｅ ｙ ｅｄ ｏ ｈ ａ ｇ ｔｐ ｏ ｕｃ ｌ
１ ２ 仪器 与测试 方法 ．
红外光谱采用上海浦 东物理 光学仪器 厂生产 的的 Ａ ａ ｒ ｖｔ ～ ａ 烷， 三乙胺 ， 用油浴加 热至 ７ ℃ ～８ ℃ ， ５ ０ 反应 ６ ， ｈ 收率 ８ ％ 。此 ３ ０型红外光谱 仪测试 ， Ｂ 压 片 ， ８ ６ Ｋｒ 扫描 范围 ４ ０ ４ ０ ｍ～； ００— ０ ｃ 核 方法的缺陷是反应 时间过长 ；２ 微 波加热溶剂法 … 。将上述原 磁表征用美 国瓦里安公 司生 产的 Ｉ Ｏ Ａ一４０核磁 共振谱仪 测 （） ＮＶ ０ 料 置 于 微 波 反 应器 ， 应 ２ ｍｉ， 率 ８ ％ 。 此 方 法 的 缺 陷 是 能 定产物 的 反 ０ ｎ收 ７ Ｈ核磁共振 ， 以氘代丙酮作为溶剂 ； 北京市永光明医疗 耗大 ， 容易产生 副反应 ， 处理复 杂。（ ） 后 ３ 水溶 剂法 Ｉ 。苯并 仪器厂生产 的 Ｄ Ｚ一１ ９ Ｆ Ｂ型 真空干燥箱 ； 上海 物理光 学仪器厂 生 三氮唑 ， 甲醛 ， 醋酸 和水 ， 常温搅拌 ， 收率 ９ ． ％。此方法 的缺 陷 产 的 ＷＲ ２９ Ｓ一１ Ａ型数字熔点 仪 ； 上海 申生有 限公 司生产 的 Ｗ２ １ ０