松香深加工
松香的改性与应用研究进展

松香的改性与应用研究进展松香是我国丰富的可再生资源,年产量达60余万吨,居世界第一位。
它是由一系列树脂酸组成的,具有独特的化学结构和多个手性中心,结构中的羧基和菲环骨架可以进行一系列的化学改性,是一种天然的手性源材料。
松香经过化学改性可以得到一系列深加工产品,广泛应用于日常生活中的各个领域,在国民经济发展中起到举足轻重的作用。
这些深加工产品的价值比原料松香提到2-10倍,甚至数十倍,目前我国主要以出口脂松香创汇。
我国是脂松香出口量最大的国家,占世界贸易量的60%左右,许多发达国家从我国进口原料松香,经过一系列深加工后产品又返销回中国,对我国的资源保护和经济发展十分不利。
我国对松香深加工利用率为35%,相比之下,欧美等发达国家对松香的深加工利用率接近100%,存在着很大的差距。
因此,开展松香改性研究,开发出符合我国市场需求的深加工松香产品不仅对国家和地方经济的发展,而且对我国林业资源的合理开发和利用以及目前工业节能降耗都有十分重要的意义。
作为松香主要成分的树脂酸是一种具有两个化学反应活性中心——羧酸和双键的化学活性物质,通过这两个反应活性中心就可以引进刻钟原子或基团,从而赋予松香具有所希望的性质,达到改性的目的,从而改变松香的理性性能,大大拓展了松香的应用领域,形成了种类繁多的松香衍生产品。
1松香的组成与结构松香的组成随着原料产地和加工方法的不同而不同。
松香是多种树脂酸和少量脂肪酸以及中性物质的混合物,其中树脂酸是主要成分,约占其总量的90%以上。
树脂酸是一类分子式为C19 H29COOH的同分异构体的总称,是具有三环菲骨架的含有两个双键的一元羧酸。
常见的树脂酸因烷基和双键位置的不同而分为三类:枞酸型树脂和异海松树脂酸、二环型树脂酸(或称劳丹型酸)。
2松香的深加工研究为了消除松香的一些缺陷,提高其使用价值,可以利用松香树脂酸结构中的双键和羧基两个化学反应活性中心进行松香改性和制备松香衍生物。
松香改性是通过双键以引进适当的基团达到改性的目的。
松香深加工产品用途

1、138松香甘油酯a. EVA、SBS和SIS等热熔胶胶粘剂;压敏胶;SBR橡胶型,天然橡胶和SBR橡胶型,天然橡胶型,丙烯酸型等溶剂型胶粘剂中;还可以用于涂料等。
b. 与植物油热炼聚合可应用于酯胶,酚醛类漆,在聚酯、硝基及聚氨漆中加入可改善漆硬度、光亮度、打磨性入丰满度,在路标漆中起增粘或连结剂作用。
2、145松香季戊四醇酯适用于油漆、油墨、粘合剂等胶粘产品。
3、聚合松香油漆、光油由聚合松香生产各类改性树脂用于制漆具良好涂刷性能,不易返黄,漆膜坚硬,光亮好,抗水性能强。
油墨 140#聚合松香用于生产高亮光度印刷品涂光油、印光油。
其改性树脂是胶印油墨主要材料,油墨具有快固着、高亮光、传印佳等优点;可提高塑印油墨的粘附性能及改善光泽;聚合松香可用于制造印铁清漆及印铁油墨。
胶粘剂、胶带提高粘力,改善胶粘带的热敏性能,降低产品成本,可部分替代萜烯树脂和石油树脂。
中药腊丸提高腊丸的抗候性和韧性。
精密铸造适用于航天部件的铸造。
水性涂料胺化后生产快干水性涂料、油墨,印涂后可恢复抗水性能,成膜光亮。
颜料用作高档颜料表面处理剂,使颜料鲜艳度高、亮光好。
4、歧化松香常制成歧化松香钾皂,用作丁苯橡胶,氯丁橡胶,丁腈胶及其乳胶,ABS等高分子聚合的乳化剂,以改善和提高橡胶性能;还大量用于制造水溶性压敏胶黏剂,也可作为橡胶组分的拼料、增塑剂、黏结剂;也是制造口香糖、高级造纸胶料、印刷油墨等的重要原料。
5、氢化松香主要用于胶粘剂、涂料、油墨行业,电子工业助焊剂、食用酯胶原料也有用到。
6、马来松香可用作造纸工业的强化施胶剂。
其乳胶液稳定性好,受温度影响小,可解决夏季施胶的困难。
造纸时,可以相应减少沉定剂的应用,降低纸张成本。
同时还可与多元醇生成酯,如马来松香甘油脂、马来松香季戊四醇脂,它们是油漆、油墨、粘合剂生产的重要原料。
松香在切削液中应用的实例

松香在切削液中应用的实例松香具有许多优良的特性,如防腐、防潮、绝缘、粘合、乳化、软化等。
早在17xx年以前《神农本草经》中将松脂作为药物使用。
据统计,松香用途有400多种,主要有:1)造纸工业松香用烧碱皂化,制成胶料,与硫酸矾土,打入纸浆中,使书写时纸张不易透过墨水,并便于印刷。
2)油墨工业可以作为油墨载色体,具有很好相容性。
3)油漆工业松香制成钙盐、钠盐等使油漆色泽光亮、干燥快,增加漆膜硬度和抗水性。
4)肥皂工业松香用烧碱皂化,生成松香皂,具有较大去污力,易溶于水,泡沫性好,能溶解油脂,制成肥皂。
5)食品工业作为食品添加剂,用于口香糖生产中,也可以用于饮料的配制。
松香和棉子油组成的脱毛剂还可以用于肉类加工中。
6)医药、农药工业在医用橡皮膏、绝缘膏中松香起软化、粘合、防潮、防腐作用。
松香可以制成杀(霉)菌剂。
也可以在杀虫剂中起乳化作用,制成杀虫乳剂。
7)电子工业在助焊剂中,松香可以除去金属表面氧化膜,有助于焊剂的展开。
8)其他松香可以使生胶软化,提高弹性,增加粘性,改进其抗撕裂强度。
可以调制成绝缘油,用作电缆保护膜,也可以用于电池封口火漆等。
在印染配方中松香起粘性附着作用,在丝绸、防水卡其中加入松香可以起防水、耐温作用。
松香与蜡、丁基化羟基甲苯、油酸、水等组成的浸渍剂可以使透水的建筑材料具有疏水性。
松香在水泥中作起泡剂。
作为密封材料可以用于船舶制造。
松香可以用于金属抛光剂配方,也可作金属切削液基料。
松香还在军工生产中可以用作雷管,榴弹导火线,火柴引燃剂。
松香作为天然原料,还存在一些缺点,如易氧化、软化点低、易结晶等。
为了提高使用效果,扩大应用范围,必须利用松香的化学特性进行改性。
同时,使用部门为了自身的发展,对松香也提出更高要求。
因此,通过对松香的化学改性,人为地赋于它各种优良性能,制成一系列深加工产品。
松香的生产及深加

松香的组成及性质
▶▶化学性质 松香的主要组成是树脂酸,其化学性质决定 于树脂酸的结构。树脂酸分子中含有双键和羧基 两个反应活性中心,双键的反应较羧基更活泼, 但是树脂酸仍具有典型的羧基反应。
松香的生产
松脂在加工过程中经过熔解、脂液净制、除 杂除水等过程,然后在通过水蒸气蒸馏分理处松 节油和松香,松节油比松香轻因此经过蒸馏后松 节油从上面蒸出,蒸馏一段时间后放香的到松香。
酯化反应
松香中的树脂酸具有羧基,可以与醇类其酯 化反应生成相应的酯。
酯化反应
松香酯化后,不但降低了酸值,提高了热稳 定性,而且增强了松香耐酸、耐碱的能力,从而 大大拓宽了应用领域。 松香酯广泛应用于涂料工业和橡胶工业以及 用作粘合剂、增塑剂等。
总结
松香要在与石油树脂竞争中求得发展,关键 在于改进现有产品质量和研制新用途的产品,使 产品多样化,以适应市场的变化和开辟新的应用 市场,这样才能使松香产品具有生命力。这就需 要松香工业自身重视产品开发。各国松香工业尤 其我国松香工业应该重视投人,扩大用途,开发 创新产品,适应老市场,开辟新市场,在与石油 树脂竞争中立于不败之地。
歧化反应
热歧化 按流程分
间歇法 连续法
歧化反应 催化歧化
按处理方法分
熔融法 溶剂法 直接酯化法
歧化反应
间歇法:将钯/碳催化剂放置在歧化锅内,利用机械搅拌使催化 剂粉末悬浮状分布在反应锅内与松香接触进行歧化反应,又称悬 浮床法。 连续法:将催化剂固定在松香歧化塔内,热松香连续流经两个歧 化塔完成反应,又称固定床法。 熔融法:直接加热松香使之熔融,并与催化剂混合进行歧化,反 应温度在270~290℃,反应时间在3小时左右。 溶剂法:在歧化反应中添加某种溶剂,该法能极大降低反应温度, 所短反应时间,降低松香粘度,有利于贵金属催化剂的回收。 直接酯化法:直接以松脂作为原料催化歧化,减少了松脂蒸馏工 序,并利用松脂自身含有的松节油作为溶剂,降低了反应体系的 粘度,强化了固-液相际间的传热与传质过程,提高了反应的速 率。
2014年林产化工松香深加工行业分析报告

2014年林产化工松香深加工行业分析报告2014年6月目录一、行业管理体制和行业政策 (5)1、行业主管部门及监管体制 (5)2、法律法规及主要产业政策 (5)(1)行业主要法律法规及产业政策 (5)(2)法律法规政策的影响 (8)①松香深加工行业符合国家可再生资源利用的发展战略 (8)②国家鼓励推动林化一体化发展 (8)③行业内龙头企业上市融资受到政策扶持 (8)④行业政策引导产业布局区域化 (9)二、林产化工行业基本情况 (9)三、松香及其深加工行业基本情况 (12)1、松香产品概述 (12)2、国内外松香生产和销售概况 (14)(1)松香的产量情况 (14)(2)我国松香的主要进出口地区及数量 (15)3、松香深加工产品概述 (16)4、松香深加工行业基本情况 (18)(1)世界松香深加工行业基本情况 (18)(2)中国松香深加工行业基本情况 (19)5、松香深加工行业的发展趋势 (21)(1)未来发展空间巨大 (21)(2)国内行业朝集约化、规模化发展的趋势 (21)(3)更加注重技术创新的趋势 (22)(4)林产一体化趋势 (22)四、行业竞争格局、市场化程度及行业内主要企业情况 (23)1、国际竞争及相关企业 (23)2、国内竞争及相关企业 (24)(1)广西梧州日成林产化工股份有限公司 (24)(2)广西梧州松脂股份有限公司 (24)(3)广东华林化工有限公司 (25)(4)广西梧州荒川化学工业有限公司 (25)五、行业技术水平及特点 (25)1、催化剂技术 (26)2、产品配方 (26)3、关键设备和工艺路线 (26)六、影响行业发展的有利和不利因素 (27)1、产业政策 (27)2、产品或技术替代 (27)(1)石油树脂简介 (27)(2)松香树脂与石油树脂的优劣比较 (29)(3)松香树脂和石油树脂替代作用的影响因素 (30)(4)松香树脂与石油树脂原材料价格及其影响 (31)3、行业的供求状况及发展瓶颈 (33)(1)市场供应情况 (33)①松脂资源及供应情况 (33)②松香及其供应情况 (35)(2)市场需求情况 (35)①国内外市场对松香树脂的需求 (35)②松香树脂替代石油树脂的市场需求 (39)4、国际市场冲击 (40)(1)松香进口 (40)(2)松香树脂进口 (41)5、行业上下游之间的关系 (41)(1)上游行业发展状况对本行业的影响 (42)①采脂的相对收益 (42)②冰雪灾害、干旱等自然气候因素 (43)③地方政府林业资源开发意识 (43)④采脂技术 (44)(2)下游行业发展状况对本行业的影响 (45)6、原材料价格波动 (45)一、行业管理体制和行业政策1、行业主管部门及监管体制行业市场化程度较高,企业自主经营,政府部门对本行业实行宏观管理和政策指导。
2024年松香及深加工市场需求分析

2024年松香及深加工市场需求分析1. 引言松香是一种重要的天然树脂,具有广泛的应用领域。
近年来,随着国内外市场对环保材料的需求增加,松香及其深加工产品的市场需求也在不断增加。
本文将对松香及深加工市场的需求进行分析,并讨论相关的发展趋势。
2. 松香的市场需求2.1 工业领域需求松香在工业领域有广泛的应用,主要用于制造胶粘剂、润滑油、油漆、助剂等产品。
随着工业领域的发展,对松香及其深加工产品的需求也在不断增加。
特别是在建筑、汽车、电子等行业中,对松香的需求量较大。
2.2 农业领域需求松香在农业领域也有一定的应用价值。
松香可以用作农药的原料,具有良好的杀虫、杀菌作用。
此外,松香还可以用于土壤改良、植物生长促进等方面,满足农业生产的需求。
2.3 医药领域需求松香在医药领域有一定的药用价值。
松香可以用于制造一些中药配方中的药物。
此外,松香还具有抗菌、消炎、止痛等作用,被广泛应用于中医治疗和保健品领域。
3. 松香深加工产品的市场需求3.1 松香胶松香胶是一种以松香为原料制成的胶粘剂,具有粘性强、耐候性好等特点。
随着建筑、家具等行业的快速发展,松香胶的市场需求也在不断增加。
3.2 松香油松香油是一种以松香为原料提炼而成的油类产品。
松香油具有润滑和防腐等功能,在机械制造、木材保护等领域有广泛的需求。
3.3 松香颗粒松香颗粒是一种以松香为原料制成的颗粒状产品。
松香颗粒可用于农业领域的土壤改良、植物养护等方面,满足农业生产的需求。
4. 市场需求的发展趋势4.1 环保需求增加随着环保意识的提高,市场对环保材料的需求不断增加。
松香及其深加工产品因其天然、可再生的特点,能够满足环保需求,具有良好的市场前景。
4.2 新应用的出现随着科技的进步,松香及其深加工产品的应用领域将不断扩大。
例如,松香在新能源领域可以用于制造太阳能电池板的密封胶,以及锂电池的隔膜材料等。
4.3 国际市场需求增加中国是松香的主要生产国家,但在国际市场上的份额相对较小。
2024年松脂深加工市场发展现状

2024年松脂深加工市场发展现状引言松脂是一种从松树中提取的天然产物,具有广泛的应用领域。
随着人们对环境友好型产品需求的增加,松脂深加工市场得到了快速发展。
本文将探讨松脂深加工市场的现状,并分析其发展趋势。
松脂深加工市场的概述松脂深加工市场是指对原有的松脂进行加工、提纯和改良,以生产出更高附加值的产品。
传统的松脂产品包括松脂油、松节油和松脂胶等。
深加工后的松脂产品则包括松香、松香精油、松脂玻璃和松脂塑料等。
松脂深加工市场的现状1.市场规模扩大:随着松脂产品的多样化和广泛应用,松脂深加工市场的规模不断扩大。
预计未来几年,市场规模将进一步增长。
2.技术进步:随着科技的发展,松脂深加工技术日益成熟,产品质量和生产效率得到了提高。
3.市场竞争加剧:随着市场规模的扩大,越来越多的厂商加入到松脂深加工领域,市场竞争日益激烈。
4.消费者需求变化:松脂深加工市场的发展受到消费者需求的影响。
随着人们环境保护意识的提高,对环境友好型松脂产品的需求也逐渐增加。
松脂深加工市场的发展趋势1.环保材料的需求增加:由于环境污染问题的日益严重,对环保材料的需求不断增加。
松脂作为一种天然材料,具有良好的环保性能,在市场上越来越受欢迎。
2.创新产品的出现:随着技术的进步和市场需求的变化,松脂深加工市场不断涌现出新的创新产品。
比如,松脂塑料是近年来发展最快的产品之一,具有替代传统塑料的潜力。
3.产业链的整合:为了提高市场竞争力,松脂深加工企业开始对产业链进行整合。
通过和原料供应商、加工厂等合作,实现资源共享和互补优势。
4.国际市场开拓:随着全球化的进程,越来越多的国家开始关注松脂深加工市场。
中国作为主要的松脂生产国家之一,有着巨大的国际市场潜力。
结论松脂深加工市场在技术进步、市场规模扩大和消费者需求变化的推动下,正处于快速发展阶段。
未来,松脂深加工市场将继续朝着环保材料、创新产品和国际市场开拓的方向发展。
对于松脂深加工企业来说,要紧跟市场变化,不断创新,才能在竞争激烈的市场中立于不败之地。
松香生产工艺流程

松香生产工艺流程
松香是一种从松树中提取出来的树胶,广泛用于制作油漆、胶黏剂等。
以下是松香的生产工艺流程。
1. 材料准备:选择成熟的松树作为原料,将松树去皮,切碎成小块。
在松树切碎的过程中需要注意保持松树的原汁液不被流失。
2. 榨汁提取:将切碎的松树放入榨汁机中,通过榨汁机的挤压作用,将松树中的汁液提取出来。
这一步骤是将树脂与松香分离的关键。
3. 精炼过程:将提取出来的原汁液进行过滤和精炼处理,去除杂质和不纯物质。
经过精炼处理后的原汁液质量更纯净,更适合后续加工。
4. 加热蒸馏:将精炼后的原汁液放入蒸馏设备中进行加热处理。
通过加热,原汁液中的挥发性成分会逐渐蒸发,最终得到松香的基础物质。
5. 结晶分离:将加热后的物质冷却,使其逐渐结晶。
结晶后的物质质地坚硬,形成松香固体。
6. 精细加工:将结晶的松香固体进行研磨和提纯,使其质量更加纯净、均匀。
精细加工后的松香可以根据需求进行不同规格的包装和销售。
7. 质检和包装:对精细加工后的松香进行质量检测,确保其达到国家标准。
符合标准的松香进行包装,通常以塑料袋或桶装为主,以确保产品的保存和运输安全。
8. 销售和应用:将包装完好的松香产品出售给市场,供制作油漆、胶黏剂等行业使用。
松香的应用非常广泛,在建筑、化工、医药等领域都有重要的作用。
以上就是松香的生产工艺流程。
通过以上的几个步骤,从松树到最终的松香产品,需要经过多次加工和精细处理,确保产品的质量和纯度。
松香作为一种重要的工业原料,在很多行业都有重要的应用,对于经济的发展和人们生活的改善起到了积极的作用。
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三、聚合松香
聚合松香生产基本原理:
松香
溶 Cat
汽油
解
聚
澄
合
清 和 酸渣
NaCO3 盐水
中
洗蒸Biblioteka 涤馏渣水汽油 未聚松香
聚 合 松 香
主要特性: 聚合松香具有较高的软化点 (115#:110 -120℃;140#136-146℃) 良好的抗氧化性
在有机溶剂中不结晶
粘度大
酸价低(140-145 mg· KOH/g)
以松香甘油酯、松香季戌四醇酯、松香酚醛树脂 应用最为广泛。
1、松香乙酯 直接法合成路线:松香和乙醇在H2SO4 存在下直 接催化而得松香乙酯。
将粉碎的松香和乙醇按1 :4(moL比)的量投料
加热熔解,加入松香量8-15%的98%H2SO4为作催化剂,
温度保持80-90℃ 产生正常的乙醇回流,、保持酯化
松节油现价为4300元/t,
合成樟脑为15000元/t;
萜烯树酯为10500元/t;
芳樟醇45000元/t; 新铃兰醛12.5万元/t等。 近几年来,生产一吨松香的利润在50200元/t,而松香深加工产品的利润可在
1000-2000元/t 。
一、松香酯 二、氢化松香 三、聚合松香 四、马来松香 五、歧化松香
生产工工艺流程:
主要工艺条件: 松香熔融温度 150℃ 氢化反应压力 10-13 MPa 氢化反应温度 220-250℃(260℃) t>252℃脱羧严重! 氢化反应时间 2-2.5h (控制流量) 催化剂:pd(纯度99.9%),载钯量3-5%, 载体为煤质颗粒炭, (美国用Ni 催化剂,日本用pd,pt,Rh,Ni) 单耗 pd 10-12g/t 气流比:>2000 (4000~10000)
工艺流程: 松香 破碎
抽真空
熔解 造片
加成 产品
酯化
1、导热油加热至160℃,马来酐、添加剂搅拌自 动升温至180℃,保温1h,再升温; 2、料温升至195℃,投入Cat;计量缓慢加入甘 油,温度调节仪控温回流3h,272℃;
3 、 自 控 保 温 7h , 后 启 动 真 空 泵 ( 真 空 度 >0.09MPa),维持1.5h,将水、松香烃等轻组 分排入碱吸收塔而除掉。 4、抽样检验合格后,放空、冷却至220℃,经造 片机冷却、压片、包装。 选用Cat(添加剂)是生产的关键。
2C19H29COOH +(CH2OH)2 Zn粉 (C19H29COOCH2)2 + 2H2O
3、松香甘油酯
松香酯生产工艺流程
浅色松香酯生产工艺流程
生产工艺条件: 物料比:松香:甘油=100:12 催化剂: 酯化温度:280-300℃,N2 或CO2 保扩 酯化时间:6-8 h
4、松香季戌四醇酯
第四章
松香深加工
松香经过深加工制成改性松香或改性松香的 衍生物,其性质更为优越,应用领域更为广阔, 经济价值更高、附加值大。 例如,普通松香的市场现价为4200元/t 制成聚合松香现价为8500元/t;
歧化松香7700元/t;
氢化松香为9500-11000元/t;
美国的Foral酯进口价为23000元/t 。
生产工艺流程
3.主要工艺条件(210#) 一级松香1000kg 甲醛(37%)147.5kg H促进剂(六次甲基四胺)7.8kg ZnO 2kg 甘油(95%)90kg 苯酚 153kg 熔解160℃ 脱水落石出220℃ 强化265℃,3h 抽真空265℃,1h
二、氢化松香 树脂酸含有双键,经氢化后消除双键 。氢 化松香具有较高的抗氧化性,在空气和光照下 不易氧化和颜色加深,脆性小,粘结性强,颜 色浅。 二氢松香的二氢体占60-80%,四氢体占1020%;四氢松香的四氢体占55-85 %
氢气
氢
减压、分离
20-35MPa 210-230℃ Cat:Reney-Ni
过
滤
Stayblite
Stayblite
高真空蒸馏 加 分 氢 离 绝压:3-10mmHg 35MPa 250℃ Cat:Pd-C
Foral
AX
苍梧松脂厂流程: 松香 溶剂
溶
预
氢气
解
热 氢 化
210-230℃ 110-150MPa Cat:Pd-C
一、松香酯 松香由于本身酸价较高,热稳定性差,因 而影响了松香的应用范围。但松香经酯化后 , 产品具有良好的耐水、耐酸、耐碱性,可在涂 料工业、橡胶工业、粘合剂、增塑剂等方面广 泛应用。 松香酯产品有: 松香一元醇酯 ----- 松香乙酯 松香二元醇酯 ----- 松香乙二醇酯 松香三元醇酯 ----- 松香甘油酯 松香四元醇酯 ----- 松香季戌四醇酯
四、马来松香
马来松香的钠皂是造纸工业的强化施胶剂, 美、日等工业发达国家均用马来胶作胶料。可 提高施胶质量,降低胶料用量,降低生产成本。 玉林松脂厂有1万t/a生产线,制成强化造纸施 胶剂(粉态)。 新型马来松香甘油酯 1996.5.“通讯”
SW-101,300,301,318改性树脂,具有耐氧 化、热稳定性好,高内聚力和广泛的相溶性, 用于胶粘剂、涂料、油墨等方面。
氢气纯度:99%以上(电解制氢) 空间速度:S = 0.4m3/m3· h (单位时间催化剂体积通过原料量) 氢化松香得率:98% (注意:铁离子含量高时,松香颜色深。如苍 梧氢化松香Fe3+从20 75ppm , 颜 色 呈 等 外 级!)
美国Hercules流程: 熔解松香
氢
气
加
压
200-220℃ 预 热 化
松
熔
香
解 重油 废Cat
N2保护
Cat
歧化反应 过 滤
冷
却
歧 化 松 香
歧化松香生产流程:
工艺条件: 熔解温度:160℃ 反应温度:270℃ 反应时间 Cat: 3h (N2保护) (间歇悬浮床式)
pd-C,载钯量3%,含水率 Cat用量 0.15-0.2%
活性炭:粒度120-150目(新华5号煤质)。
澄 清 时 间: 洗涤盐水浓度:
2-4小时排酸渣 0.5%盐水
用量1:2.5-5,温度50-60℃。
蒸馏预热温度:100-140℃
塔 顶 温 度: (汽油与水)110±2℃ 塔 底 温 度 ( 放 香 ):210±5℃(115# 聚 合 松 香 ) ; 260-280℃(140#) 活汽压力: 上段 0.08-0.10MPa 150℃±2 180℃ 下段:0.15-0.18MPa 分凝塔塔顶(重油、松油) 松香分凝塔塔底(未聚合松香)
工艺条件: 投料比(重量):松香:顺酐=100:15 反应温度:160-200℃(不宜大于200℃) 反应时间:1-3h(1h基本完成) 搅拌速度:80-100 r· m p· 所得产品为15% 马来松香(即100份松香, 加入15份顺酐反应制得)。
马来松香作造纸施胶剂时,常与普通松香掺 合成含5% 或3% 马来松香,然后与Na2CO3(20%浓 度)皂化、乳化而成。 混合投料比(重量)松香:
熔解
聚合
水洗
蒸馏
溶剂回收
聚合松香生产工艺 聚合松香生产有催化聚合和热聚合两 种生产工艺,国内采用催化聚合生产聚合 松香。
生产工艺条件: 物料比: 溶解温度: Cat :
松香:汽油=1:0.8-1 80-90℃;时间 2 h H2SO4(96%,d =1.84) 用量16-20 % 聚合反应温度: 30-60℃ (过高温度时,松香易脱羧) 滴加H2SO4 时间: 30-60nim 聚合反应时间: 3-6 小时 搅拌速度: 80-100r/min
日本用粉状活性炭 过滤温度:230℃ 梧州厂用日本产粉状活性炭(150目)
歧化松香主要特性: 普通松香中含具有共轭双键的树脂酸在70% 以上,而歧化松香中具有共轭双键型树脂酸含量 大大降低,枞酸含量低于0.5 %,而脱氢枞酸含 量一般在45%以上 。 主要用途: 作丁苯、丁腈及丙烯腈 - 丁二烯 -苯乙烯 等合成橡胶的乳化剂,可加速聚合速度。也用于 制造水溶性压酸胶粘剂,以及电气绝缘材料等。
减 压、分 离
高度氢化松香
氢化松香生产采用溶剂法生产工艺,其催化 加氢的反应温度低、反应压力低、催化剂使用 寿命长,产品颜色浅。
氢化松香的优点: 抗氧化性能好,脆性小,热稳定性高,颜 色浅。 氢化松香用途: 用于胶粘剂,合成橡胶、涂料、油墨、颜 料、造纸等。作热敏胶,压敏胶的增粘剂,用 于无线装订、塑料薄膜粘合等。 用富马酸改性后,再与乙酸胺反应得胺盐, 用于快速、快干油墨中;用于耐光的高级纸张。
72 小时,生成树脂酸乙酯粗酯,酯化率达60-65% 。 酯化完成后回收乙 醇,将粗酯用水洗至PH6-7进行脱 水,脱水有粗酯在压力P小于20mmHg下进行减压蒸馏, 接取气相温度为160℃ 前馏分,液相温度为280-
310℃ 、压力5-20mmHg为成品馏分。
2、松香乙二醇酯 松香与乙二醇用锌粉或硼酸作催化剂,在 250—260下反应制备松香乙二醇酯。
松香季戌四醇酯主要生产工艺条件: 物料比:松香:季戌四醇 = 320:35 催化剂:锌粉或硼酸 酯化温度:250-260℃,N2 或CO2 保扩 酯化时间:6 小时 反应终点以酯化脱水量()和酸价程度判
断
5、松香改性酚醛树脂 将酚与醛在碱性催化剂存在下,生成可溶性 酚醛树脂,再与松香反应,经甘油酯化,得到红 棕色透明的固体树脂。这种树脂软化点高、油溶 性好。 可溶性酚醛树脂与松香的加成产物用甘油进 行酯化,以降低酸价。 产品结构为
H2SO4-ZnCl2法催化生产聚合松香:
松香熔解
聚合反应
澄 清
中
和、洗
涤
蒸
馏
聚合松香的主要用途: 油漆、油墨、涂料、胶粘剂、合成树胶、 乳化剂、造纸等。 如用聚合松香与马来酐反应,再用季戊四 醇酯化,得到酸价为20,软化点达到195℃的高 熔点树脂、,是胶印油墨的载色体,具有快干 、快固、保色好、主体性强、光亮等优点,用 于影印油墨、罩光印、凹印、彩报印、铅印墨 等。 广西桂林化工厂有4000t/a生产线,产品部 分出口。