过氧化工艺安全控制设计指导方案

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氯化 硝化 磺化 聚合 氟化 加氢 工艺安全控制设计指导方案

氯化 硝化 磺化 聚合 氟化 加氢 工艺安全控制设计指导方案

氯化、硝化、磺化、聚合、氟化、加氢工艺安全控制设计指导方案为规范、指导全省涉及氯化、硝化、磺化、聚合、氟化、加氢6种危险化工工艺安全控制的设计、安装和改造工作,确保安装和改造后工艺装置的安全运行,省安监局组织山东省化工研究院、山东汇智工程设计有限公司等单位和有关专家,依据国家安监总局《关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知》(安监总管三〔〕号)有关要求,制订了氯化、硝化、磺化、聚合、氟化、加氢6种危险化工工艺安全控制的设计指导方案,现印发给你们,并提出以下要求,请一并贯彻执行。

一、涉及的化工企业要按照以上6种方案的要求,针对企业采用的危险化工工艺及其特点,确定重点监控的工艺参数,装备和完善自动控制系统及安全联锁装置,大型和高度危险化工装置要按照推荐的控制方案装备紧急停车系统。

已完成改造的企业要对照方案要求,进一步完善自动控制系统及安全联锁装置。

二、有关设计、施工单位要按照以上6种方案的要求,结合改造企业的实际,对相应的危险化工工艺自动控制系统及安全联锁装置进行设计和施工。

三、各级安监部门要依据以上6种方案的要求,加强对辖区内有关企业危险化工工艺装置安全控制改造工作的指导和检查,督促有关企业和设计、施工单位落实方案要求,确保安全控制改造的实用、可靠。

各有关单位如果发现以上6种方案存在问题,请认真研究提出处理意见,并及时反馈省安监局(危化处)。

附件: 1.氯化工艺安全控制设计指导方案2.硝化工艺安全控制设计指导方案3.磺化工艺安全控制设计指导方案4.聚合工艺安全控制设计指导方案5.氟化工艺安全控制设计指导方案6.加氢工艺安全控制设计指导方案主题词:安监危险工艺设计通知抄送:国家安监总局。

附件1氯化工艺安全控制设计指导方案编制说明为规范、指导全省涉及氯化工艺企业的安全控制改造工作,指导设计单位相应的安全控制设计工作,并为各级安监部门监督检查相关企业的安全控制改造工作提供参考,山东省安监局组织有关单位和专家,依据国务院安委会办公室《关于进一步加强危险化学品安全生产工作的指导意见》(安委办[2008]26号)、国家安全监管总局《关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知》(安监总管三[2009]116号)等文件和有关标准规范,制订了《氯化工艺安全控制设计指导方案》。

过氧化工艺安全风险辨识及安全对策措施建议

过氧化工艺安全风险辨识及安全对策措施建议

过氧化工艺安全风险辨识及安全对策措施建议过氧化工艺是制取过氧化甲乙酮、间氯过氧苯甲酸、叔丁基过氧化氢、过氧乙酸、过氧化苯甲酰等过氧化物的典型生产工艺。

过氧化工艺存在以下较大风险。

一是过氧化反应体系自身风险大该体系使用过氧化氢或过氧化钾(钠)作为过氧化剂,产物为过氧化物。

但过氧化氢和过氧化钾(钠)都是极不稳定的强氧化剂,反应过程放热量大,反应生成的过氧化物也极不稳定。

笔者近期通过多家企业的过氧化体系反应安全风险评估了解到,该反应体系均达到了5级或4级危险度,只有在严格控制过氧化剂在较低累积度的情况下,才有可能将危险度降至2级及以下。

但依靠降低累积度而降低风险,一旦操作失误或搅拌、冷却系统发生故障,潜在的风险就将引发灾害性事故。

因此,反应安全风险报告的建议措施均是:设置SIS紧急切断功能及DSC控制系统,降低过氧化剂的累积度,以降低失控风险。

但笔者在多家企业发现,类似的过氧化反应过程还存在未设置S1S的情况,甚至过氧化剂投料、产物转料仍采用手工操作。

二是过氧化剂分解爆炸风险大过氧化反应最常见的过氧化剂是过氧化氢(双氧水)、过氧化钾(钠)与氧气。

其中,过氧化氢虽自身不燃,但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸,在碱性溶液中极易分解,在遇强光,特别是短波射线照射时也能发生分解。

当加热到IO(TC以上时,开始急剧分解,与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸,而存在铁离子等金属离子的环境下更会加速分解。

过氧化钾(钠)是将过氧化氢滴加至碱液(氢氧化钾或氢氧化钠)中生成的,碱性环境下的过氧化氢自身便极易分解爆炸,而过氧化钾(钠)作为过氧化剂也极不稳定,与乙醇、可燃液体及有机酸类接触,或撞击、摩擦时,均能引起爆炸。

三是产品过氧化物稳定性差风险大过氧化反应生产的过氧化物都含有过氧基(-0-0-),属含能物质,由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感,极易分解甚至爆炸。

乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的工艺安全与操作风险防控

乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的工艺安全与操作风险防控

乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的工艺安全与操作风险防控乙烯空气氧化法是一种重要的方法,用于制备环氧乙烷。

然而,这一工艺存在着一定的安全风险和操作风险。

为了确保工艺的安全可靠性,需要进行有效的风险防控措施。

本文将就乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的工艺安全和操作风险进行深入探讨。

一、工艺安全控制1. 原料选择和储存在乙烯空气氧化法中,乙烯是主要原料之一。

为保证原料的安全性,必须采用纯度高的乙烯,并进行严格的检测和贮存。

同时,乙烯存储容器必须具备防爆、防漏、防静电等安全措施。

2. 反应条件控制乙烯空气氧化法的反应条件对工艺的安全性起着至关重要的作用。

反应温度、压力、氧化剂用量等参数必须在合理范围内控制,避免发生过高温、过高压等情况引发的事故。

3. 催化剂选择和管理催化剂的选择和管理也是保证工艺安全的关键。

必须选用稳定、活性高的催化剂,并严格控制其添加量,以防止不必要的化学反应发生。

催化剂也需定期更换和维护,以保持其催化活性。

二、操作风险防控1. 通风系统设计与维护乙烯空气氧化法过程中产生的废气和有害物质必须及时排除,以避免对作业人员和环境造成危害。

因此,通风系统的设计和维护非常重要。

通风系统应保证良好的换气效果,并进行定期检测和清理。

2. 设备安全操作操作人员必须熟悉设备的使用方法和操作规程,并穿戴相关防护设备。

对设备进行定期检查、维护和修理,确保其正常运行。

同时,要保持设备周围区域的整洁,防止杂物堆积引发事故。

3. 应急预案制定和演练为了迅速应对突发事件,必须制定完备的应急预案,并进行定期演练。

应急预案应涵盖火灾、泄漏、爆炸等不同类型的事故,明确责任分工和应对措施,以最大程度减少事故对人员和设备的损害。

三、工艺安全监控1. 快速安全检测装置快速安全检测装置能够实时监测工艺中的温度、压力、浓度等参数,一旦发现异常情况,即刻报警并采取紧急措施。

这些装置的安装和使用能够有效降低事故的发生概率,提高工艺的安全性。

2. 管道、阀门的定期检查乙烯空气氧化过程中涉及大量的管道和阀门,而这些部件的漏气、堵塞等问题往往是引发事故的主要原因。

危险化工工艺安全控制要求

危险化工工艺安全控制要求

危险化工工艺安全控制要求1、光气及光气化工艺反应类型放热反应重点监控单元光气化反应釜、光气储运单元工艺简介光气及光气化工艺包含光气的制备工艺,以及以光气为原料制备光气化产品的工艺路线,光气化工艺主要分为气相和液相两种。

工艺危险特点(1)光气为剧毒气体,在储运、使用过程中发生泄漏后,易造成大面积污染、中毒事故;(2)反应介质具有燃爆危险性;(3)副产物氯化氢具有腐蚀性,易造成设备和管线泄漏使人员发生中毒事故。

典型工艺一氧化碳与氯气的反应得到光气;光气合成双光气、三光气;采用光气作单体合成聚碳酸酯;甲苯二异氰酸酯(TDI)的制备;4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的制备等。

重点监控工艺参数一氧化碳、氯气含水量;反应釜温度、压力;反应物质的配料比;光气进料速度;冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量等。

安全控制的基本要求事故紧急切断阀;紧急冷却系统;反应釜温度、压力报警联锁;局部排风设施;有毒气体回收及处理系统;自动泄压装置;自动氨或碱液喷淋装置;光气、氯气、一氧化碳监测及超限报警;双电源供电。

宜采用的控制方式光气及光气化生产系统一旦出现异常现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时,应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动切断所有进出生产装置的物料,将反应装置迅速冷却降温,同时将发生事故设备内的剧毒物料导入事故槽内,开启氨水、稀碱液喷淋,启动通风排毒系统,将事故部位的有毒气体排至处理系统。

2、电解工艺(氯碱)反应类型吸热反应重点监控单元电解槽、氯气储运单元工艺简介电流通过电解质溶液或熔融电解质时,在两个极上所引起的化学变化称为电解反应。

涉及电解反应的工艺过程为电解工艺。

许多基本化学工业产品(氢、氧、氯、烧碱、过氧化氢等)的制备,都是通过电解来实现的。

工艺危险特点(1)电解食盐水过程中产生的氢气是极易燃烧的气体,氯气是氧化性很强的剧毒气体,两种气体混合极易发生爆炸,当氯气中含氢量达到5%以上,则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸;(2)如果盐水中存在的铵盐超标,在适宜的条件(pH典型工艺氯化钠(食盐)水溶液电解生产氯气、氢氧化钠、氢气;氯化钾水溶液电解生产氯气、氢氧化钾、氢气。

首批重点监管的危险化工工艺设计安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案的报告

首批重点监管的危险化工工艺设计安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案的报告
安全控制的基本要求
事故紧急切断阀;紧急冷却系统;反应釜温度、压力报警联锁;局部排风设施;有毒气体回收及处理系统;自动泄压装置;自动氨或碱液喷淋装置;光气、氯气、一氧化碳监测及超限报警;双电源供电。
宜采用的控制方式
光气及光气化生产系统一旦出现异常现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时,应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动切断所有进出生产装置的物料,将反应装置迅速冷却降温,同时将发生事故设备内的剧毒物料导入事故槽内,开启氨水、稀碱液喷淋,启动通风排毒系统,将事故部位的有毒气体排至处理系统。
2、电解工艺(氯碱)
反应类型
吸热反应
重点监控单元
电解槽、
氯气储运单元
工艺简介
电流通过电解质溶液或熔融电解质时,在两个极上所引起的化学变化称为电解反应。涉及电解反应的工艺过程为电解工艺。许多基本化学工业产品(氢、氧、氯、烧碱、过氧化氢等)的制备,都是通过电解来实现的。
工艺危险特点
(1)电解食盐水过程中产生的氢气是极易燃烧的气体,氯气是氧化性很强的剧毒气体,两种气体混合极易发生爆炸,当氯气中含氢量达到5%以上,则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸;
在裂解过程中,同时伴随缩合、环化和脱氢等反应。由于所发生的反应很复杂,通常把反应分成两个阶段。第一阶段,原料变成的目的产物为乙烯、丙烯,这种反应称为一次反应。第二阶段,一次反应生成的乙烯、丙烯继续反应转化为炔烃、二烯烃、芳烃、环烷烃,甚至最终转化为氢气和焦炭,这种反应称为二次反应。裂解产物往往是多种组分混合物。影响裂解的基本因素主要为温度和反应的持续时间。化工生产中用热裂解的方法生产小分子烯烃、炔烃和芳香烃,如乙烯、丙烯、丁二烯、乙炔、苯和甲苯等。
附件2:
首批重点监管的危险化工工艺安全控制要求、

过氧化工艺装置的上下游配套装置自动化控制改造指南

过氧化工艺装置的上下游配套装置自动化控制改造指南

过氧化工艺装置的上下游配套装置自动化控制改造指南1适用范围适用于涉及过氧化工艺装置的危险化学品生产、使用取证企业。

2过氧化工艺装置的上下游配套装置与过氧化工艺存在上、下游关系的生产工序,包括原料处理和输送、反应、精(蒸)储精制、产品包装、危险化学品储运、废料储存处置等工艺装置。

3总则3.1自动化控制应满足安监总管三(2009)116号和安监总管三[2013)3号提出的安全控制基本要求,并应符合危险与可操作性分析(HAZOP)报告和保护层分析(LoPA)报告对自动化控制提出的对策措施。

3.2涉及过氧化工艺的精细化工企业应按照安监总管三[2017)1号要求完成反应安全风险评估。

涉及过氧化工艺的精细化工企业应完成全流程(不含公用工程)反应安全风险评估,同时对原料、中间产品、产品及副产物进行热稳定性测试和蒸偏、干燥、储存等单元操作的风险评估。

企业应采纳反应安全风险评估报告中确定的反应工艺危险度等级和评估建议,设置相应的安全设施、安全仪表系统和自动控制系统。

3.3企业应委托具备规定资质的单位进行自动化控制系统设计和安装。

4自动化控制要点4.1通用规定4.1.1重点监控的工艺参数应传送至控制室集中显示。

自动化控制系统应具备远程调节、信息存储、连续记录、超限报警、联锁切断、紧急停车等功能。

4.1.2涉及极度、高度危害气体的生产、储存设施应与应急处置系统联锁。

4.1.3处于备用状态的有毒气体应急处置系统应设置联锁启动和一键启动功能,吸收剂供应泵、吸收剂循环泵应设置备用泵,备用泵应具备低压或低流量自启动功能,用电负荷应为一级负荷。

4.2原料处理4.2.1涉及可燃、有毒等原料相变工艺过程的设施,应设置温度/压力远传、温度/压力超限报警、温度/压力与热(冷)媒或泄放系统联锁。

4.2.2涉及固体原料连续输送工艺过程的,应采用机械或气力输送方式。

可燃固体采用机械输送时应设置故障停机联锁系统。

涉及易燃、易爆物质的气力输送应采用氮气等惰性气体输送并设置气体压力自动调节装置,且应设置氧含量在线监测。

化工装置运行风险控制及预防措施—化工工艺参数的安全控制

化工装置运行风险控制及预防措施—化工工艺参数的安全控制
❖ 安全控制的基本要求:事故紧急切断阀;紧急冷却系统; 反应釜温度、压力报警联锁;局部排风设施;有毒气体回 收及处理系统;自动泄压装置;自动氨或碱液喷淋装置; 光气、氯气、一氧化碳监测及超限报警;双电源供电。
❖ 宜采用的控制方式:光气及光气化生产系统一旦出现异常 现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时,应通过自控联 锁装置启动紧急停车并自动切断所有进出生产装置的物料 ,将反应装置迅速冷却降温,同时将发生事故设备内的剧 毒物料导入事故槽内,开启氨水、稀碱液喷淋,启动通风
应,最常见的是取代反应。硝化方法可分成直接硝化法、间 接硝化法和亚硝化法,分别用于生产硝基化合物、硝胺、硝 酸酯和亚硝基化合物等。涉及硝化反应的工艺过程为硝化工 艺。
反应介质具有燃爆危险性;(3)副产物氯化氢具有腐蚀 性,易造成设备和管线泄漏使人员发生中毒事故。
❖ 典型工艺:一氧化碳与氯气的反应得到光气;光气合成双 光气、三光气;采用光气作单体合成聚碳酸酯;甲苯二异 氰酸酯(TDI)的制备;4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯( MDI)的制备等。
❖ 重点监控工艺参数:一氧化碳、氯气含水量;反应釜温度 、压力;反应物质的配料比;光气进料速度;冷却系统中 冷却介质的温度、压力、流量等。
❖ 工艺危险特点:(1)氯化反应是一个放热过程,尤其在较 高温度下进行氯化,反应更为剧烈,速度快,放热量较大; (2)所用的原料大多具有燃爆危险性;(3)常用的氯化剂 氯气本身为剧毒化学品,氧化性强,储存压力较高,多数氯 化工艺采用液氯生产是先汽化再氯化,一旦泄漏危险性较大 ;(4)氯气中的杂质,如水、氢气、氧气、三氯化氮等, 在使用中易发生危险,特别是三氯化氮积累后,容易引发爆 炸危险;(5)生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强;(6)氯 化反应尾气可能形成爆炸性混合物。

18种危险化工工艺安全控制系统检查表

18种危险化工工艺安全控制系统检查表
同(一)1
(2)
氯气总管压力、氢气总管压力监测及控制
同(一)1
(3)
盐水高位槽液位检测及控制
同(一)1
(4)
电流、电压检测及控制
同(一)1
(5)
盐水高位槽温度检测及控制
可参考《关于印发光气及光气化、电解(氯碱)工艺安全控制指导意见的通知》(鲁安监发〔2010〕70号)“电解(氯碱)工艺安全控制指导意见”
《重点监管的危险化工工艺目录》(2013完整版)
1、查批准的安全设施设计专篇、设计文件内容,是否设置各参数的监测、控制;
2、对照检查现场采取措施与批准的安全设施设计专篇、设计文件的一致性;
3、查阅控制系统DCS操作画面,是否有所设有仪表、信号的远传、显示及进料速度、流量等参数的控制调节。
(二)
安全控制基本要求
进槽盐水流量集中显示、调节、报警、联锁
进槽盐酸流量集中显示、调节、报警
进槽纯水流量集中显示、调节、报警
循环碱流量集中显示、调节、报警、联锁
成品碱流量集中显示、调节、报警
可参考《关于印发光气及光气化、电解(氯碱)工艺安全控制指导意见的通知》(鲁安监发〔2010〕70号)“电解(氯碱)工艺安全控制指导意见”
1、查阅批准的安全设施设计、设计文件内容与现场设置情况的一致性;
2、查DCS控制系统画面,是否设置相关报警参数显示及联锁、调节或切断措施;
3、查报警历史记录曲线,核实参数设置有效性。
(2)
压力检测及控制:
阴极室压力集中/现场显示、报警
阳极室压力集中/现场显示、报警
阴极室、阳极室压差集中/现场显示、调节、报警、联锁
1、查批准的安全设施设计专篇、设计文件内容,是否设置各参数的监测、控制;
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过氧化工艺安全控制设计指导方案目录1概述 (1)1.1过氧化工艺 (1)1.2过氧化反应类型 (1)1.2.1氧气过氧化反应 (1)1.2.2其他过氧化剂过氧化反应 (1)1.3过氧化工艺关键设备和重点监控单元 (2)1.3.1过氧化工艺的关键设备 (2)1.3.2过氧化工艺的重点监控单元 (2)1.4过氧化工艺涉及的主要危险介质 (2)1.4.1过氧化原料 (2)1.4.2产品和中间产品 (3)1.4.3其他 (3)1.5XX省主要过氧化工艺产品目录 (3)2危险性分析 (4)2.1固有危险性 (4)2.1.1火灾危险性 (4)2.1.2爆炸危险性 (4)2.1.3中毒危险性 (4)2.1.4腐蚀及其他危险性 (5)2.2工艺过程的危险性 (5)2.2.1反应过程的危险性 (5)2.2.2反应安全风险评估 (5)2.2.3危险和可操作性分析 (6)3重点监控的工艺参数和控制要求 (7)3.1反应温度 (7)3.2过氧化反应釜内PH值 (7)3.3过氧化反应釜内搅拌速率 (7)3.4过氧化剂流量和参加反应物质的配料比 (8)4推荐的安全控制方案 (9)4.1各工艺参数的控制方式 (9)4.2工艺系统控制方式 (9)4.2.1基本监控要求 (9)4.2.2基本控制要求 (9)4.3根据反应安全风险评估结果,制定相应的控制措施。

(11)4.4仪表系统选用原则 (12)4.4.1基本过程控制系统(BPCS)选用原则 (12)4.4.2安全仪表系统选用原则 (12)4.4.3气体检测报警系统(GDS)选用原则 (13)4.5其他安全设施 (13)5通用设计要求 (14)5.1收集产品工艺资料 (14)5.2确定改造范围 (14)5.3仪表设备选型 (15)5.4提交方案 (15)5.5与建设方技术交底,提交改造图纸,签署设计变更 (15)6典型工艺安全控制系统改造设计方案 (16)6.1工艺简述 (16)6.2装置过氧化工艺危险性分析 (16)6.2.1固有危险性 (16)6.2.2工艺过程的危险性 (17)6.3装置过氧化工艺控制方案综述 (17)7过氧化工艺安全控制系统设计指导方案附表、附图 (19)7.1XX省主要过氧化工艺产品目录(附表1) (19)7.2过氧化工艺重点监控参数的控制方式(附表2) (19)7.3企业需提交的设计资料清单(附表3) (19)7.4某企业过氧化工艺控制、报警、联锁一览表(附表4) (19)7.5某企业过氧化工艺管道与仪表流程图(附图1) (19)附表1XX省主要过氧化工艺产品目录 (20)附表2过氧化工艺重点监控参数的控制方式 (21)附表3企业需提交的设计资料清单 (22)附表4某企业过氧化工艺控制、报警、联锁一览表 (23)附图1某企业过氧化工艺管道与仪表流程图 (24)1概述1.1过氧化工艺过氧化是向有机化合物分子中引入过氧基(-O-O-)的反应,得到的产物为过氧化物的工艺过程为过氧化工艺。

如双氧水的生产、叔丁醇与双氧水制备过氧化二叔丁基、叔丁醇与双氧水制备叔丁基过氧化氢、酸酢与双氧水作用直接制备过氧二酸、苯甲酰氯与双氧水的碱性溶液作用制备过氧化苯甲酰、异丙苯经空气氧化生产过氧化氢异丙苯等。

1.2过氧化反应类型过氧化反应主要包括氧气过氧化和其他过氧化剂过氧化反应两种类型。

1.2.1氧气过氧化反应氧气过氧化反应是指使用氧气作为过氧化剂进行过氧化的反应。

如双氧水的生产。

如双氧水生产的反应方程式为:2-EAHQ+O2 ------ >2-EAQ+H2O22-THAHQ+O2------- >2-ETHAQ+H2O21.2.2其他过氧化剂过氧化反应其他过氧化剂过氧化反应是指使用双氧水等其他种类过氧化剂进行过氧化的反应。

如叔丁醇与双氧水制备过氧化二叔丁基、叔丁醇与双氧水制备叔丁基过氧化氢、乙酸氧化制过氧乙酸、苯甲酰氯制过氧化苯甲酰、丁酮制过氧化甲乙酮等。

如叔丁醇与双氧水制备过氧化二叔丁基的反应方程式为:2C4HI O O+H2O2 ----- >C8H∣8θ2+2H2θ1.3过氧化工艺关键设备和重点监控单元1.3.1过氧化工艺的关键设备过氧化工艺的关键设备是过氧化反应器(釜)。

过氧化反应器(釜)的型式跟反应类型有关。

使用氧气作为过氧化剂进行过氧化反应一般采用连续反应,过氧化反应主要在塔式反应器内进行,如双氧水的生产。

使用其他种类过氧化剂如双氧水进行过氧化反应,则一般采用过氧化反应釜,如叔丁醇与双氧水制备叔丁基过氧化氢。

1.3.2过氧化工艺的重点监控单元过氧化工艺的重点监控单元为过氧化反应单元,过氧化反应单元重点监控过氧化反应器(釜)内温度、PH值、过氧化反应器(釜)内搅拌速率、过氧化剂流量、参加反应物质的配料比、气相氧含量等。

1.4过氧化工艺涉及的主要危险介质1.4.1过氧化原料1过氧化剂过氧化工艺涉及到的过氧化剂主要有氧气、双氧水、过氧化钠等强氧化性物质。

过氧化剂与还原性物质混合能形成爆炸性混合物,有的过氧化剂如双氧水、过氧化钠,受高热条件下发生剧烈分解反应,容易引起火灾爆炸。

1其他原料过氧化工艺涉及到的其他原料主要为被过氧化的物质,大部分原料为可燃物质,如叔丁醇闪点11℃,爆炸极限2.3〜8.0%,为甲类火灾危险物质;乙二醇闪点110℃,爆炸极限 3.2-15.3%,为丙类火灾危险物质;丁酮闪点-9℃,爆炸极限L7~1L4%,为甲类火灾危险物质;乙酸闪点39℃,爆炸极限4.0~17.0%,为乙类火灾危险物质。

1.4.2产品和中间产品过氧化产品主要有叔丁基过氧化氢、过氧二酸、过氧化苯甲酰、过氧乙酸、过氧化甲乙酮、过氧化氢异丙苯等。

过氧化产品不稳定,如过氧化甲乙酮遇明火、高热、摩擦、震动、碰撞有引燃爆炸的危险,与促进剂、还原剂、有机物、可燃物接触发生剧烈反应,有燃烧爆炸危险;过氧化苯甲酰对温度、震动、撞击及接触酸、碱特别敏感,极易分解引起爆炸。

过氧化物具有强氧化性,对金属、橡胶等材料的设备、管道、储罐有很强的腐蚀作用。

1.4.3其他过氧化工艺常用的催化剂大多为硫酸,在配制和使用过程中如果使用不当,容易造成腐蚀和化学灼伤。

如过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢、叔戊基过氧化氢的生产采用硫酸溶液作为催化剂。

1.5XX省主要过氧化工艺产品目录XX省主要的过氧化工艺有双氧水的生产、叔丁醇与双氧水制备叔丁基过氧化氢、乙酸氧化制过氧乙酸、丁酮制过氧化甲乙酮等。

XX省主要过氧化工艺产品目录详见附表Io过氧化物都含有过氧基(-O-O-),属含能物质,由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感,极易分解甚至爆炸。

过氧化物与有机物、纤维接触时易发生氧化、产生火灾。

反应气相容易达到爆炸极限,具有燃爆危险。

2.1固有危险性固有危险性是指过氧化反应中的原料、产品、中间产品等本身具有的危险有害特性。

2.1.1火灾危险性过氧化反应涉及的原料、产品等具有易燃性及较强的氧化性。

如过氧化反应原料主要为酸酎、异丙苯、叔丁醇、丁酮、乙酸等可燃液体。

如双氧水、过氧化钠等过氧化剂,有较强的氧化性,遇热会分解放出氧气,有助燃性。

与纤维或有机物接触时易发生氧化产生火灾。

过氧化反应产品为过氧化物,遇热易分解放出氧气,部分种类产品受热、遇明火、遇光照、猛烈碰撞或摩擦等有引起火灾爆炸的危险。

2.1.2爆炸危险性过氧化反应涉及的过氧化剂、产品等均有较强氧化性,有助燃作用,与还原性物质可形成爆炸性混合物。

部分过氧化产物受热、遇明火、遇光照、猛烈碰撞或摩擦等可能发生爆炸。

2.1.3中毒危险性过氧化反应涉及的原料、产品等部分具有毒性。

除氧气外,大部分过氧化剂具有很强毒性和刺激性。

过氧化产品一般具有刺激性,有的有一定中毒危险性。

2.1.4腐蚀及其他危险性过氧化反应涉及的过氧化剂及过氧化产品均有较强氧化性,对金属有一定腐蚀作用。

部分过氧化剂遇水反应生成强碱性物质,具有很强的腐蚀性。

部分种类的过氧化原料具有一定腐蚀性,如乙酸、酸醉等。

2.2工艺过程的危险性过氧化反应是一个放热过程或吸热过程,所用原料多为易燃易爆、强氧化性物质,因此在过氧化反应过程中存在诸多不安全因素。

2.2.1反应过程的危险性过氧化反应中,大部分种类的过氧化原料与过氧化剂混合能形成爆炸性混合物。

在反应过程中,反应气相组成容易形成爆炸性混合物,部分过氧化剂遇水强烈反应放出大量热量,部分过氧化产品在光照、受热、摩擦、碰撞等条件下会发生爆炸。

过氧化工艺过程一般在较低温度下进行,如温度升高反应釜内的物料可能发生剧烈反应发生火灾爆炸事故。

过氧化物在储运过程中若发生摩擦、震动、碰撞,可能发生分解反应释放大量热量引起火灾爆炸。

控制原料的投料量和过氧化剂的投料速度、正确计量各种原料的投料比及投料顺序、及时将反应热移出等,均有利于反应过程的平稳运行。

2.2.2反应安全风险评估按要求开展反应安全风险评估的企业,应按照《精细化工反应安全风险评估导则(试行)》进行反应安全风险评估,综合反应安全风险评估结果,考虑不同的工艺危险程度,建立相应的控制措施。

2.2.3危险和可操作性分析针对具体的过氧化工艺,应在基础设计阶段开展危险和可操作性分析(HAZOP)及预先危险分析(PHA)或事故树分析(ETA)等定性、定量风险评价方法,对整个工艺过程的危险性进行分析。

3重点监控的工艺参数和控制要求3.1反应温度包括反应釜(器)温度。

过氧化工艺中过氧化剂和过氧化产品均有强氧化性且受热易分解,与有机物或还原性物质接触能发生火灾或爆炸,大部分过氧化剂和过氧化产品遇热易分解,甚至发生爆炸。

过氧化反应受温度影响很大,过氧化工艺过程一般在较低温度下进行,如温度升高反应器(釜)内的物料可能发生剧烈反应发生火灾爆炸事故。

因此过氧化工艺中过氧化反应器(釜)中温度需严格监控,防止反应器(釜)内出现飞温导致火灾、爆炸危险。

反应器(釜)温度需要根据反应工艺参数和反应介质的特性确定,其控制一般依靠调节冷媒流量、反应进料速率实现。

3.2过氧化反应釜内PH值反应釜内PH值对过氧化反应有很大影响,部分过氧化物稳定性与PH值有关系,如双氧水在碱性条件下易分解,为保证产品收率,同时减少过氧化物在反应过程中的分解,需对过氧化反应釜内PH值进行监控。

一般反应釜内PH值的控制依靠反应进料比例来进行调节,通过调整反应釜稀释剂和酸、碱性物料的进料量或进料速率来控制反应釜内PH值保持在工艺允许范围内。

3.3过氧化反应釜内搅拌速率在液相反应和多相反应中,反应釜内搅拌速率与反应釜内的热量分布和物料分布相关,使反应釜内温度、反应介质分布均匀,便于移出反应热量。

为防止因反应釜内搅拌不良或停车造成反应物分布不均匀或反应釜内温度分布不均匀,造成反应速率过快、过氧化物发生分解反应,发生火灾、爆炸事故,需要对反应釜内搅拌速率进行监控。

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