有机化学硝基化合物和胺
硝基乙烷的红外光谱
硝基苯的红外光谱
15.4 硝基化合物的化学性质
一、 与碱作用
1. 互变异构与酸性
具有α-H的硝基化合物，可与强碱作用生成可溶于水的盐。
α
R CH2 NO2 + NaOH
R CH NO2 Na+ + H2O
水解生成醇和亚硝酸
15.2 制备
⒈ 烃类直接硝化 ⑴ 芳烃硝化
H2SO4 HNO3
NO 2
⑵ 脂肪族硝基化合物
CH3CH2CH3
HNO3
400℃
⒉卤代烷硝基取代
CH3CH2CH2NO2 CH3CHCH3
NO 2
CH3CH2NO2 CH3NO2
R—X
AgNO2
或 NaNO2
R-NO2 + R-ONO
R-O- NO2 硝酸酯
R-NO2 硝基化合物
HO-NO 亚硝酸
R-O- NO 亚硝酸酯
R-NO 亚硝基化合物
15.1 硝基化合物的分类、结构和命名
1.分类 (1)一硝基化合物和多硝基化合物 对应的是几级碳 (2)伯、仲、叔硝基化合物（1°,2°,3°硝基化 合物）
2、命名 以硝基作为取代基，烃为母体。
硝基化合物
亚硝酸酯
O
-O N
+
R—X 尿素
DMF
O
-O NR + X-
N
O
O- +
R—X
H2O
O N OR + X -
15.3 硝基化合物的物理性质
1. 脂肪族硝基化合物是无色而具有香味的 液体,难溶于水,而易溶于醇和醚;
2.大部分芳香族硝基化合物都是淡黄色固体, 有些一硝基化合物是液体,它们具有苦杏仁味; 有毒性. 3. 硝基化合物的偶极矩较大。
NO2
NaHS,CH3O H
NO2
△
NH2 NO2
O2N
OH NO2
Na2S ,C H3O H △
OH
O2N
NH2
NO2
NO2
选择性还原
CH 3 NO 2 NH4SH
NO 2
NH 2 NO 2
NH4SH
NO 2 NO 2
NO 2
NH4SH
CH 3 NO 2 对位还原
NH 2
NH 2 NH 2
邻位还原
•在不同碱性条件下,可得到不同的还原产物:
Na3AsO3
Fe + NaOH
Fe
H2O2
Zn + NaOH
Zn + NaOH
NaOBr
❖ 它们可能是由两分子不同的中间产物缩合而成
• 氧化偶氮苯如进一步还原可得偶氮苯或氢化偶氮苯. 这些产物如经强烈还原条件下进一步还原,最后都可得 到苯胺.
5. 硝基对苯环的影响 （1）对酚、芳酸的酸性及芳胺碱性的影响
第十五章 硝基化合物和胺
学习要求： 1.掌握胺的分类、命名及区别伯、仲、叔胺方法 2.熟练掌握胺、酰胺的化学性质 4.掌握一些其他含氮化合物的重要性质 5.了解季铵盐和季铵碱的特性
第十五章 硝基化合物和胺
（一）硝基化合物
❖硝基化合物可看成烃分子中的氢原子被硝基取 代后的衍生物。
HO-NO2 硝酸
3、与亚硝酸的反应
R CH2 NO2 + HONO R2 CH NO2 + HONO
R CH NO2 NO
蓝色结晶
NaOH R C NO2 Na NO
溶于NaOH 呈红色溶液
R2 C NO2 NO
蓝色结晶
NaOH
不溶于NaOH 蓝色不变
第三硝基烷与亚硝酸不起反应。此性质可用于 区别三类硝基化合物。
硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、8.5、7.8
这是因为具有α-H的硝基化合物存在σ,π-超共轭效应，
导致发生互变异构现象的结果：
R CH N =O
H
O
硝基式
OH
R CH=N
NaO H
O
假酸式
O Na+
R CH=N O
+ H2O
用共振论的观点，可解释为硝基化合物的共轭碱可以 被共振所稳定。
CH3CHCH3
NO 2
2-硝基丙烷
NO 2
NO 2
间二硝基苯
H3C
NO 2
对硝基甲苯
⒊结构
CH3NO2：偶极矩为3.4D； 键长均为0.121nm
O RN
O
O RN
O
O
O
RN
或R
+
N
-
O-
O
异构现象 化学性质不同
Ar(R)—NO2 硝基化合物 N和C相连
不水解
Ar(R)—ONO 亚硝酸酯 C和O相连
NO 2
NH 2
NO 2
(2) 催化加氢----工业上由硝基化合物制取胺
• 该反应是在中性条件下进行,对于那些带有酸性和 碱性条件下易水解基团的化合物可用此法还原.
(3) 在不同介质中还原得到不同的还原产物 ❖ 酸性条件下中间体的生成:
• 在中性条件下还原,很容易停留在 N-羟基苯胺 • 在不同碱性条件下,可得到不同的还原产物:
沸点比相应的卤代烃高。
4.多硝基化合物具有爆炸性。 5.液体硝基化合物是良好的有机溶剂。 6. 比重大于1。
7.硝基化合物的红外光谱
• 脂肪族伯和仲硝基化合物的N-O伸缩振动在 1565~1545 cm-1 和1385~1360 cm-1,叔硝基化合物 的N-O伸缩振动在1545~1530 cm-1 和1360~1340 cm-1.
OH
OH
OH
PKa(25℃） 10.00
NO 2 NO 2
8.28 7.16
OH
OH
NO 2 O2N
NO 2
NO 2
4.00
NO 2
0.38
将使酚、芳酸的酸性增强。 将使芳胺的碱性减弱。
（2）. 苯环上的取代反应
❖ 硝基是间位定位基，它使苯环钝化：
• 由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅-克反应。
R
CH
+
N
=O
O
O
+
R CH N O
=
O
R CH=N
O
显然，不含α-H的 3°硝基化合物就不能与碱作用。
2. α-H的缩合反应
与羟醛缩合、Claisen缩合反应类似
C6H5CHO + CH3NO2 OH C6H5COOC2H5 + CH3NO2 C2H5O
= C6H5CH CHNO2
C6H5COCH2NO2 + C2H5OH
(3) 对卤原子活泼性的影响
• 硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有活化作用。
(二) 胺
氨分子中的氢原子被一个或几个烃基取代后的化合物 统称为胺。
还有一类相当于NH4+Cl－和NH4+OH－的化合物：
NH4+Cl 季 铵 盐
NH4+OH 季 铵 碱
4.硝基的还原
(1) 硝基化合物与还原剂(如铁,锡和盐酸或催化加氢) 作用,可以得到胺类化合物:Βιβλιοθήκη 注意：此反应不可例1
逆，氧化会带来苯
环的破裂！
例2
•芳香族多硝基化合物用碱金属的硫化物或多硫化物,硫 氢化铵、硫化铵或多硫化铵为还原剂，可以选择性还原 其中的一个硝基成为氨基：
选择性还原其 中的一个硝基 成为氨基.
徐寿昌《有机化学》(第2版)配套题库【章节题库】(下册)-第15~20章【圣才出品】
第15章硝基化合物和胺一、填空题【答案】【解析】环己酮与四氢吡咯反应，生成烯胺，烯胺与溴代醋酸乙酯发生烷基化反应，经水解后得到产物。
二、简答题1．根据下列反应写出各化合物的结构。
答：2．以丙酮为唯一有机物合成叔丁胺，并以叔丁胺、苯胺、小于等于2个碳的有机化合物及必要的无机物为原料合成答：3．一个止痛药Methadone合成路线如下：其中，中间体C的合成如下：（1）写出A、B、C的结构。
（2）写出V、W、X、Y、Z的结构。
（3）有生理活性的Methadone为R构型，写出其构型式。
答：4．某同学合成邻硝基苯酚和对硝基苯酚，其反应式如下：合成具体步骤如下：在三颈瓶中加入30 mL水，10.5 mL浓硫酸，11.5g硝酸钠，冷却．另取7g苯酚加入2mL水，温热溶解，放入滴液漏斗内，搅拌下滴加到三颈瓶中，滴加过程中保持反应温度在10～15℃，加完后继续搅拌反应0.5 h，反应完成得到黑色油状物质。
用冷水冷却，倾出酸液，固体用20 mL水洗涤3次，然后水蒸气蒸馏，馏出液冷却后得到黄色固体，干燥，用乙醇－水混合溶剂重结晶，得到黄色晶体A。
在水蒸气蒸馏的残液中，加水至总体积约80 mL，再加入5 mL浓盐酸，0.5g活性炭。
加热煮沸，趁热过滤，滤液加热分批用滴管加入浸入在冰水的烧杯中，边滴加边搅拌，可析出固体，固体干燥后用2％的稀盐酸重结晶。
乙醚提取后的水溶液在搅拌下加入浓盐酸，至刚果红试纸变蓝。
冷却，结晶，抽滤。
粗产品用水重结晶，得到无色晶体B。
请回答：（1）写出产品A和B的名称。
（2）为什么邻硝基苯酚和对硝基苯酚可以用水蒸气蒸馏分离？其原理是什么？（3）请画出水蒸气蒸馏的装置图。
（4）请问水蒸气蒸馏对产物所需要的条件是什么？（5）请问如何判断水蒸气蒸馏A时操作完全？（6）在重结晶A时选用乙醇－水溶液作为重结晶溶剂，请问如何控制溶剂的比例和用量，如何进行操作。
（7）简述重结晶B时的具体操作。
答：（1）A为邻硝基苯酚，B为对硝基苯酚。
有机化学课后答案第十五章 硝基化合物和胺
第十五章硝基化合物和胺一、命名下列化合物：2－甲基－3－硝基戊烷正丙胺甲基异丙基胺3－甲基－N－乙基苯胺 N-苯基对苯二胺氯化三甲基异丙基铵N－乙基苯磺酰胺氯化三甲基对溴苯基铵N, N－二甲基－4－亚硝基苯胺丙烯腈二、写出下列化合物的构造式:1, 间硝基乙酰苯胺 2，甲胺硫酸盐 3，N－甲基－N－乙基苯胺4，对甲基苄胺 5， 1，6－己二胺 6，异氰基甲烷7，β－萘胺 8，异氰酸苯酯三、用化学方法区别下列各组化合物：12、邻甲苯胺 N －甲基苯胺 N,N －二甲基苯胺解：分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应，邻甲苯胺 反应产物溶解， N －甲基苯胺生成黄色油状物， N,N －二甲基苯胺生成绿色固体。
3，乙胺和乙酰胺解：乙胺溶于盐酸，乙酰胺不溶。
4，环己烷与苯胺。
解：苯胺溶于盐酸，环己烷不溶。
四、试用化学方法分离下列化合物：2，苯酚，苯胺和对氨基苯甲酸解：用氢氧化钠水溶液处理，苯酚和对氨基苯甲酸溶于碱溶液，分出有机相。
有机相为含苯胺。
向水相通入二氧化碳，游离出苯酚，对氨基苯甲酸在水相中，酸化得到对氨基苯甲酸。
3，正己醇，2－己酮，三乙胺和正己胺解：加入亚硫酸氢钠饱和水溶液，2－己酮生成晶体分出，然后用稀酸处理这个晶体又得到2－己酮。
分理处2－己酮。
溶解，分出 溶解，分出，然后碱 溶液中和酸化向正己醇，三乙胺和正己胺混合物中加入稀盐酸，正己醇不溶，分出。
三乙胺和正己胺溶在稀盐酸中，再用氢氧化钠水溶液中和，分出三乙胺，正己胺。
然后与乙酰氯反应，，正己胺发生酰基化反应，为固体，分出三乙胺。
然后水解酰基化产物，得到正己胺。
五、比较下列各组化合物的碱性，试按碱性强弱排列顺序：2. 对甲苯胺，苄胺，2，4－二硝基苯胺和对硝基苯胺3.苯胺，甲胺，三苯胺和N-甲基苯胺NH NH 六、完成下列反应式：七、完成下列转化：2．八、以苯，甲苯以及三个碳原子以下的有机化合物为原料，合成下列化合物:九、由对氯甲苯合成对氯间硝基苯甲酸，有三种可能的合成路线：1.先硝化，再还原，然后氧化，2.先硝化，再氧化，然后还原，3.先氧化，再硝化，再还原。
有机化学_第二版答案(全)
《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3(2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2(4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。
均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
H交叉式最稳定重叠式最不稳定8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3(4) 同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章 烯烃1、略2、（1）CH 2=CH — （2）CH 3CH=CH — （3）CH 2=CHCH 2— CH 2CH CH 3M eH H i-P rE t M en-P rM e M e E t i-P rn-P r (4)(5)(6)(7)3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、CH 3CH 2CHC H 2CH 3CH 3CH 2CCHC H 3CH 3OH BrCH 3CH 2CCHC H3CH 3Cl ClCH 3CH 2C CHC H3CH 3OH OHCH 3CH 2CHCHC H 3CH 3OHCH 3CH 2COCH3CH 3CHOCH 3CH 2CHCHC H 3CH 3Br(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)7、活性中间体分别为：CH 3CH 2+ CH 3CH +CH 3 (CH 3)3C + 稳定性: CH 3CH 2+ ＞ CH 3CH +CH 3 ＞ (CH 3)3C + 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯8、略9、（1）CH 3CH 2CH=CH 2 (2)CH 3CH 2C(CH 3)=CHCH 3 (有顺、反两种) （3）CH 3CH=CHCH 2CH=C(CH 3)2 (有、反两种)用KMnO 4氧化的产物: (1) CH 3CH 2COOH+CO 2+H 2O (2)CH 3CH 2COCH 3+CH 3COOH (3) CH 3COOH+HOOCCH 2COOH+CH 3COCH 310、（1）HBr ，无过氧化物 （2）HBr ，有过氧化物 （3）①H 2SO 4 ，②H 2O （4）B 2H 6/NaOH-H 2O 2 （5）① Cl 2，500℃ ② Cl 2，AlCl 3（6）① NH 3，O 2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl 2，500℃，② Cl 2，H 2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH 3）2C=CHCH 3 。
23第十五章硝基化合物和胺
芳香叔胺发生芳环的亲电取代反应，生成有色固体。
CH3 N CH3 ON NaNO2/HCl ON CH3 N CH3
分类
脂肪胺与亚硝酸的反应
NaNO2, HCl 0-5oC -N2
芳香胺与亚硝酸的反应
ArNH2
NaNO2, HCl 0-5oC + [Ar-NN]Cl-
5、酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排）
O R C NH2
Br2 / NaOH R NH2 + CO2
６、Gabriel 伯胺合成法：在强碱条件下，邻 苯二甲酰亚胺转化为邻苯二甲酰亚胺负离子， 该负离子与卤代烃进行烷基化，再进行水解 (或肼解)而得到伯胺。
O
KOH
O R N or K2CO3 O K 或 R OTs X
气味并有毒。硝基化合物比重大于一，硝基越
多比重越大；不溶于水，溶于有机溶剂；分子
的极性较大，沸点较高。多硝基化合物受热时 以分解爆炸。
15.3.硝基化合物的物理性质
Physical of Nitration compouds
硝基乙烷红外光谱：
15.3.硝基化合物的物理性质
Physical of Nitration compouds
structural and Nomenclature of Nitration compouds
烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍生 物称为硝基化合物。 根据硝基的数目可分为一硝基化合物和 多硝基化合物。 根据硝基连接的碳原子又可分为伯、仲、 叔硝基化合物。
硝基化合物的命名 ——将硝基作为取代基
1,4-戊二胺
加氢 催化剂 胺 硝基
加氢催化剂胺硝基
加氢是一种化学反应过程，通常通过催化剂来实现。
在加氢反应中，通常会使用一些催化剂来促进反应的进行，其中包括贵金属催化剂（如铂、钯等）和非贵金属催化剂（如镍、铁等）。
这些催化剂能够降低反应的活化能，加速反应速率，从而实现对硝基化合物的加氢转化。
胺是一类含有氨基（NH2）官能团的有机化合物，它们通常被用作药物、染料、溶剂等的中间体。
在有机合成中，胺也经常作为一种重要的官能团出现，例如在药物合成中。
在加氢反应中，胺可以作为反应物或产物参与其中，例如硝基化合物经过加氢反应可以生成胺。
硝基化合物是一类含有硝基基团（NO2）的化合物，它们通常具有较强的活性和毒性。
在有机合成中，硝基化合物常常需要进行加氢反应来减少其毒性或者转化为其他有用的化合物。
因此，加氢催化剂在硝基化合物的转化中起着非常重要的作用，能够有效地将硝基基团还原为胺基团或者其他功能基团，从而改变化合物的性质和用途。
从以上几个方面来看，加氢、催化剂、胺和硝基化合物之间存在着密切的关联，加氢反应在有机合成和工业生产中具有重要的应用价值，催化剂对加氢反应起着至关重要的作用，而胺和硝基化合物则是加氢反应中常见的反应物或产物。
希望这些信息能够帮助你更全面地理解这些概念。
第十四章 有机含氮化合物
NH2
-
-CHO O NHC-CH3
-
H2 / Ni
NO2 NO2 -NO2 或(NH4)2S
NH4SH
NH2 NH2 -NO2
-
-
四、胺的物理性质和光谱性质
1. 物理性质
① 状态 甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺常温下为气态。 丙胺以上为液态。 ② 气味 低级胺有氨味或鱼腥味 如： 甲胺、二甲胺—— 氨味 三甲胺、乙胺—— 鱼腥味
NH 2
按氨基数目不同分
RNH2
一元胺
H2NRNH2
二元胺
2. 命名 NH3 -NH2 —— 氨 —— 氨基
R-NH2 、R2CHNH2 、 R3CNH2 ——胺 R-NH- 、R2N- ——胺基 含有四个R 或H 的胺正离子为铵
R4N Cl
+
-
简单胺 由简单烃基组成的胺，按其所有含烃基的名称命名为某胺
三、胺的制法
1. 氨或胺的烃基化
① 脂肪胺 NH3 + R-X R-NH3 + X OH R-NH2 + H2O + R-NH2-R + X OH R2-NH +H2O
+
-
R-NH2 + R-X 醇也可用作烷基化剂：
CH3 OH + H NH2
Al2O3
CH3NH2 + H2O
CH3OH Al2O3,
生理或药理作用。例如：
N CHOHCHCH3 NHCH3 H OOCCH CH2OH CH3
阿托品
麻黄碱
一、胺的分类与命名
1. 分类
按氨所连烃基数目分
R-NH2 R-N-H R
硝基与氨基的转化
硝基与氨基的转化硝基与氨基的转化是一种重要的有机反应，在化学领域具有广泛的应用。
本文将为大家生动、全面地介绍硝基与氨基的转化反应，并给出一些实用性的指导意义。
首先，我们来了解一下硝基和氨基。
硝基是一种由氮和氧组成的官能团，化学式为NO2，常见的有机硝基化合物有硝基苯和硝基甲烷等。
而氨基则是氮和氢组成的官能团，化学式为NH2，常见的有机氨基化合物有氨基苯和乙二胺等。
硝基和氨基在化学性质上有很大的不同，因此它们之间的转化反应具有很大的研究意义和应用价值。
一种常见的硝基与氨基的转化反应是硝基还原。
硝基还原是将硝基化合物中的硝基氧化物或亚硝基还原为相应的氨基化合物的过程。
这一反应在化学工业中被广泛应用，用于合成各种氨基化合物。
常用的还原剂有亚硫酸氢钠、亚硝酸钠、氢气等。
这些还原剂能够将硝基化合物中的硝基氧化物还原为氨基，生成相应的氨基化合物。
除了硝基还原反应，硝基与氨基之间还有其他的转化反应。
例如，硝基化合物可以与氨或胺反应生成相应的氨基化合物。
这个过程被称为硝基化合物的还原胺化反应。
这种反应是通过硝化反应后，还原硝基，进而与氨基化合物进行胺化反应而得到的。
硝基化合物的还原胺化反应是合成胺衍生物中重要的一步，广泛应用于药物合成、染料合成等领域。
此外，硝基化合物还可以通过亲核取代反应与氨基化合物进行反应。
亲核取代反应是一种常见的有机反应，是通过亲核试剂与底物发生反应，将一个亲核试剂中的一个基团取代底物中的一个官能团。
硝基化合物作为底物，经过亲核取代反应可以将硝基取代为氨基或胺基。
这种反应在有机合成中得到广泛应用，可以合成各种氨基化合物。
综上所述，硝基与氨基的转化涉及硝基还原、还原胺化反应和亲核取代反应等。
这些转化反应在有机合成中具有重要的应用价值，可以合成各种氨基化合物，广泛用于药物合成、染料合成等领域。
了解硝基与氨基的转化反应对于有机化学研究和应用具有指导意义，希望本文能对读者有所帮助。
有机化学~10.含氮化合物
NaNO2, HCl
NaNO2, HCl
成盐(无现象)
ON
N(CH3)2
绿色固体
小结: 小结
①脂肪胺 RNH2 R2NH R3N
HNO2
RN2+ClR2N-N=O
R+ + N2 + Cl-
N-亚硝基化合物（黄色油状或固体） 亚硝基化合物（黄色油状或固体） 亚硝基化合物
R3N 不反应 用于鉴别三种不同结构的脂肪胺
氯化苯铵 氯化苯铵
2-
(C2H5NH3)2SO4
硫酸二乙铵 硫酸二乙铵 氢氧化三甲乙铵 氢氧化三甲乙铵
(CH3)3NCH2CH3OH
10.1.2 胺的结构
N原子: 1s22s22px12py12pz1 原子: 原子 氨或脂肪胺分子： 氨或脂肪胺分子： • 氮原子 sp3 杂化 • N－H 或 N－C σ–键的形成 － － 键的形成 • 孤对电子占有 一个 3 轨道 一个sp • 氨或胺分子的几何构型为 三角棱锥形，键角约为109.5° 三角棱锥形，键角约为 °
伯胺和仲胺结合一个质子后可分别形成3根 伯胺和仲胺结合一个质子后可分别形成 根和2根氢键 根氢键
•溶剂化程度与 溶剂化程度与 稳定性： 稳定性： R2NH + H2O R2N+H2 + OH•从电子效应考虑：烷基越多碱性越强； 从电子效应考虑：烷基越多碱性越强； 从电子效应考虑 •从溶剂化效应考虑：烷基越多碱性越弱。 从溶剂化效应考虑： 从溶剂化效应考虑 烷基越多碱性越弱。
N CH3
CHOHCHCH3 NHCH3
H OOCCH
l-麻黄碱 麻黄碱(1R,2S) 麻黄碱
阿托品
CH2OH
10.1.1 胺的分类和命名
有机化学硝基化合物和胺
HR
+
H3NCH2R
+
X－
(3) 含氮化合物的还原
NO2 Fe , HCl
NH2
RC
腈
Na , C2H5OH
N or H2 , Ni
RCH2NH2
RCH N OH Na,C2H5OH RCH2NH2
肟
RCONHCH3
① LiAlH4 ② H2O
酰胺
RCH2NHCH3
（1） 由正溴丁烷制备1）正戊胺 （2） 由正溴丁烷制备正丙胺 （3） 由正溴丁烷制备2-丁胺 （4）由正溴丁烷制备N-甲基正丁胺
CH3 N CH3
N,N-二甲基苯胺 N,N-dimethylaniline
复杂的胺，把氨基作为取代基来命名；
CH3CHCH2CHCH3 CH3 NH2
2-甲基-4-氨基戊烷
2-amino-4-methylpentane
CH3CH2CHCH2CHCH3 CH3 NH2
4-甲基-2-氨基己烷
2-amino-4-methylhexane
比较下列化合物碱性大小 a.氨 b. 乙胺 c.苯胺 d.三苯胺
b. 乙胺 〉a.氨 〉c.苯胺 〉d.三苯胺 比较下列化合物碱性大小 a.对硝基苯胺 b. 对甲基苯胺 c.苯胺 b. 对甲基苯胺 〉c.苯胺〉a.对硝基苯胺
芳香胺的碱性比氨弱，还由于芳香胺氮原子上的未共 用电子对能与苯环形成共轭体系。
芳香胺性质
芳香胺，特别是芳香族伯胺极易被氧化，产物与氧化剂 及反应条件有关。
NH2
O
MnO2 H2SO4 , 10℃
O 芳胺的盐较稳定
(7) 芳胺的亲电取代反应 卤代反应：
NH2
NH2
第十五章硝基化合物和胺介绍
NO2
Fe or Zn HCl
NH2
硝基化合物和胺
31
15.6.2
氨（或胺）的烃基化
氨与胺中N上H原子被烃基取代的反应，称烃基化反应。 与氨或胺反应的试剂，称为烃基化试剂。
1、与卤代烃的反应
RX + NH 3 RNH 2 RX R2NH RX R3N RX
NH4I 碘化四异丙铵
NH4OH
氢氧化三甲乙铵
注意：氨、胺、铵的用法
硝基化合物和胺 29
胺的结构
氨和胺分子呈棱锥形，N：sp3 杂化
苯胺：N：接近sp3 杂化，形成p-π共轭体系
N H H H
0.147nm
N
CH 3 H3C 108 °CH 3
N H
H
硝基化合物和胺
30
15.6 胺的制法
15.6.1 硝基化合物的还原
R N
=
O 或 R O
N
+
=
O O
（-NO2是由一个N=O和一个N→O配位键组成）
由此看来，硝基中的两个氮氧键的键长应该是不同的，
且氮氧双键(－N=O)的键长应短些。
然而，电子衍射法证明：硝基中两个氮氧键的键长是 完全相同的。如：CH3NO2 分子中的两个 N－O 键的键长
均为0.122nm。其原因在于：
CH3CHCH2CH3 NO2
硝基化合物和胺
CH3CCH3 NO2
6
• 命名:
• 硝基化合物的命名是以烃为母体，将硝基作为取代 基来命名。
CH3 CH NO2 2－硝基丙烷 CH3
Cl3CNO2 硝基三氯甲烷